JPH068627A - 可逆的感熱記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 記録媒体が示す画像視認性の悪さを改善して
コントラストを向上させ、さらに該記録媒体表面をペー
パーライクの感触のものとして、紙製品を主体とした従
来の感熱記録媒体と同等の取り扱いが可能な可逆的感熱
記録媒体を提供する。 【構成】 支持体上に発色剤と顕色剤を含有する記録層
を備え、加熱・溶融によって発色記録状態を形成し、発
色温度より低い温度に加熱することで記録の消えた消色
状態を形成する可逆的感熱記録媒体において、ａ該記録
層に白色微粉末を含有させることを、ｂ該可逆的感熱記
録媒体が記録層の上に保護層を備えると共に、該記録層
及び／又は該保護層に白色微粉末を含有させることを、
及びｃ支持体上に白色微粉末をプレコートし、その上に
記録層を設けることをそれぞれ特徴とする可逆的感熱記
録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子供与性呈色性化合
物と電子受容性化合物の間の発色反応を利用した可逆的
感熱記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来技術及びその問題点】従来、電子供与性呈色性化
合物（以下、発色剤とも言う）と電子受容性化合物（以
下、顕色剤とも言う）との間の発色反応を利用した感熱
記録媒体は広く知られ、電子計算機のアウトプット、フ
ァクシミリ、自動券売機、科学計測機のプリンター、Ｃ
ＲＴ医療計測用プリンター等に広く応用されている。し
かし、従来の製品はいずれもその発色が不可逆的なもの
で、発色と消色を交互に繰り返し行わせることができな
い。一方、特許公報によれば発色剤と顕色剤との間の発
色反応を利用した感熱記録媒体において、発色と消色を
可逆的に行わせるものもいくつか提案されている。例え
ば、特開昭６０−１９３６９１号によれば顕色剤として
没食子酸とフロログルシノールとの組合せを用いたもの
が示されている。このものを熱発色させて得られる発色
体は、水または水蒸気で消色するものである。しかし、
この感熱記録媒体の場合、その耐水化に困難が伴ううえ
に記録保存性に難点があり、さらに発色体を消色させる
ための消色装置が大型になるという問題がある。特開昭
６１−２３７６８４号には、顕色剤にフェノールフタレ
ン、チモールフタレン、ビスフェノール等の化合物を用
いた書換形光記録媒体が示されている。このものは、こ
れを加熱・徐冷することにより発色体を形成し、一方、
発色体を発色温度よりもいったん高い温度に加熱後に急
冷することで消色させることができる。しかし、この記
録媒体の場合、その発色及び消色の工程が複雑であるう
え、発色体を消色させて得られる消色体に未だ幾分の着
色が見られ、コントラストの良い発色画像を得ることが
できない。

【０００３】特開昭６２−１４０８８１号、特開昭６２
−１３８５６８号及び特開昭６２−１３８５５６号に
は、発色剤と顕色剤とカルボン酸エステルの均質相溶体
が示されている。このものは低温で完全着色状態、高温
で完全消色状態を示し、それらの中間温度で着色または
消色状態を保持させることができるもので、この媒体に
サーマルヘッドで印字することにより、着色地肌（発色
体）の上に白色文字（消色体）を記録することができ
る。従って、この記録媒体の場合、記録される画像がネ
ガ画像であることからその用途が限定されるうえ、記録
画像の保存のために画像を特定の温度範囲内に保持する
必要がある。特開平２−１８８２９４号及び特開平２−
１８８２９３号には、それぞれ顕色剤として顕色作用と
減色作用を可逆的に行う没食子酸と高級脂肪族アミンと
の塩、及びビス（ヒドロキシフェニル）酢酸又は酪酸と
高級脂肪族アミンとの塩を用いたものが示されている。
このものは、特定温度域で熱発色させそれより高温での
加熱により消色させることができるが、その顕色作用と
減色作用とは競争的に起るためこれらの作用を熱的に制
御することがむつかしく、良好な画像コントラストが得
られにくい。以上のように、発色剤と顕色剤との反応を
利用した従来の可逆的感熱記録媒体は種々の問題点を含
み、未だ不満足のものであった。

【０００４】本発明者らは、先に、顕色剤として長鎖脂
肪族基を持つ有機リン酸や、カルボキシル化合物、フェ
ノール化合物、ヒドロキシホスホン酸等の化合物を用
い、これを発色剤としてのフルオラン化合物等と組合せ
ることによって、その発色と消色を加熱のみで容易に行
わせることができ、しかもその発色状態と消色状態を常
温において保持することが可能で、かつ消色温度が発色
温度よりも低く、そのうえ、画像の形成及び消去を温度
変化により何度も繰り返すことのできる可逆的熱発色性
組成物、及びこれを記録層に含有する可逆的感熱記録媒
体を提案した（特願平３−３５５０７８号）。本発明者
らが提案した前記可逆的感熱記録媒体は、従来の可逆的
感熱記録媒体からは考えられないほどの多数回繰り返し
使用が可能であり、画像の鮮明度や画像保存性の点でも
従来品を大幅に上廻っているが、該記録媒体では表面が
平滑な樹脂状物のため通常の感熱記録媒体のようなペー
パーライクの感触がないうえ、表面が樹脂状で平滑だか
ら見る角度によって発色画像の視認性が悪いという問題
を含む。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、フルオラン
化合物等の発色剤と長鎖脂肪族基を持つ顕色剤との間の
反応を利用した可逆的感熱記録媒体において、該記録媒
体が示す画像視認性の悪さを改善するとともに、該記録
媒体表面をペーパーライクのものとして、紙製品を主体
とした従来の感熱記録媒体と同等の感触を有する可逆的
感熱記録媒体を提供することをその課題とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題の
解決を目的として鋭意研究を重ね、本発明を完成するに
至った。すなわち、本発明によれば、支持体上に発色剤
と顕色剤を含有する感熱記録層を備え、加熱・溶融によ
って発色記録状態を形成し、発色温度より低い温度に加
熱することで記録の消えた消色状態を形成する可逆的感
熱記録媒体において、該記録層に白色微粉末を含有させ
ることを特徴とする可逆的感熱記録媒体が提供される。
また、本発明によれば、支持体上に発色剤と顕色剤を含
有する記録層を備え、加熱・溶融によって発色記録状態
を形成し、発色温度より低い温度に加熱することで記録
の消えた消色状態を形成する可逆的感熱記録媒体におい
て、該可逆的感熱記録媒体が記録層の上に保護層を備え
るとともに、該記録層及び／又は該保護層に白色微粉末
を含有させることを特徴とする可逆的感熱記録媒体が提
供される。さらに、本発明によれば、支持体上に発色剤
と顕色剤を含有する記録層を備え、加熱・溶融によって
発色記録状態を形成し、発色温度より低い温度に加熱す
ることで記録の消えた消色状態を形成する可逆的感熱記
録媒体において、支持体上に白色微粉末をプレコート
し、その上に記録層を設けることを特徴とする可逆的感
熱記録媒体が提供される。

【０００７】本発明の可逆的感熱記録媒体は加熱により
瞬時に発色し、その発色状態は常温でも安定的に存在す
る。一方、発色状態にある記録層は発色温度以下の加熱
で瞬時に消色させることができ、その消色状態は常温に
おいても安定的に存在するものである。本発明の可逆的
感熱記録媒体について、その発色と消色、すなわち画像
形成と画像消去の原理を図１に示したグラフによって説
明する。グラフの縦軸は発色濃度を表わし横軸は温度を
表わしており、実線１は加熱による画像形成過程を、破
線３は加熱による画像消去過程を示したものである。Ａ
は完全消去状態の濃度であり、ＢはＴ₁以上の温度に加
熱した時の完全発色状態の濃度であり、Ｃは完全発色状
態のＴ₀以下の温度における濃度であり、ＤはＴ₀〜Ｔ₁
間の温度で加熱消去した時の濃度を示している。本発明
の可逆的感熱記録媒体は、Ｔ₀以下の温度では無色の状
態（Ａ）にある。記録を行うには、サーマルヘッド等で
Ｔ₁以上の温度に加熱すれば良く、発色（Ｂ）して記録
画像を形成する。この記録画像は実線２に従ってＴ₀以
下の温度に戻してもそのままの状態（Ｃ）を保ち、記録
のメモリー性は失われない。次に記録画像の消去を行う
には、形成された記録画像を発色温度より低いＴ₀〜Ｔ₁
間の温度に加熱すれば良く、無色の状態（Ｄ）になる。
この状態はＴ₀以下の温度に戻してもそのまま保持され
る(Ａ)。すなわち、記録画像の形成過程は実線ＡＢＣの
経路により、Ｃに至り記録が保持される。記録画像の消
去過程は破線ＣＤＡの経路により、Ａに至り消去状態が
保持される。この記録画像の形成と消去の挙動特性は可
逆性を持ち、何回も繰り返し行うことができる。

【０００８】図２は、本発明の可逆的感熱記録媒体によ
る画像形成及び画像消去の一例を示した説明図であっ
て、１は支持体、２は記録層である。画像形成工程
（Ａ）→（Ｂ）は画像形成用熱源、例えばサーマルヘッ
ド４によって図１のＴ₁以上の温度で記録印字を行うこ
とによって達成される。次に画像消去工程（Ｂ）→
（Ａ）は画像消去熱源、例えば加熱ローラー５によって
Ｔ₀〜Ｔ₁間の温度に加熱することにより達成される。図
２において、３は発色画像を示す。本発明の可逆的感熱
記録媒体は発色剤と顕色剤を必須成分としている。該可
逆的感熱記録媒体の発色は、記録層を構成する顕色剤と
発色剤が加熱・溶融・混合して形成される発色体組成物
を室温まで冷却して得られるものである。この発色体組
成物は、溶融温度より低温側に消色温度領域を持つた
め、溶融発色状態から発色を保持したまま冷却して常温
にするには急冷が好ましい。徐冷になると消色温度領域
を通るときに多少の消色が起き、濃度が低下することが
多い。

【０００９】発色体組成物は、発色剤と顕色剤の分子が
相互作用し、発色剤のラクトン環が開環して発色してい
るものと考えられる。溶融状態から急冷された状態の該
組成物は、発色体分子のほか発色体の形成には直接関与
していない顕色剤分子と発色剤分子を含んでいる。本発
明の可逆的感熱記録媒体において、常温時の発色体組成
物はこれらの分子間に凝集力が働き固化した状態にあ
る。このような凝集構造の形成は、発色体を形成してい
る顕色剤分子の長鎖構造部分と、発色体を形成していな
い過剰分の顕色剤分子の長鎖構造部分との間に働く凝集
力が、主に作用しているためと推定され、このような凝
集構造を形成していることが該発色体組成物の消色現象
と関係しているものと推定される。

【００１０】発色体組成物は、その発色状態を特定の温
度領域に加熱することにより消色させることができる。
この消色過程では、発色状態の凝集構造が変化し、最終
的に発色体組成物から顕色剤分子が分離・結晶化して顕
色剤単独の結晶を作り、安定した消色状態となることが
Ｘ線によって確認されている。このように本発明の可逆
的感熱記録媒体では、凝集した発色状態の形成とその消
色過程に対し顕色剤の長鎖部分が大きな役割を果してい
ることが明白であり、これが本発明の記録媒体に形成さ
れる熱発色性組成物の特徴である。また、そのため顕色
剤の持つ長鎖部分の長さで消色温度の制御が可能とな
り、鎖長が長くなるほど発色及び消色温度が高温側へシ
フトする事が認められる。これは、長鎖部分の長さによ
って顕色剤分子の凝集や運動性が変化するためである。

【００１１】本発明で記録層に形成される熱発色性組成
物は、基本的に長鎖構造を持つ前記顕色剤と発色剤とを
組合せた組成物であり、個々の顕色剤に対して好ましい
発色剤が存在する。この熱発色性組成物に用いる顕色剤
と発色剤の組合せは、両者を溶融温度以上に加熱して得
られる発色状態の組成物を、溶融温度より低い温度へ加
熱したときに起きる消色のし易さ、すなわち消色性と、
発色状態の色調などの特性により適当に選択される。こ
のうち消色性については、その組合わせによって得られ
た発色状態の組成物の示差熱分析（ＤＴＡ）、または示
差走査熱量分析（ＤＳＣ）における昇温過程に現われる
発熱ピークの有無によって判断できる。この発熱ピーク
は本発明を特徴づける消色現象と対応するものであり、
消色性の良好な組合わせを選択する基準となる。なお、
本発明の可逆的感熱記録媒体には第３物質が存在しても
かまわず、例えば高分子化合物が記録層に存在してもそ
の可逆的な消発色挙動を保つことができる。

【００１２】本発明の可逆的感熱記録媒体において、発
色剤と組合わせて用いられる長鎖顕色剤は、基本的に分
子内に発色剤を発色させることができる顕色能を示す構
造と、分子間の凝集力をコントロールする長い脂肪族鎖
構造部分を併せ持つ化合物であり、炭素数１２以上の脂
肪族基を持つ有機リン酸化合物、脂肪族カルボン酸化合
物、あるいはフェノール化合物、または炭素数１０〜１
８の脂肪族基を持つメルカプト酢酸の金属塩である。脂
肪族基には直鎖状または分枝状のアルキル基やアルケニ
ル基が包含され、ハロゲン、アルコキシ基、エステル基
等の置換基を持っていてもよい。

【００１３】有機リン酸化合物には下記一般式（１）で
表わされる化合物が用いられる。 Ｒ₁−ＰＯ（ＯＨ）₂ （１） （ただし、Ｒ₁は炭素数１２以上の脂肪族基を表わす）
一般式（１）で表わされる有機リン酸化合物の具体例と
しては、たとえば以下のものが挙げられる。ドデシルホ
スホン酸、テトラデシルホスホン酸、ヘキサデシルホス
ホン酸、オクタデシルホスホン酸、エイコシルホスホン
酸、ドコシルホスホン酸、テトラコシルホスホン酸、ヘ
キサコシルホスホン酸、オクタコシルホスホン酸等。

【００１４】脂肪族カルボン酸化合物としては、下記一
般式（２）で表わされるα−ヒドロキシ脂肪酸類が用い
られる。 Ｒ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＯＯＨ （２） （ただし、Ｒ₂は炭素数１２以上の脂肪族基を表わす）
一般式（２）で表わされるα−ヒドロキシ脂肪族カルボ
ン酸化合物としては、たとえば以下のものが挙げられ
る。α-ヒドロキシドデカン酸、α-ヒドロキシテトラデ
カン酸、α-ヒドロキシヘキサデカン酸、α-ヒドロキシ
オクタデカン酸、α-ヒドロキシペンタデカン酸、α-ヒ
ドロキシエイコサン酸、α-ヒドロキシドコサン酸、α-
ヒドロキシテトラコサン酸、α-ヒドロキシヘキサコサ
ン酸、α-ヒドロキシオクタコサン酸等。

【００１５】脂肪族カルボン酸化合物としては、ハロゲ
ン元素で置換された炭素数１２以上の脂肪族基を備えた
脂肪族カルボン酸化合物で、その少なくともα位または
β位の炭素にハロゲン元素を持つものも用いられる。こ
のような化合物の具体例としては、たとえば以下のもの
を挙げることができる。２−クロルオクタデカン酸、ヘ
プタデカフロルノナデカン酸、２−ブロモヘキサデカン
酸、２−ブロモヘプタデカン酸、２−ブロモオクタデカ
ン酸、２−ブロモエイコサン酸、２−ブロモドコサン
酸、２−ブロモテトラコサン酸、３−ブロモオクタデカ
ン酸、３−ブロモエイコサン酸、２，３−ジブロモオク
タデカン酸、２−フロルドデカン酸、２−フロルテトラ
デカン酸、２−フロルヘキサデカン酸、２−フロルオク
タデカン酸、２−フロルエイコサン酸、２−フロルドコ
サン酸、２−ヨードヘキサデカン酸、２−ヨードオクタ
デカン酸、３−ヨードヘキサデカン酸、３−ヨードオク
タデカン酸、パーフロルオクタデカン酸等。

【００１６】脂肪族カルボン酸化合物としては、炭素鎖
中にオキソ基を持つ炭素数１２以上の脂肪族基を持つ脂
肪族カルボン酸化合物で、その少なくともα位、β位ま
たはγ位の炭素がオキソ基となっているものも用いられ
る。このような化合物の具体例としては、たとえば以下
のものを挙げることができる。２−オキソドデカン酸、
２−オキソテトラデカン酸、２−オキソヘキサデカン
酸、２−オキソオクタデカン酸、２−オキソエイコサン
酸、２−オキソテトラコサン酸、３−オキソドデカン
酸、３−オキソテトラデカン酸、３−オキソヘキサデカ
ン酸、３−オキソオクタデカン酸、３−オキソエイコサ
ン酸、３−オキソテトラコサン酸、４−オキソヘキサデ
カン酸、４−オキソヘプタデカン酸、４−オキソオクタ
デカン酸、４−オキソドコサン酸等。

【００１７】脂肪族カルボン酸化合物としては、下記一
般式（３）で表わされる二塩基酸も用いられる。 （ただし、Ｒ₃は炭素数１２以上の脂肪族基を表わし、
Ｘは酸素原子又はイオウ原子を表わしｎは１又は２を表
わすが、Ｘｎが−ＳＯ₂−基であっても良い）一般式
（３）で表わされる二塩基酸の具体例としては、たとえ
ば、以下のものが挙げられる。ドデシルリンゴ酸、テト
ラデシルリンゴ酸、ヘキサデシルリンゴ酸、オクタデシ
ルリンゴ酸、エイコシルリンゴ酸、ドコシルリンゴ酸、
テトラコシルリンゴ酸、ドデシルチオリンゴ酸、テトラ
デシルチオリンゴ酸、ヘキサデシルチオリンゴ酸、オク
タデシルチオリンゴ酸、エイコシルチオリンゴ酸、ドコ
シルチオリンゴ酸、テトラコシルチオリンゴ酸、ドデシ
ルジチオリンゴ酸、テトラデシルジチオリンゴ酸、ヘキ
サデシルジチオリンゴ酸、オクタデシルジチオリンゴ
酸、エイコシルジチオリンゴ酸、ドコシルジチオリンゴ
酸、テトラコシルジチオリンゴ酸、ドデシルスルホンブ
タン二酸、テトラデシルスルホンブタン二酸、ヘキサデ
シルスルホンブタン二酸、オクタデシルスルホンブタン
二酸、エイコシルスルホンブタン二酸、ドコシルスルホ
ンブタン二酸等。

【００１８】脂肪族カルボン酸化合物としては、下記一
般式（４）で表わされる二塩基酸も用いられる。 （ただし、Ｒ₄，Ｒ₅，Ｒ₆は水素又は脂肪族基を表わ
し、このうち少なくとも一つは炭素数１２以上の脂肪族
基である）一般式（４）で表わされる二塩基酸の具体例
としては、たとえば以下のものが挙げられる。ドデシル
ブタン二酸、トリデシルブタン二酸、テトラデシルブタ
ン二酸、ペンタデシルブタン二酸、オクタデシルブタン
二酸、エイコシルブタン二酸、ドコシルブタン二酸、
２,３−ジヘキサデシルブタン二酸、２,３−ジオクタデ
シルブタン二酸、２−メチル−３−ドデシルブタン二
酸、２−メチル−３−テトラデシルブタン二酸、２−メ
チル−３−ヘキサデシルブタン二酸、２−エチル−３−
ドデシルブタン二酸、２−プロピル−３−ドデシルブタ
ン二酸、２−オクチル−３−ヘキサデシルブタン二酸、
２−テトラデシル−３−オクタデシルブタン二酸等。

【００１９】脂肪族カルボン酸化合物としては、下記一
般式（５）で表わされる二塩基酸も用いられる。 （ただし、Ｒ₇，Ｒ₈は水素又は脂肪族基を表わし、この
うち少なくとも一つは炭素数１２以上の脂肪族基であ
る）一般式（５）で表わされる二塩基酸の具体例として
は、たとえば以下のものが挙げられる。ドデシルマロン
酸、テトラデシルマロン酸、ヘキサデシルマロン酸、オ
クタデシルマロン酸、エイコシルマロン酸、ドコシルマ
ロン酸、テトラコシルマロン酸、ジドデシルマロン酸、
ジテトラデシルマロン酸、ジヘキサデシルマロン酸、ジ
オクタデシルマロン酸、ジエイコシルマロン酸、ジドコ
シルマロン酸、メチルオクタデシルマロン酸、メチルエ
イコシルマロン酸、メチルドコシルマロン酸、メチルテ
トラコシルマロン酸、エチルオクタデシルマロン酸、エ
チルエイコシルマロン酸、エチルドコシルマロン酸、エ
チルテトラコシルマロン酸等。

【００２０】脂肪族カルボン酸化合物としては、下記一
般式（６）で表わされる二塩基酸も用いられる。 （ただし、Ｒ₉は炭素数１２以上の脂肪族基を表わし、
ｎは０または１を表わし、ｍは１，２または３を表わ
し、ｎが０の場合、ｍは２または３であり、ｎが１の場
合はｍは１または２を表わす）一般式（6）で表わされ
る二塩基酸の具体例としては、たとえば以下のものが挙
げられる。２−ドデシル−ペンタン二酸、２−ヘキサデ
シル−ペンタン二酸、２−オクタデシル−ペンタン二
酸、２−エイコシル−ペンタン二酸、２−ドコシル−ペ
ンタン二酸、２−ドデシル−ヘキサン二酸、２−ペンタ
デシル−ヘキサン二酸、２−オクタデシル−ヘキサン二
酸、２−エイコシル−ヘキサン二酸、２−ドコシル−ヘ
キサン二酸等。

【００２１】脂肪族カルボン酸化合物としては、長鎖脂
肪酸によりアシル化されたクエン酸などの三塩基酸も用
いられる。その具体例としては、たとえば以下のものが
挙げられる。

【００２２】フェノール化合物には下記一般式（７）で
表わされる化合物が用いられる。

【化１】 （ただし、Ｙは−Ｓ−，−Ｏ−，−ＣＯＮＨ−、又は−
ＣＯＯ−を表わし、Ｒ₁₀は炭素数１２以上の脂肪族基を
表わし、ｎは１，２または３の整数である）。一般式
（７）で表わされるフェノール化合物の具体例として
は、たとえば以下のものが挙げられる。ｐ−（ドデシル
チオ）フェノール、ｐ−（テトラデシルチオ）フェノー
ル、ｐ−（ヘキサデシルチオ）フェノール、ｐ−（オク
タデシルチオ）フェノール、ｐ−（エイコシルチオ）フ
ェノール、ｐ−（ドコシルチオ）フェノール、ｐ−（テ
トラコシルチオ）フェノール、ｐ−（ドデシルオキシ）
フェノール、ｐ−（テトラデシルオキシ）フェノール、
ｐ−（ヘキサデシルオキシ）フェノール、ｐ−（オクタ
デシルオキシ）フェノール、ｐ−（エイコシルオキシ）
フェノール、ｐ−（ドコシルオキシ）フェノール、ｐ−
（テトラコシルオキシ）フェノール、ｐ−ドデシルカル
バモイルフェノール、ｐ−テトラデシルカルバモイルフ
ェノール、ｐ−ヘキサデシルカルバモイルフェノール、
ｐ−オクタデシルカルバモイルフェノール、ｐ−エイコ
シルカルバモイルフェノール、ｐ−ドコシルカルバモイ
ルフェノール、ｐ−テトラコシルカルバモイルフェノー
ル、没食子酸ヘキサデシルエステル、没食子酸オクタデ
シルエステル、没食子酸エイコシルエステル、没食子酸
ドコシルエステル、没食子酸テトラコシルエステル等。

【００２３】有機リン酸化合物として下記一般式（８）
で表わされるα−ヒドロキシアルキルホスホン酸を使用
することもできる。 （ただし、Ｒ₁₁は炭素数１１〜２９の脂肪族基である）
一般式（８）で表わされるα−ヒドロキシアルキルホス
ホン酸を具体的に示すと、α−ヒドロキシドデシルホス
ホン酸、α−ヒドロキシテトラデシルホスホン酸、α−
ヒドロキシヘキサデシルホスホン酸、α−ヒドロキシオ
クタデシルホスホン酸、α−ヒドロキシエイコシルホス
ホン酸、α−ヒドロキシドコシルホスホン酸、α−ヒド
ロキシテトラコシルホスホン酸等があげられる。

【００２４】メルカプト酢酸の金属塩としては、一般式
（９）で表わされるアルキル又はアルケニルメルカプト
酢酸の金属塩が用いられる。 （Ｒ₁₂−Ｓ−ＣＨ₂−ＣＯＯ)₂ Ｍ （９） （ただし、Ｒ₁₂は炭素数１０〜１８の脂肪族基を表わ
し、Ｍはスズ、マグネシウム、亜鉛又は銅を表わす）一
般式（９）で表わされるメルカプト酢酸金属塩の具体例
としては、例えば以下のものが挙げられる。デシルメル
カプト酢酸スズ塩、ドデシルメルカプト酢酸スズ塩、テ
トラデシルメルカプト酢酸スズ塩、ヘキサデシルメルカ
プト酢酸スズ塩、オクタデシルメルカプト酢酸スズ塩、
デシルメルカプト酢酸マグネシウム塩、ドデシルメルカ
プト酢酸マグネシウム塩、テトラデシルメルカプト酢酸
マグネシウム塩、ヘキサデシルメルカプト酢酸マグネシ
ウム塩、オクタデシルメルカプト酢酸マグネシウム塩、
デシルメルカプト酢酸亜鉛塩、ドデシルメルカプト酢酸
亜鉛塩、テトラデシルメルカプト酢酸亜鉛塩、ヘキサデ
シルメルカプト酢酸亜鉛塩、オクタデシルメルカプト酢
酸亜鉛塩、デシルメルカプト酢酸銅塩、ドデシルメルカ
プト酢酸銅塩、テトラデシルメルカプト酢酸銅塩、ヘキ
サデシルメルカプト酢酸銅塩、オクタデシルメルカプト
酢酸銅塩等。

【００２５】本発明の可逆的感熱記録媒体に形成される
熱発色性組成物は、基本的に前記顕色剤に対して発色剤
を組合わせることによって形成されるものである。本発
明で用いる発色剤は電子供与性を示すものであり、それ
自体無色あるいは淡色の染料前駆体であり、特に限定さ
れず、従来公知のもの、たとえばトリフェニルメタンフ
タリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン
系化合物、ロイコオーラミン系化合物、インドリノフタ
リド系化合物などが用いられる。その発色剤の具体例を
以下に示す。本発明に用いる好ましい発色剤として下記
一般式（１０）のフルオラン化合物がある。

【化２】 （式中、Ｒ₁₃は水素原子、アルキル基、アリル基、環状
アルキル基、又はアルコキシアルキル基を表わし、Ｒ₁₄
はアルキル基、環状アルキル基、アリル基、アルコキシ
アルキル基、又は置換されていても良いフェニル基を表
わす。Ｘは水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、アルコキシアルキル基、又はハロゲン原子を表わ
す。Ｙは低級アルキル基、アミノ基、置換アミノ基、シ
アノ基、又はハロゲン原子を表わす。）

【００２６】一般式（１０）の化合物を具体的に示す
と、以下の化合物が例示される。２−アニリノ−３−メ
チル−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−ｉｓｏ−アミルア
ミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（ジ−ｎ−オクチ
ルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルア
ミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−オクチル−
Ｎ−ｉｓｏ−プロピルアミノ）フルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−ｎ−プロ
ピルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミ
ル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−メチルアミノ）
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｉ
ｓｏ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−イ
ソプロピルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−エチル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミノ）フルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−
ｉｓｏ−プロピルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−イソブチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン。

【００２７】２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シ
クロヘキシル−Ｎ−ｎ−テトラデシルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−ｎ−ドデシルアミノ）フルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ
−デシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−オクチルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｉｓ
ｏ−アミルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルア
ミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（ジシクロヘキシルエチルアミノ）フルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシルエチル
−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシルエチル−Ｎ−
ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−（ジシクロヘキシルメチルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキ
シルメチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシルメ
チル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシルメチル−Ｎ
−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシルメチル−Ｎ−シクロ
ヘキシルアミノ）フルオラン。

【００２８】２−アニリノ−３−メチル−６−（ジアリ
ルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−（Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−アリルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシ
ル−Ｎ−アリルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−アリルアミノ）
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−アリルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−（Ｎ−２−エトキシプロピル−Ｎ−エ
チルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−（ジエトキシエチルアミノ）フルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−ｎ
−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−ｎ−アミルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−エトキシエチル−Ｎ−ｉｓｏ−アミルアミノ）フルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エトキシ
エチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−エ
チルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−（Ｎ−エトキシメチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エ
トキシメチル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エトキシメチル−
Ｎ−ｉｓｏ−アミルアミノ）フルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−ヘキサデシルアミノ）フ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−
オクチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイ
ジノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、

【００２９】２−アニリノ−３−メトキシ−６−（ジ−
ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−
メトキシ−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メトキシ−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル
−Ｎ−ｉｓｏ−アミルアミノ）フルオラン、２−アニリ
ノ−３−メトキシ−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ
−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−エ
トキシ−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２
−アニリノ−３−エトキシ−６−（ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−エトキシ−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−エトキシ
−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−エトキシ−６−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フルオ
ラン、２−アニリノ−３−エトキシエチル−６−（ジ−
ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−エ
トキシエチル−６−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−エトキシエチル−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−エトキシメチル
−６−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニ
リノ−３−エトキシメチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル
−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ
−３−エトキシメチル−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）
フルオラン、２−アニリノ−３−メトキシメチル−６−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フル
オラン、２−ベンジルアミノ−３−メチル−６−(ジ−
ｎ−ブチルアミノ)フルオラン、２−ベンジルアミノ−
３−メチル−６−(ジ−ｎ−アミルアミノ)フルオラン、
２−ベンジルアミノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘ
キシル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−
（ｍ−トリクロルメチルアニリノ）−３−メチル−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフロルメチ
ルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−（ｍ−トリフロルメチルアニリノ）−３−メ
チル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）
フルオラン、２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−
メチル−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−ｉｓｏ−アミル
アミノ）フルオラン、２−（２，４−ジメチルアニリ
ノ）−３−メチル−６−（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）フ
ルオラン、２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メ
チル−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−
（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−（ジ
−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−（２，４−ジメ
チルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−３−メ
チル−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、２−
（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−プロピル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、

【００３０】２−アニリノ−６−（ジ−ｎ−ヘキシルア
ミノ）フルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−ｎ−ヘキ
シル−Ｎ−ｉｓｏ−アミルアミノ）フルオラン、２−ア
ニリノ−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２
−アニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ）フ
ルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−
６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フ
ルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−６−
（ジエトキシエチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ
−６−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−ｉｓｏ−アミルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−エトキシエ
チル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−アニリ
ノ−６−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−ｎ−オクチ
ルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−ｎ−
ヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ
−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−（Ｎ−メチルア
ニリノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオ
ラン、２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、２−（ｏ−ブロモアニリノ）−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロルアニリノ）−
６−ジブチルアミノフルオラン、２−（ｏ−フロルアニ
リノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、２−（ｐ−ク
ロルアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フル
オラン、２−（ｐ−クロルアニリノ）−６−(Ｎ−ｎ−
パルミチルアミノ)フルオラン、２−（ｐ−クロルアニ
リノ）−６−（ジ−ｎ−オクチルアミノ）フルオラン、
２−（ｍ−トリフロルメチルアニリノ）−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−（ｐ−アセチルアニリノ）−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｐ−アセチルアニ
リノ）−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−ｉｓｏ−ヘキシ
ルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−アセチルアニリノ）
−６−(ジ−ｎ−ヘキシルアミノ)フルオラン、２−（ｐ
−アセチルアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−
ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−アセチルア
ニリノ）−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、
２−（ｐ−アセチルアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−アミル
−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−アセ
チルアニリノ）−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−
ヘキシルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−アセチルアニ
リノ）−６−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−ｉｓｏ−アミ
ルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−アセチルアニリノ）
−６−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）
フルオラン、

【００３１】２−ベンジルアミノ−６−（Ｎ−エチル−
ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ベンジルアミノ−６
−（Ｎ−メチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラ
ン、２−ベンジルアミノ−６−（Ｎ−エチル−２，４−
ジメチルアニリノ）フルオラン、２−ベンゾイルアミノ
−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２
−（ｏ−メトキシベンゾイルアミノ）−６−（Ｎ−メチ
ル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ジベンジルアミ
ノ−６−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−ジ
ベンジルアミノ−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオ
ラン、２−ジベンジルアミノ−６−（ジ−ｎ−ヘキシル
アミノ）フルオラン、２−ジベンジルアミノ−６−（Ｎ
−ｎ−ヘキシル−Ｎ−ｉｓｏ−アミルアミノ）フルオラ
ン、２−ジベンジルアミノ−６−（ジ−ｎ−プロピルア
ミノ）フルオラン、２−ジベンジルアミノ−６−（Ｎ−
シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、
２−ジベンジルアミノ−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ
−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−ジベンジルア
ミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、２−ジベンジルアミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−ト
ルイジノ）フルオラン、２−（ジ−ｐ−メチルベンジル
アミノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオ
ラン、２−ジベンジルアミノ−４−メチル−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−ジベンジルアミノ−４−メチ
ル−６−（ジ−ｎ−プロピルアミノ）フルオラン、２−
ジベンジルアミノ−４−メチル−６−（ジ−ｎ−ブチル
アミノ）フルオラン、２−ジベンジルアミノ−４−メチ
ル−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−ジ
ベンジルアミノ−４−メトキシ−６−（Ｎ−メチル−Ｐ
−トルイジノ）フルオラン、２−ベンジルアミノ−４−
メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、２−（α−フェニルエチルアミノ）−４−メチル−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｐ−トルイジ
ノ）−３−（ｔ−ブチル）−６−（Ｎ−メチル−ｐ−ト
ルイジノ）フルオラン、２−（α−フェニルエチルアミ
ノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、２−（ｏ−メトキシカルボニルアニリノ）−６−ジ
エチルアミノフルオラン、

【００３２】２−メチルアミノ−６−（Ｎ−メチルアニ
リノ）フルオラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−エチ
ルアニリノ）フルオラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ
−プロピルアニリノ）フルオラン、２−エチルアミノ−
６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−
エチルアミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フ
ルオラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−２，
４，−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−エチルアミ
ノ−６−（Ｎ−エチル−２，４，−ジメチルアニリノ）
フルオラン、２−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−メチルア
ニリノ）フルオラン、２−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−
エチルアニリノ）フルオラン、２−ジエチルアミノ−６
−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ジ
エチルアミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フ
ルオラン、２−ジプロピルアミノ−６−（Ｎ−メチルア
ニリノ）フルオラン、２−ジプロピルアミノ−６−（Ｎ
−エチルアニリノ）フルオラン、２−アセチルアミノ−
３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アセ
チルアミノ−３−メチル−６−(ジ−ｎ−ブチルアミノ)
フルオラン、２−アセチルアミノ−３−メチル−６−
(ジ−ｎ−アミルアミノ)フルオラン、２−アセチルアミ
ノ−３−メチル−６−（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）フル
オラン、２−アセチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−
トルイジノ）フルオラン、

【００３３】２−アミノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アミノ−６−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオ
ラン、２−アミノ−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フル
オラン、２−アミノ−６−（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）
フルオラン、２−アミノ−６−(Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−ｎ−アミルアミノ)フルオラン、２−アミノ−６−
（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−
（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−
（Ｎ−プロピルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６
−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ア
ミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−トルイジ
ノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−
エチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−
エチル−ｐ−エチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ
−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−エチルアニリノ）フルオラ
ン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチル−２，４−ジメチル
アニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−エチル
−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ
−６−（Ｎ−プロピル−２，４−ジメチルアニリノ）フ
ルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−クロル
アニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−エチル
−ｐ−クロルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−
（Ｎ−プロピルル−ｐ−クロルアニリノ）フルオラン、
２−アミノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アミノ−３−メチル−６−（ジ−ｎ−ブチルア
ミノ）フルオラン、２−アミノ−３−メチル−６−（ジ
−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−アミノ−３−メ
チル−６−（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２
−アミノ−３−メトキシ−６−（ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ）フルオラン、２−アミノ−３−メトキシ−６−（ジ
−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−アミノ−３−メ
トキシ−６−（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、

【００３４】１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、１，３−ジメチル−６−（ジ−ｎ−ブチルア
ミノ）フルオラン、１，３−ジメチル−６−（ジ−ｎ−
アミルアミノ）フルオラン、１，３−ジメチル−６−
（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、１，３−ジメ
チル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミ
ノ）フルオラン、２，３−ジメチル−６−ジメチルアミ
ノフルオラン、２−メチル−６−ジメチルアミノフルオ
ラン、２−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−メチル−６−（ジ−ｎ−プロピルアミノ）フルオラ
ン、２−メチル−６−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオ
ラン、２−メチル−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フル
オラン、２−メチル−６−（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）
フルオラン、２−メチル−６−(Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−ｎ−アミルアミノ)フルオラン、２−メチル−６−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−（ｍ−トリフロルメチル
アニリノ）フルオラン、３−メチル−６−（Ｎ−エチル
−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−メチル−６−（Ｎ
−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、４−メトキシ
−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２
−シアノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−シアノ
−６−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−シア
ノ−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−シ
アノ−６−（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２
−シアノ−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘキシ
ルアミノ）フルオラン、２−シアノ−６−（Ｎ−シクロ
ヘキシル−Ｎ−ｎ−デシルアミノ）フルオラン。

【００３５】２−クロル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−ブロモ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
クロル−６−ジプロピルアミノフルオラン、２−クロル
−６−ジブチルアミノフルオラン、３−クロル−６−シ
クロヘキシルアミノフルオラン、３−ブロモ−６−シク
ロヘキシルアミノフルオラン、２−クロル−６−（Ｎ−
エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン、２−クロ
ル−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−クロル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−（ｏ−クロルアニリノ）−３−クロル−６−シ
クロヘキシルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフロル
メチルアニリノ）−３−クロル−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−（２，３−ジクロルアニリノ）−３−ク
ロル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−エトキシエ
チルアミノ−３−クロル−６−ジブチルアミノフルオラ
ン、２−ベンジルアミノ−４−クロル−６−（Ｎ−エチ
ル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ジベンジルアミ
ノ−４−クロル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）
フルオラン、２−（α−フェニルエチルアミノ）−４−
クロル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（Ｎ−ベ
ンジル−ｐ−トリフロルメチルアニリノ）−４−クロル
−６−ジエチルアミノフルオラン等。

【００３６】一般式（１０）以外にも本発明に用いる発
色剤として好ましいフルオラン化合物は多数あり、具体
的には以下の化合物が例示される。２−アニリノ−３−
メチル−６−ピロリジノフルオラン、２−アニリノ−３
−クロル−６−ピロリジノフルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフル
フリルアミノ）フルオラン、２−メシジノ−３−メチル
−４′，５′−ベンゾ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−（ｍ−トリフロルメチルアニリノ）−３−メチ
ル−６−ピロリジノフルオラン、２−（α−ナフチルア
ミノ）−３，４−ベンゾ−４′−ブロモ−６−（Ｎ−ベ
ンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラン、２−
ピペリジノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（Ｎ
−ｎ−プロピル−ｐ−トリフロルメチルアニリノ）−６
−モルフォリノフルオラン、２−（ジ−Ｎ−ｐ−クロル
フェニル−メチルアミノ）−６−ピロリジノフルオラ
ン、２−（Ｎ−ｎ−プロピル−ｍ−トリフロルメチルア
ニリノ）−６−モルフォリノフルオラン、１，２−ベン
ゾ−６−ジエチルアミノフルオラン、１，２−ベンゾ−
６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラ
ン、１，２−ベンゾ−６−ジブチルアミノフルオラン、
１，２−ベンゾ−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオ
ラン、１，２−ベンゾ−６−（ジ−ｎ−ヘキシルアミ
ノ）フルオラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−メチル−
Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラン、１，２−ベン
ゾ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フル
オラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トル
イジノ）フルオラン、１，２−ベンゾ−６−ジアリルア
ミノフルオラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エトキシ
エチル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン等。

【００３７】フルオラン化合物以外でも本発明に用いる
発色剤として好ましい化合物は多数あり、具体的には以
下の化合物が挙げられる。ベンゾロイコメチレンブル
ー、２−〔３，６−ビス（ジエチルアミノ）〕−６−
（０−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム、
２−〔３，６−ビス（ジエチルアミノ）〕−９−（０−
クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム、３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジエチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−６−クロルフタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリ
ド、３−（２−メトキシ−４−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２−ヒドロキシ−４，５−ジクロルフェニ
ル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−４−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５−クロルフェ
ニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−４−ジメトキ
シアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５−クロル
フェニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−４−ジメ
チルアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５−ニト
ロフェニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−４−ジ
エチルアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５−メ
チルフェニル）フタリド、３−（２−メトキシ−４−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（２−ヒドロキシ−４−
クロル−５−メトキシフェニル）フタリド、３，６−ビ
ス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３′）−
６′−ジメチルアミノフタリド、６′−クロル−８′−
メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、６′−ブ
ロモ−２′−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラ
ン等。

【００３８】本発明の可逆的感熱記録媒体に形成される
熱発色性組成物の発色剤と顕色剤の割合は、使用する化
合物の物性によって適切な比率を選択する必要がある
が、その範囲は、一般的には、モル比で発色剤１に対し
顕色剤が１から２０の範囲、好ましくは２から１０の範
囲である。発色剤と顕色剤の割合によって消色特性は変
化し、比較的顕色剤が多い場合には消色開始温度が低く
なり、比較的少ない場合には消色が温度に対してシャー
プになる。したがって、この割合は用途や目的に応じて
適当に選択すればよい。可逆的熱発色性組成物は、基本
的に前記の顕色剤と発色剤によって成り立つものである
が、種々の特性、たとえば消色性や保存性などの改善を
目的として、顕色剤の結晶化をコントロールする効果の
ある添加剤を含有させることができる。

【００３９】本発明においては、保護層や記録層に白色
微粉末を含有させるか、又は支持体上に白色微粉末をプ
レコートする。白色微粉末としては、シリカ、水酸化ア
ルミニウム、アルミナ、ケイ酸アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸
化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、尿素−ホルマリン
樹脂、スチレン樹脂、シリコン樹脂等で形成される粒径
０．５〜２０μｍ程度の微粒子が好ましく使用される。
これらの白色微粉末を保護層や記録層に添加すること
で、該記録媒体表面で生起する光の正反射を減少させる
ことが可能になり、そのためコントラストが良く視認性
の高い記録画像を得ることができる。また、該白色微粉
末を表面層を形成する記録層又は保護層に添加すると表
面光沢が少ないペーパーライクな感触の記録媒体が得ら
れる。記録層への白色微粉末添加量は、該層に含まれる
バインダー樹脂量の０．５〜５０重量％であり、保護層
の場合は、該層を構成する樹脂成分の０．５〜２０重量
％である。ここに示した範囲より添加量が少なすぎると
添加効果が充分に認められず、添加量が多すぎる場合は
画像濃度が低下する。

【００４０】本発明では白色微粉末を支持体上にプレコ
ートし、その上に記録層を形成させてもコントラストが
高く視認性の良い画像を得ることができるが、この場合
のプレコート層は、白色微粉末をバインダー樹脂と共に
水又は有機溶媒に良く分散し、この分散液を支持体上に
塗布・乾燥する公知の方法によって形成させることがで
きる。バインダー樹脂としては、従来公知の任意のもの
が使用可能である。また、プレコート層の厚さは特に限
定されないが一般的には０．１〜５０μｍであり、プレ
コート層に含まれる白色微粉末の含有率は一般に５〜８
０重量％程度である。

【００４１】本発明の可逆的感熱記録媒体は、支持体上
に前記の可逆的熱発色性組成物を含む記録層を積層した
ものであり、一般的には記録層の上に保護層を積層して
耐久性を向上させるが、保護層を存在させなくても良
い。支持体としては、紙、合成紙、プラスチックフィル
ム、あるいはこれらの複合体、ガラスなどであり、記録
層を保持できるものであれば良い。記録層は、前記の熱
発色性組成物が存在すればどのような態様のものでも良
く、例えば、顕色剤と発色剤を混合・溶融して膜とし、
これを冷却して記録層としても良い。しかし、通常はバ
インダー樹脂内に顕色剤及び発色剤を充分良く分散して
記録層とするのが良く、この方法で長寿命の可逆的感熱
記録媒体を得ることができる。

【００４２】バインダー樹脂としては、たとえばヒドロ
キシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、メトキシセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、酢酸セルロース、ゼラチン、カ
ゼイン、澱粉、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロ
リドン、ポリアクリルアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ酢
酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリスチ
レン、スチレン系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリエス
テル、芳香族ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボ
ネート、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸
エステル類、アクリル酸共重合体、マレイン酸共重合
体、ポリビニルアルコール、塩素化塩化ビニル樹脂、こ
れらの樹脂の混合物などが用いられる。顕色剤および発
色剤は、そのまま或いはマイクロカプセル中に内包して
用いることができる。顕色剤、発色剤のマイクロカプセ
ル化は、コアセルベーション法、界面重合法、インサイ
チュ重合法など公知の方法によって行えばよい。

【００４３】記録層の形成は従来公知の方法に従い発色
剤および顕色剤を、あるいは発色剤および顕色剤に白色
微粉末を加え、バインダー樹脂と共に水または有機溶剤
により均一に分散もしくは溶解して、これを支持体上に
塗布・乾燥することによって行うことができる。記録層
のバインダー樹脂の役割は、発色・消色の繰り返しによ
って可逆的熱発色性組成物が凝集するのを防止し、熱発
色性組成物が均一に分散した状態を保持することにあ
る。特に、発色時の熱の印加で組成物が凝集して不均一
化することが多いため、バインダー樹脂は耐熱性の高い
ものが好ましい。本発明の可逆的感熱記録媒体では必要
に応じて、塗布特性或いは記録特性の向上を目的に、通
常の感熱記録紙に用いられている種々の添加剤、例えば
分散剤、界面活性剤、高分子カチオン系導電剤、填料、
発色画像安定剤、酸化防止剤、光安定化剤、滑剤等を記
録層に加えることも出来る。

【００４４】保護層は、熱印加時の熱と圧力で表面が変
形したり変色したりすることを防止するほか、耐薬品
性、耐水性、耐摩擦性、ヘッドマッチング性等を向上さ
せる役割を持たせることもできる。そのため、保護層を
形成する材料は耐熱性にすぐれるとともに、強度の大き
いものが良く、シリコーン系ゴム、シリコーン樹脂（特
開昭６３−２２１０８７号）、ポリシロキサングラフト
ポリマー（特開昭６２−１５２５５０号、特開昭６３−
３１７３８５号）、熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂、
電子線硬化性樹脂等が使用される。このような保護層の
形成で、前記のように耐熱性が向上すると共に、有機溶
剤、可塑剤、油、汗、水等の接触に対する抵抗力も増加
し、悪い環境でも画像の形成及び消去を問題なく繰り返
すことのできる記録媒体を得ることができる。また、保
護層中に光安定化剤を含有させることで画像及び地肌の
耐光性が著しく改良された記録媒体が得られ、高分子カ
チオン系導電剤の添加で帯電防止を可能とし、さらに保
護層に有機又は無機フィラー及び滑剤を加えることでサ
ーマルヘッド等との接触で生じるスティッキングも防止
され、信頼性及びヘッドマッチング性の高い感熱記録媒
体を得ることができる。なお、スティッキング防止のた
めに添加されるフィラーに前記の白色微粒子を使用する
ことも可能であり、この場合は白色微粒子が二つの役割
を併せ持つことになる。保護層の形成方法は、保護層成
分を水又は有機溶剤によって均一に分散もしくは溶解
し、これを記録層上に均一に塗布・乾燥させれば良く、
保護層の厚さは０．５〜１０μｍ程度が良い。

【００４５】本発明の可逆的感熱記録媒体では、必要に
応じて支持体と記録層の間にアンダーコート層を設置し
ても良い。アンダーコート層は、断熱性向上、支持体と
記録層間の接着性向上、記録層作成時の溶剤に対する支
持体の耐性向上等の目的で設置するものであり、支持体
の種類を勘案して設置の有無を定めれば良い。アンダー
コート層の重要な役割の一つは断熱性向上であるが、こ
れは印加熱エネルギーを無駄なく熱記録形成や熱消去に
役立たせるためのものであり、断熱層の設置によって発
色及び消色をシャープに行うことができる。断熱を目的
とするアンダーコート層を形成するには、支持体上に有
機又は無機材質より成る微小中空体粒子を塗工すれば良
く、具体的にはガラス又はセラミックス、あるいはプラ
スチック等で形成された粒径１０〜５０μｍ程度の微小
中空体を、バインダー樹脂と共に溶剤に良く分散させて
支持体上に均一に塗布・乾燥させれば良い。なお、この
場合の微小中空体粒子に前記した白色微粒子の役割を持
たせることも可能であり、微小中空体粒子として１０〜
２０μｍ程度の粒径を持つ前記材料で形成された白色微
粒子を使用すれば、視認性及び断熱性の向上が可能なア
ンダーコート層を形成することができる。

【００４６】記録画像の形成は、使用目的によって熱ペ
ン、サーマルヘッド、レーザー加熱等特に限定されな
い。同様に記録画像の消去も加熱ローラー、面状発熱
体、恒温槽、温風、サーマルヘッド等消去の温度条件が
与えられるものであれば特に限定はされない。また、記
録画像を消去温度に設定したサーマルヘッドにより消去
しながら、同時に記録温度に設定した別のサーマルヘッ
ドにより記録画像の形成を行ういわゆるオーバーライト
も可能である。

【００４７】

【実施例】以下、本発明を実施例でさらに詳細に説明す
るが、本発明はこの実施例で限定されるものではない。
なお、以下における部はいずれも重量基準である。

【００４８】実施例１ 下記組成物をボールミルで粒径１〜４μｍまで粉砕・分
散して記録層用塗布液を作製した。 ２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン １０部 ヘキサデシルホスホン酸 ３０部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ３０部 （ユニオンカーバイト社製、ＶＹＨＨ） メチルエチルケトン １３５部 トルエン １３５部 以上のように調製した塗布液を、厚さ１００μｍのポリ
エステルフィルム上にワイヤーバーで塗布厚５μｍとな
るなうに塗布・乾燥した。次に、以下に示す組成物を塗
布し、乾燥後、８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプを照射して
硬化させ、膜厚５μｍの保護層を設けた。 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂75%酢酸ブチル溶液 １００部 （大日本インキ化学社製、ユニティックＣ７−１５７） 二酸化チタン（レアメタリック社製、ＴｉＯ₂粒径：２〜３μｍ） ５部 酢酸ブチル ５０部 以上のようにして得た可逆的感熱記録シートの表面は光
沢がなく、ペーパーライクな感触を示した。この可逆的
感熱記録シートに、サーマルヘッドを備えたプリンター
で印字記録したところ、光沢のないコントラストのよい
黒色画像が得られた。この画像の発色濃度をマクベス反
射濃度計ＲＤ−９１４で測定した。次に、印字記録した
シートを７０℃のホットプレートに２０秒間接触させた
ところ画像は消去された。印字記録を繰り返しても、シ
ート表面のペーパーライク調は変化することがなく、い
ずれも光沢のないコントラストの良い画像が形成され
た。以上の結果を表１に示す。

【００４９】実施例２ 下記組成物をボールミルで粒径１〜４μｍまで粉砕・分
散して記録層用塗布液を作製した。 ２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン １０部 ヘキサデシルホスホン酸 ３０部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ３０部 （ユニオンカーバイト社製、ＶＹＨＨ） シリカ（レアメタクリック社製、ＳｉＯ₂粒径：１０μｍ） ２部 メチルエチルケトン １３５部 トルエン １３５部 以上のように調製した塗布液を、厚さ１００μｍのポリ
エステルフィルム上にワイヤーバーで塗布厚１２μｍと
なるように塗布・乾燥した。次に、以下に示す組成物を
塗布し、乾燥後、８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプを照射し
て硬化させ、膜厚５μｍの保護層を設けた。 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂75%酢酸ブチル溶液 １００部 （大日本インキ化学社製、ユニティックＣ７−１５７） 酢酸ブチル ５０部 以上のようにして得た可逆的感熱記録シートを、実施例
１と同様に試験したところ、表面のペーパーライク性は
乏しいものの、コントラストの良い記録画像が得られ
た。試験の結果を表１に示す。

【００５０】実施例３ 実施例２の記録層に実施例１の保護層を設けた可逆的感
熱記録シートを作製し、実施例１と同様の試験を行っ
た。試験の結果を表１に示す。

【００５１】実施例４ 下記組成物をボールミルで粒径１〜４μｍまで粉砕・分
散して記録層用塗布液を作製した。 ２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン １０部 ヘキサデシルホスホン酸 ３０部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ３０部 （ユニオンカーバイト社製、ＶＹＨＨ） アルミナ（レアメタリック社製、Ａｌ₂Ｏ₃粒径：〜１μｍ） ５部 メチルエチルケトン １３５部 トルエン １３５部 以上のように調製した塗布液を、厚さ１００μｍのポリ
エステルフィルム上にワイヤーバーで塗布厚１０μｍと
なるように塗布・乾燥した。次に、以下に示す組成物を
塗布し、乾燥後、８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプを照射し
て硬化させ、膜厚５μｍの保護層を設けた。 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂75%酢酸ブチル溶液 １００部 （大日本インキ化学社製、ユニティックＣ７−１５７） アルミナ（レアメタリック社製、Ａｌ₂Ｏ₃粒径：〜１μｍ） ５部 酢酸ブチル ５０部 以上のようにして作成した可逆的感熱記録シートに実施
例１と同様の試験を行った。試験の結果を表１に示す。

【００５２】実施例５ 下記組成物をボールミルで粒径１〜４μｍまで粉砕・分
散して記録層用塗布液を作製した。 ２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン １０部 ヘキサデシルホスホン酸 ３０部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ３０部 （ユニオンカーバイト社製、ＶＹＨＨ） メチルエチルケトン １３５部 トルエン １３５部 以上のように調製した塗布液を、厚さ１００μｍのポリ
エステルフィルム上にワイヤーバーで塗布厚５μｍとな
るように塗布・乾燥した。次に、以下に示す組成物を塗
布し、乾燥後、８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプを照射して
硬化させ、膜厚５μｍの保護層を設けた。 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂75%酢酸ブチル溶液 １００部 （大日本インキ化学社製、ユニティックＣ７−１５７） 真球状単分散シリコーン樹脂粉末 ５部 （東芝シリコーン社製、トスパール１２０） 酢酸ブチル ５０部 以上のようにして作製した可逆的感熱記録シートに実施
例１と同様の試験を行った。試験の結果を表１に示す。

【００５３】実施例６ 下記組成物をボールミルで充分に粉砕・分散した後、厚
さ１００μｍのポリエステルフィルム上にワイヤーバー
で塗布し、２μｍ厚のプレコート層を設けた。 エチルセルロース（関東化学社製） ５部 炭酸カルシウム（白石カルシウム社製、カルライト３Ａ） ５部 メチルエチルケトン ５０部 トルエン ５０部 このプレコート層上に、以下の組成物をボールミルで粉
砕・分散後ワイヤーバーで塗布して厚さ５μｍの記録層
を設けた。 ２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン １０部 ヘキサデシルホスホン酸 ３０部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ３０部 （ユニオンカーバイト社製、ＶＹＨＨ） メチルエチルケトン １３５部 トルエン １３５部 次に、記録層上に以下に示す組成物を塗布し乾燥してか
ら８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプを照射して硬化させ、膜
厚５μｍの保護層を設けた。 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂75%酢酸ブチル溶液 １００部 （大日本インキ化学社製、ユニディックＣ７−１５７） 酢酸ブチル ５０部 このようにして得た可逆的感熱記録シートに実施例１と
同様の試験を行ったところ、シート表面のペーパーライ
ク性は乏しいものの、コントラストの良い記録画像が得
られた。試験の結果を表１に示す。

【００５４】実施例７ 下記組成物をボールミルで充分に粉砕・分散した後、厚
さ１００μｍのポリエステルフィルム上にワイヤーバー
で塗布し、２μｍ厚のプレコート層を設けた。 エチルセルロース（関東化学社製） ５部 単分散シリコーン樹脂粉末（東芝シリコーン社製、トスパール２４０）２部 メチルエチルケトン ５０部 トルエン ５０部 このプレコート層上に、以下の組成物をボールミルで粉
砕・分散後ワイヤーバーで塗布して厚さ５μｍの記録層
を設けた。 ２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン １０部 ヘキサデシルホスホン酸 ３０部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ３０部 （ユニオンカーバイト社製、ＶＹＨＨ） メチルエチルケトン １３５部 トルエン １３５部 次に、記録層上に以下に示す組成物を塗布し乾燥後、８
０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプを照射して硬化させ、膜厚５
μｍの保護層を設けた。 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂75%酢酸ブチル溶液 １００部 （大日本インキ化学社製、ユニディックＣ７−１５７） アルミナ（レアメタリック社製、Ａｌ₂Ｏ₃粒径：〜１μｍ） ２部 酢酸ブチル ５０部 以上のようにして作製した可逆的感熱記録シートに実施
例１と同様の試験を行った。試験の結果を表１に示す。

【００５５】比較例１ 下記組成物をボールミルで粒径１〜４μｍまで粉砕・分
散して記録層用塗布液を作製した。 ２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン １０部 ヘキサデシルホスホン酸 ３０部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ３０部 （ユニオンカーバイト社製、ＶＹＨＨ） メチルエチルケトン １３５部 トルエン １３５部 以上のようにして調製した塗布液を、厚さ１００μｍの
ポリエステルフィルム上にワイヤーバーで塗布厚５μｍ
となるように塗布・乾燥した。次に、以下に示す組成物
を塗布し、乾燥後、８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプを照射
して硬化させ、膜厚５μｍの保護層を設けた。 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂75%酢酸ブチル溶液 １００部 （大日本インキ化学社製、ユニディックＣ７−１５７） 酢酸ブチル ５０部 以上のようにして得た可逆的感熱記録シートに実施例１
と同様の試験を行ったところ、シート表面はペーパーラ
イク性に乏しく、記録画像のコントラストもやや低いも
のであった。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【発明の効果】本発明の可逆的感熱記録媒体は、記録層
及び／または保護層中に白色微粉末を含有させることに
よって光の正反射を少なくして、コントラストの高い視
認性に優れた画像を形成できる。また、表面層を形成す
る記録層又は保護層に白色微粉末を含有させることでペ
ーパーライクな感触をもたせることができる。さらに、
白色微粉末をプレコートした支持体上に記録層を設ける
ことによっても高コントラストの画像を得ることができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の可逆的感熱記録媒体の発色濃度と温度
との関係を示すグラフで、発色及び消色原理の説明図で
ある。実線（Ａ→Ｂ→Ｃ）は画像形成過程を、破線（Ｃ
→Ｄ→Ａ）は画像消去過程を示す。

【図２】画像形成工程と画像消去工程の説明図である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、電子供与性呈色性化合物と
   電子受容性化合物を含有する記録層を備え、加熱・溶融
   によって発色記録状態を形成し、発色温度より低い温度
   に加熱することで記録の消えた消色状態を形成する可逆
   的感熱記録媒体において、該記録層に白色微粉末を含有
   させることを特徴とする可逆的感熱記録媒体。
2. 【請求項２】 支持体上に、電子供与性呈色性化合物と
   電子受容性化合物を含有する記録層を備え、加熱・溶融
   によって発色記録状態を形成し、発色温度より低い温度
   に加熱することで記録の消えた消色状態を形成する可逆
   的感熱記録媒体において、該可逆的感熱記録媒体が記録
   層の上に保護層を備えるとともに、該記録層及び／又は
   該保護層に白色微粉末を含有させることを特徴とする可
   逆的感熱記録媒体。
3. 【請求項３】 支持体上に、電子供与性呈色性化合物と
   電子受容性化合物を含有する記録層を備え、加熱・溶融
   によって発色記録状態を形成し、発色温度より低い温度
   に加熱することで記録の消えた消色状態を形成する可逆
   的感熱記録媒体において、支持体上に白色微粉末をプレ
   コートし、その上に記録層を設けることを特徴とする可
   逆的感熱記録媒体。