JPH068625A - 可逆的感熱発色性材料、可逆的感熱記録媒体及び可逆的感熱表示媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 フルオラン化合物等の発色剤と長鎖脂肪族基
を持つ顕色剤との間の反応を利用した可逆的感熱記録媒
体及び表示媒体において、熱による画像の形成・消去を
繰り返し行っても記録層内で部分的に顕色剤と発色剤の
組成が変動するようなことがなく、そのため繰り返し使
用しても画像品質が低下しない可逆的感熱記録媒体及び
表示媒体を提供すること、及び該記録体や表示媒体の製
造を可能にする材料を提供すること。 【構成】 発色剤と顕色剤から成り、加熱・溶融によっ
て発色状態を形成し、発色温度より低い温度に加熱する
ことで消色状態を形成する可逆的感熱発色性材料におい
て、該発色剤と該顕色剤が多孔質樹脂空孔部に含浸され
ていることを特徴とする可逆的感熱発色性材料、及び該
材料を記録層又は表示層に含有することを特徴とする可
逆的感熱記録媒体及び表示媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子供与性呈色性化合
物と電子受容性化合物の間の発色反応を利用した可逆的
感熱発色性材料、及びそれを利用した可逆的感熱記録媒
体及び表示媒体に関するものである。

【０００２】

【従来技術及びその問題点】従来、電子供与性呈色性化
合物（以下、発色剤とも言う）と電子受容性化合物（以
下、顕色剤とも言う）との間の発色反応を利用した感熱
記録媒体は広く知られ、電子計算機のアウトプット、フ
ァクシミリ、自動券売機、科学計測機のプリンター、Ｃ
ＲＴ医療計測用プリンター等に広く応用されている。し
かし、従来の製品はいずれもその発色が不可逆的なもの
で、発色と消色を交互に繰り返し行わせることができな
い。一方、特許公報によれば、発色剤と顕色剤との間の
発色反応を利用した感熱記録媒体において、発色と消色
を可逆的に行わせるものもいくつか提案されている。例
えば、特開昭６０−１９３６９１号によれば、顕色剤と
して没食子酸とフロログルシノールとの組合せを用いた
ものが示されている。このものを熱発色させて得られる
発色体は、水または水蒸気で消色するものである。しか
し、この感熱記録媒体の場合、その耐水化に困難が伴う
うえに記録保存性に難点があり、さらに発色体を消色さ
せるための消色装置が大型になるという問題がある。特
開昭６１−２３７６８４号には、顕色剤にフェノールフ
タレン、チモールフタレン、ビスフェノール等の化合物
を用いた書換形光記録媒体が示されている。このもの
は、これを加熱し、徐冷することにより発色体を形成
し、一方、発色体を発色温度よりもいったん高い温度に
加熱した後、急冷することにより消色させることができ
る。しかし、この記録媒体の場合、その発色及び消色の
工程が複雑であるうえ、発色体を消色させて得られる消
色体に未だ幾分の着色が見られ、コントラストの良い発
色画像を得ることができない。

【０００３】特開昭６２−１４０８８１号、特開昭６２
−１３８５６８号及び特開昭６２−１３８５５６号に
は、発色剤と顕色剤とカルボン酸エステルの均質相溶体
が示されている。このものは低温で完全着色状態、高温
で完全消色状態を示し、それらの中間温度で着色または
消色状態を保持させることができるもので、この媒体に
サーマルヘッドで印字することにより、着色地肌（発色
体）の上に白色文字（消色体）を記録することができ
る。従って、この記録媒体の場合、記録される画像がネ
ガ画像であることから、その用途が限定されるうえ、記
録画像の保存のために画像を特定の温度範囲内に保持す
る必要がある。特開平２−１８８２９４号及び特開平２
−１８８２９３号には、それぞれ顕色剤として顕色作用
と減色作用を可逆的に行う没食子酸と高級脂肪族アミン
との塩、及びビス（ヒドロキシフェニル）酢酸又は酪酸
と高級脂肪族アミンとの塩を用いたものが示されてい
る。このものは、特定温度域で熱発色させ、それより高
温での加熱により消色させることができるが、その顕色
作用と減色作用とは競争的に起るため、これらの作用を
熱的に制御することがむつかしく、良好な画像コントラ
ストが得られにくい。以上のように、発色剤と顕色剤と
の反応を利用した従来の可逆的感熱記録媒体は種々の問
題点を含み、未だ不満足のものであった。

【０００４】本発明者らは、先に、顕色剤として長鎖脂
肪族基を持つ有機リン酸や、カルボキシル化合物、フェ
ノール化合物、ヒドロキシホスホン酸等の化合物を用
い、これを発色剤としてのフルオラン化合物等と組合せ
ることによって、その発色と消色を加熱のみで容易に行
わせることができ、しかもその発色状態と消色状態を常
温において保持することが可能で、かつ消色温度が発色
温度よりも低く、そのうえ、画像の形成及び消去を温度
変化により何度も繰り返すことのできる可逆的熱発色性
組成物、及びこれを記録層に含有する可逆的感熱記録媒
体を提案した（特願平３−３５５０７８）。このような
可逆的感熱記録媒体は、熱による画像の形成及び消去を
多数回繰り返し行うものなので、繰り返し使用で機能が
劣化しないことを要求される。しかし、樹脂母材（バイ
ンダー樹脂とも言う）中に発色剤と顕色剤を分散させた
だけの記録層では、繰り返し使用時の熱などで顕色剤粒
子が凝集・巨大化する場合が多く、適正な組成比率で発
色剤及び顕色剤を樹脂母材中に均質分散する状態を維持
するのが困難な場合が多い。そのため、繰り返し使用に
よって画像品質が低下するようなトラブルを招くことが
多く、その解決が急がれている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、フルオラン
化合物等の発色剤と長鎖脂肪族基を持つ顕色剤との間の
反応を利用した可逆的感熱記録媒体において、熱による
画像の形成・消去を繰り返して行っても、記録層内にお
いて部分的な顕色剤と発色剤の組成比変動が起こらず、
そのため繰り返し使用しても画像品質が低下しない可逆
的感熱記録媒体及び表示媒体を提供すること、及び該記
録媒体や表示媒体の製造を可能にする発色性材料を提供
することをその課題とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決すべく鋭意研究を重ね、本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明によれば、発色剤と顕色剤から成
り、加熱・溶融によって発色状態を形成し、発色温度よ
り低い温度に加熱することで消色状態を形成する可逆的
感熱発色性材料において、該発色剤と該顕色剤が多孔質
樹脂空孔部に含浸されていることを特徴とする可逆的感
熱発色性材料、及び該材料を記録層又は表示層に含有す
ることを特徴とする可逆的感熱記録媒体及び表示媒体が
提供される。

【０００７】本発明の可逆的感熱発色性材料は加熱によ
り瞬時に発色し、その発色状態は常温においても安定的
に存在する。一方、発色状態の該材料は発色温度以下の
加熱により瞬時に消色させることができ、その消色状態
は常温においても安定的に存在するものである。本発明
の可逆的感熱発色性材料を記録層に持つ記録媒体につい
て、その発色と消色すなわち画像形成と画像消去の原理
を図１によって説明する。図１の縦軸は発色濃度を表わ
し横軸は温度を表わしており、実線１は加熱による画像
形成過程を、破線３は加熱による画像消去過程を示した
ものである。Ａは完全消去状態における濃度であり、Ｂ
はＴ₁以上の温度に加熱した時の完全発色状態における
濃度であり、Ｃは完全発色状態のＴ₀以下の温度におけ
る濃度であり、ＤはＴ₀〜Ｔ₁間の温度で加熱消去した時
の濃度を示している。本発明の可逆的感熱記録媒体は、
Ｔ₀以下の温度では無色の状態（Ａ）にある。記録を行
うには、サーマルヘッド等でＴ₁以上の温度に加熱すれ
ば良く、発色（Ｂ）して記録画像を形成する。この記録
画像は実線２に従ってＴ₀以下の温度に戻してもそのま
まの状態（Ｃ）を保ち、記録のメモリー性は失われな
い。次に記録画像の消去を行うには、形成された記録画
像を発色温度よりも低いＴ₀〜Ｔ₁間の温度に加熱すれば
良く、無色の状態（Ｄ）になる。この状態はＴ₀以下の
温度に戻してもそのまま保持される（Ａ）。すなわち、
記録画像の形成過程は実線ＡＢＣの経路により、Ｃに至
り記録が保持される。記録画像の消去過程は破線ＣＤＡ
の経路により、Ａに至り消去状態が保持される。この記
録画像の形成と消去の挙動特性は可逆性を持ち、何回も
繰り返し行うことができる。

【０００８】図２は、本発明の可逆的感熱記録媒体によ
る画像形成及び画像消去の一例を示した説明図であっ
て、１は支持体、２は可逆的感熱記録層である。画像形
成工程（Ａ）→（Ｂ）は画像形成用熱源、例えばサーマ
ルヘッド４によって図１のＴ₁以上の温度で記録印字を
行うことによって達成される。次に画像消去工程（Ｂ）
→（Ａ）は画像消去熱源、例えば加熱ローラー５によっ
てＴ₀〜Ｔ₁間の温度に加熱することにより達成される。
図２において、３は発色画像を示す。本発明の可逆的感
熱発色性材料は、発色剤と顕色剤を必須成分としてい
る。そして、本発明の可逆的感熱発色性材料の発色は、
該材料を構成する顕色剤と発色剤が加熱によって共融反
応して形成した発色体組成物を、室温まで冷却すること
により得られるものである。この発色体組成物は、溶融
温度より低温側に消色温度領域を持つため、溶融発色状
態から発色を保持したまま冷却して常温にするには、一
般的には急冷であることが好ましい。徐冷になると消色
温度領域を通るときに多少の消色が起き、濃度が低下す
ることが多い。

【０００９】発色体組成物は、発色剤と顕色剤の分子が
相互作用し、発色剤のラクトン環が開環して発色するも
のと考えられる。溶融状態から急冷された状態の該組成
物は、発色体分子のほか発色体の形成には直接関与して
いない顕色剤分子と発色剤分子を含んでいる。本発明の
可逆的感熱発色性材料において、常温時の発色体組成物
はこれらの分子間に凝集力が働き固化状態にある。ま
た、発色体組成物の凝集構造は何らかの規則性を示す
が、非常に規則性の高い場合とあまり規則性の高くない
場合がある。これは、顕色剤と発色剤の組合わせや量比
あるいは冷却条件に依存する。このような凝集構造の形
成には、発色体を形成している顕色剤分子の長鎖構造部
分と、発色体を形成していない過剰分の顕色剤分子の長
鎖構造部分の間に働く凝集力が主に作用していると推定
される。このような凝集構造を形成していることが、該
発色体組成物の消色現象と関係するものである。

【００１０】発色体組成物は、その発色状態を特定の温
度領域に加熱することにより消色させることができる。
この消色過程では発色状態の凝集構造が変化し、最終的
に発色体組成物から顕色剤分子が分離・結晶化して顕色
剤単独の結晶を作り、安定した消色状態となることがＸ
線によって確認されている。このように本発明の可逆的
感熱発色性材料では、発色状態の形成とその消色過程に
対し顕色剤の長鎖部分が大きな役割を果していることが
明白であり、これが本発明の可逆的感熱発色性材料に形
成される発色体組成物の特徴である。また、そのため顕
色剤の持つ長鎖部分の長さで消色温度の制御が可能とな
り、鎖長が長くなるほど発色及び消色温度が高温側へシ
フトする事が認められた。これは、長鎖部分の長さによ
って顕色剤分子の凝集や運動性が変化するためである。

【００１１】本発明の可逆的感熱発色性材料を構成する
熱発色性組成物は、基本的に長鎖構造を持つ前記顕色剤
と発色剤とを組合せた組成物であり、個々の顕色剤に対
して好ましい発色剤が存在する。この熱発色性組成物に
用いる顕色剤と発色剤の組合せは、両者を溶融温度以上
に加熱して得られる発色状態の組成物を、溶融温度より
低い温度へ加熱したときに起きる消色のし易さ、すなわ
ち消色性と、発色状態の色調などの特性により適当に選
択される。このうち消色性については、その組合わせに
よって得られた発色状態組成物の示差熱分析（ＤＴ
Ａ）、または示差走査熱量分析（ＤＳＣ）における昇温
過程に現われる発熱ピークの有無によって判断できる。
この発熱ピークは本発明を特徴づける消色現象と対応す
るものであり、消色性の良好な組合わせを選択する基準
となる。なお、本発明の可逆的感熱発色性材料には第３
物質が存在してもかまわず、例えば高分子化合物が存在
してもその可逆的な消発色挙動を保つことができる。

【００１２】本発明の可逆的感熱発色性材料において、
発色剤と組合わせて用いられる長鎖顕色剤は、基本的に
分子内に発色剤を発色させることができる顕色能を示す
構造と、分子間の凝集力をコントロールする長い脂肪族
鎖構造部分を併せ持つ化合物であり、炭素数１２以上の
脂肪族基を持つ有機リン酸化合物、脂肪族カルボン酸化
合物、あるいはフェノール化合物、または炭素数１０〜
１８の脂肪族基を持つメルカプト酢酸の金属塩である。
脂肪族基には直鎖状または分枝状のアルキル基やアルケ
ニル基が包含され、ハロゲン、アルコキシ基、エステル
基等の置換基を持っていてもよい。

【００１３】有機リン酸化合物には下記一般式（１）で
表わされる化合物が用いられる。 Ｒ₁−ＰＯ（ＯＨ）₂ （１） （ただし、Ｒ₁は炭素数１２以上の脂肪族基を表わす）
一般式（１）で表わされる有機リン酸化合物の具体例と
しては、たとえば以下のものが挙げられる。ドデシルホ
スホン酸、テトラデシルホスホン酸、ヘキサデシルホス
ホン酸、オクタデシルホスホン酸、エイコシルホスホン
酸、ドコシルホスホン酸、テトラコシルホスホン酸、ヘ
キサコシルホスホン酸、オクタコシルホスホン酸等。

【００１４】脂肪族カルボン酸化合物としては、下記一
般式（２）で表わされるα−ヒドロキシ脂肪酸類が用い
られる。 Ｒ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＯＯＨ （２） （ただし、Ｒ₂は炭素数１２以上の脂肪族基を表わす）
一般式（２）で表わされるα−ヒドロキシ脂肪族カルボ
ン酸化合物としては、たとえば以下のものが挙げられ
る。α−ヒドロキシドデカン酸、α−ヒドロキシテトラ
デカン酸、α−ヒドロキシヘキサデカン酸、α−ヒドロ
キシオクタデカン酸、α−ヒドロキシペンタデカン酸、
α−ヒドロキシエイコサン酸、α−ヒドロキシドコサン
酸、α−ヒドロキシテトラコサン酸、α−ヒドロキシヘ
キサコサン酸、α−ヒドロキシオクタコサン酸等。

【００１５】脂肪族カルボン酸化合物としては、ハロゲ
ン元素で置換された炭素数１２以上の脂肪族基を備えた
脂肪族カルボン酸化合物で、その少なくともα位または
β位の炭素にハロゲン元素を持つものも用いられる。こ
のような化合物の具体例としては、たとえば以下のもの
を挙げることができる。２−クロルオクタデカン酸、ヘ
プタデカフロルノナデカン酸、２−ブロモヘキサデカン
酸、２−ブロモヘプタデカン酸、２−ブロモオクタデカ
ン酸、２−ブロモエイコサン酸、２−ブロモドコサン
酸、２−ブロモテトラコサン酸、３−ブロモオクタデカ
ン酸、３−ブロモエイコサン酸、２，３−ジブロモオク
タデカン酸、２−フロルドデカン酸、２−フロルテトラ
デカン酸、２−フロルヘキサデカン酸、２−フロルオク
タデカン酸、２−フロルエイコサン酸、２−フロルドコ
サン酸、２−ヨードヘキサデカン酸、２−ヨードオクタ
デカン酸、３−ヨードヘキサデカン酸、３−ヨードオク
タデカン酸、パーフロルオクタデカン酸等。

【００１６】脂肪族カルボン酸化合物としては、炭素鎖
中にオキソ基を持つ炭素数１２以上の脂肪族基を持つ脂
肪族カルボン酸化合物で、その少なくともα位、β位ま
たはγ位の炭素がオキソ基となっているものも用いられ
る。このような化合物の具体例としては、たとえば以下
のものを挙げることができる。２−オキソドデカン酸、
２−オキソテトラデカン酸、２−オキソヘキサデカン
酸、２−オキソオクタデカン酸、２−オキソエイコサン
酸、２−オキソテトラコサン酸、３−オキソドデカン
酸、３−オキソテトラデカン酸、３−オキソヘキサデカ
ン酸、３−オキソオクタデカン酸、３−オキソエイコサ
ン酸、３−オキソテトラコサン酸、４−オキソヘキサデ
カン酸、４−オキソヘプタデカン酸、４−オキソオクタ
デカン酸、４−オキソドコサン酸等。

【００１７】脂肪族カルボン酸化合物としては、下記一
般式（３）で表わされる二塩基酸も用いられる。 （ただし、Ｒ₃は炭素数１２以上の脂肪族基を表わし、
Ｘは酸素原子又はイオウ原子を表わしｎは１又は２を表
わすが、Ｘｎが−ＳＯ₂−基であっても良い）一般式
（３）で表わされる二塩基酸の具体例としては、たとえ
ば、以下のものが挙げられる。ドデシルリンゴ酸、テト
ラデシルリンゴ酸、ヘキサデシルリンゴ酸、オクタデシ
ルリンゴ酸、エイコシルリンゴ酸、ドコシルリンゴ酸、
テトラコシルリンゴ酸、ドデシルチオリンゴ酸、テトラ
デシルチオリンゴ酸、ヘキサデシルチオリンゴ酸、オク
タデシルチオリンゴ酸、エイコシルチオリンゴ酸、ドコ
シルチオリンゴ酸、テトラコシルチオリンゴ酸、ドデシ
ルジチオリンゴ酸、テトラデシルジチオリンゴ酸、ヘキ
サデシルジチオリンゴ酸、オクタデシルジチオリンゴ
酸、エイコシルジチオリンゴ酸、ドコシルジチオリンゴ
酸、テトラコシルジチオリンゴ酸、ドデシルスルホンブ
タン二酸、テトラデシルスルホンブタン二酸、ヘキサデ
シルスルホンブタン二酸、オクタデシルスルホンブタン
二酸、エイコシルスルホンブタン二酸、ドコシルスルホ
ンブタン二酸等。

【００１８】脂肪族カルボン酸化合物としては、下記一
般式（４）で表わされる二塩基酸も用いられる。 （ただし、Ｒ₄，Ｒ₅，Ｒ₆は水素又は脂肪族基を表わ
し、このうち少なくとも一つは炭素数１２以上の脂肪族
基である）一般式（４）で表わされる二塩基酸の具体例
としては、たとえば以下のものが挙げられる。ドデシル
ブタン二酸、トリデシルブタン二酸、テトラデシルブタ
ン二酸、ペンタデシルブタン二酸、オクタデシルブタン
二酸、エイコシルブタン二酸、ドコシルブタン二酸、
２,３−ジヘキサデシルブタン二酸、２,３−ジオクタデ
シルブタン二酸、２−メチル−３−ドデシルブタン二
酸、２−メチル−３−テトラデシルブタン二酸、２−メ
チル−３−ヘキサデシルブタン二酸、２−エチル−３−
ドデシルブタン二酸、２−プロピル−３−ドデシルブタ
ン二酸、２−オクチル−３−ヘキサデシルブタン二酸、
２−テトラデシル−３−オクタデシルブタン二酸等。

【００１９】脂肪族カルボン酸化合物としては、下記一
般式（５）で表わされる二塩基酸も用いられる。 （ただし、Ｒ₇，Ｒ₈は水素又は脂肪族基を表わし、この
うち少なくとも一つは炭素数１２以上の脂肪族基であ
る）一般式（５）で表わされる二塩基酸の具体例として
は、たとえば以下のものが挙げられる。ドデシルマロン
酸、テトラデシルマロン酸、ヘキサデシルマロン酸、オ
クタデシルマロン酸、エイコシルマロン酸、ドコシルマ
ロン酸、テトラコシルマロン酸、ジドデシルマロン酸、
ジテトラデシルマロン酸、ジヘキサデシルマロン酸、ジ
オクタデシルマロン酸、ジエイコシルマロン酸、ジドコ
シルマロン酸、メチルオクタデシルマロン酸、メチルエ
イコシルマロン酸、メチルドコシルマロン酸、メチルテ
トラコシルマロン酸、エチルオクタデシルマロン酸、エ
チルエイコシルマロン酸、エチルドコシルマロン酸、エ
チルテトラコシルマロン酸等。

【００２０】脂肪族カルボン酸化合物としては、下記一
般式（６）で表わされる二塩基酸も用いられる。 （ただし、Ｒ₉は炭素数１２以上の脂肪族基を表わし、
ｎは０または１を表わし、ｍは１，２または３を表わ
し、ｎが０の場合、ｍは２または３であり、ｎが１の場
合はｍは１または２を表わす）一般式（6）で表わされ
る二塩基酸の具体例としては、たとえば以下のものが挙
げられる。２−ドデシル−ペンタン二酸、２−ヘキサデ
シル−ペンタン二酸、２−オクタデシル−ペンタン二
酸、２−エイコシル−ペンタン二酸、２−ドコシル−ペ
ンタン二酸、２−ドデシル−ヘキサン二酸、２−ペンタ
デシル−ヘキサン二酸、２−オクタデシル−ヘキサン二
酸、２−エイコシル−ヘキサン二酸、２−ドコシル−ヘ
キサン二酸等。

【００２１】脂肪族カルボン酸化合物としては、長鎖脂
肪酸によりアシル化されたクエン酸などの三塩基酸も用
いられる。その具体例としては、たとえば以下のものが
挙げられる。

【００２２】フェノール化合物には下記一般式（７）で
表わされる化合物が用いられる。

【化１】 （ただし、Ｙは−Ｓ−，−Ｏ−，−ＣＯＮＨ−、又は−
ＣＯＯ−を表わし、Ｒ₁₀は炭素数１２以上の脂肪族基を
表わし、ｎは１，２または３の整数である）。一般式
（７）で表わされるフェノール化合物の具体例として
は、たとえば以下のものが挙げられる。ｐ−（ドデシル
チオ）フェノール、ｐ−（テトラデシルチオ）フェノー
ル、ｐ−（ヘキサデシルチオ）フェノール、ｐ−（オク
タデシルチオ）フェノール、ｐ−（エイコシルチオ）フ
ェノール、ｐ−（ドコシルチオ）フェノール、ｐ−（テ
トラコシルチオ）フェノール、ｐ−（ドデシルオキシ）
フェノール、ｐ−（テトラデシルオキシ）フェノール、
ｐ−（ヘキサデシルオキシ）フェノール、ｐ−（オクタ
デシルオキシ）フェノール、ｐ−（エイコシルオキシ）
フェノール、ｐ−（ドコシルオキシ）フェノール、ｐ−
（テトラコシルオキシ）フェノール、ｐ−ドデシルカル
バモイルフェノール、ｐ−テトラデシルカルバモイルフ
ェノール、ｐ−ヘキサデシルカルバモイルフェノール、
ｐ−オクタデシルカルバモイルフェノール、ｐ−エイコ
シルカルバモイルフェノール、ｐ−ドコシルカルバモイ
ルフェノール、ｐ−テトラコシルカルバモイルフェノー
ル、没食子酸ヘキサデシルエステル、没食子酸オクタデ
シルエステル、没食子酸エイコシルエステル、没食子酸
ドコシルエステル、没食子酸テトラコシルエステル等。

【００２３】有機リン酸化合物として下記一般式（８）
で表わされるα−ヒドロキシアルキルホスホン酸を使用
することもできる。 （ただし、Ｒ₁₁は炭素数１１〜２９の脂肪族基である）
一般式（８）で表わされるα−ヒドロキシアルキルホス
ホン酸を具体的に示すと、α−ヒドロキシドデシルホス
ホン酸、α−ヒドロキシテトラデシルホスホン酸、α−
ヒドロキシヘキサデシルホスホン酸、α−ヒドロキシオ
クタデシルホスホン酸、α−ヒドロキシエイコシルホス
ホン酸、α−ヒドロキシドコシルホスホン酸、α−ヒド
ロキシテトラコシルホスホン酸等があげられる。

【００２４】メルカプト酢酸の金属塩としては、一般式
（９）で表わされるアルキル又はアルケニルメルカプト
酢酸の金属塩が用いられる。 （Ｒ₁₂−Ｓ−ＣＨ₂−ＣＯＯ)₂ Ｍ （９） （ただし、Ｒ₁₂は炭素数１０〜１８の脂肪族基を表わ
し、Ｍはスズ、マグネシウム、亜鉛又は銅を表わす）一
般式（９）で表わされるメルカプト酢酸金属塩の具体例
としては、例えば以下のものが挙げられる。デシルメル
カプト酢酸スズ塩、ドデシルメルカプト酢酸スズ塩、テ
トラデシルメルカプト酢酸スズ塩、ヘキサデシルメルカ
プト酢酸スズ塩、オクタデシルメルカプト酢酸スズ塩、
デシルメルカプト酢酸マグネシウム塩、ドデシルメルカ
プト酢酸マグネシウム塩、テトラデシルメルカプト酢酸
マグネシウム塩、ヘキサデシルメルカプト酢酸マグネシ
ウム塩、オクタデシルメルカプト酢酸マグネシウム塩、
デシルメルカプト酢酸亜鉛塩、ドデシルメルカプト酢酸
亜鉛塩、テトラデシルメルカプト酢酸亜鉛塩、ヘキサデ
シルメルカプト酢酸亜鉛塩、オクタデシルメルカプト酢
酸亜鉛塩、デシルメルカプト酢酸銅塩、ドデシルメルカ
プト酢酸銅塩、テトラデシルメルカプト酢酸銅塩、ヘキ
サデシルメルカプト酢酸銅塩、オクタデシルメルカプト
酢酸銅塩等。

【００２５】本発明の可逆的感熱発色性材料に形成され
る発色性組成物は、基本的に前記顕色剤に対して発色剤
を組合わせることによって形成されるものである。本発
明で用いる発色剤は電子供与性を示すものであり、それ
自体無色あるいは淡色の染料前駆体であり、特に限定さ
れず、従来公知のもの、たとえばトリフェニルメタンフ
タリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジン
系化合物、ロイコオーラミン系化合物、インドリノフタ
リド系化合物などが用いられる。その発色剤の具体例を
以下に示す。本発明に用いる好ましい発色剤として下記
一般式（１０）のフルオラン化合物がある。

【化２】 （式中、Ｒ₁₃は水素原子、アルキル基、アリル基、環状
アルキル基、又はアルコキシアルキル基を表わし、Ｒ₁₄
はアルキル基、環状アルキル基、アリル基、アルコキシ
アルキル基、又は置換されていても良いフェニル基を表
わす。Ｘは水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、アルコキシアルキル基、又はハロゲン原子を表わ
す。Ｙは低級アルキル基、アミノ基、置換アミノ基、シ
アノ基、又はハロゲン原子を表わす。）

【００２６】一般式（１０）の化合物を具体的に示す
と、以下の化合物が例示される。２−アニリノ−３−メ
チル−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−ｉｓｏ−アミルア
ミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（ジ−ｎ−オクチ
ルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルア
ミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−オクチル−
Ｎ−ｉｓｏ−プロピルアミノ）フルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−ｎ−プロ
ピルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミ
ル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−メチルアミノ）
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｉ
ｓｏ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−イ
ソプロピルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−エチル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミノ）フルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−
ｉｓｏ−プロピルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−イソブチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン。

【００２７】２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シ
クロヘキシル−Ｎ−ｎ−テトラデシルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−ｎ−ドデシルアミノ）フルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ
−デシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−オクチルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｉｓ
ｏ−アミルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルア
ミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（ジシクロヘキシルエチルアミノ）フルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシルエチル
−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシルエチル−Ｎ−
ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−（ジシクロヘキシルメチルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキ
シルメチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシルメ
チル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシルメチル−Ｎ
−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシルメチル−Ｎ−シクロ
ヘキシルアミノ）フルオラン。

【００２８】２−アニリノ−３−メチル−６−（ジアリ
ルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−（Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−アリルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシ
ル−Ｎ−アリルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−アリルアミノ）
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−アリルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−（Ｎ−２−エトキシプロピル−Ｎ−エ
チルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−（ジエトキシエチルアミノ）フルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−ｎ
−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−ｎ−アミルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−エトキシエチル−Ｎ−ｉｓｏ−アミルアミノ）フルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エトキシ
エチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−エ
チルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−（Ｎ−エトキシメチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エ
トキシメチル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エトキシメチル−
Ｎ−ｉｓｏ−アミルアミノ）フルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−ヘキサデシルアミノ）フ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−
オクチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイ
ジノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、

【００２９】２−アニリノ−３−メトキシ−６−（ジ−
ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−
メトキシ−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メトキシ−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル
−Ｎ−ｉｓｏ−アミルアミノ）フルオラン、２−アニリ
ノ−３−メトキシ−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ
−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−エ
トキシ−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２
−アニリノ−３−エトキシ−６−（ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−エトキシ−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−エトキシ
−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−３−エトキシ−６−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フルオ
ラン、２−アニリノ−３−エトキシエチル−６−（ジ−
ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−エ
トキシエチル−６−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−エトキシエチル−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−エトキシメチル
−６−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニ
リノ−３−エトキシメチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル
−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ
−３−エトキシメチル−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）
フルオラン、２−アニリノ−３−メトキシメチル−６−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フル
オラン、２−ベンジルアミノ−３−メチル−６−（ジ−
ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−ベンジルアミノ−
３−メチル−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオラ
ン、２−ベンジルアミノ−３−メチル−６−（Ｎ−シク
ロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２
−（ｍ−トリクロルメチルアニリノ）−３−メチル−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフロルメ
チルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノフル
オラン、２−（ｍ−トリフロルメチルアニリノ）−３−
メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミ
ノ）フルオラン、２−（２，４−ジメチルアニリノ）−
３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−ｉｓｏ−ア
ミルアミノ）フルオラン、２−（２，４−ジメチルアニ
リノ）−３−メチル−６−（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）
フルオラン、２−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−
メチル−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２
−（２，４−ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−
（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−（２，４−
ジメチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−３
−メチル−６−（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、２
−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）−３−メチル−６−
（Ｎ−プロピル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、

【００３０】２−アニリノ−６−（ジ−ｎ−ヘキシルア
ミノ）フルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−ｎ−ヘキ
シル−Ｎ−ｉｓｏ−アミルアミノ）フルオラン、２−ア
ニリノ−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２
−アニリノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ）フ
ルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−
６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フ
ルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−６−
（ジエトキシエチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ
−６−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−ｉｓｏ−アミルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−エトキシエ
チル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−アニリ
ノ−６−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミ
ノ）フルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−ｎ−オクチ
ルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−ｎ−
ヘキシルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ
−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−（Ｎ−メチルア
ニリノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオ
ラン、２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、２−（ｏ−ブロモアニリノ）−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−（ｏ−クロルアニリノ）−
６−ジブチルアミノフルオラン、２−（ｏ−フロルアニ
リノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、２−（ｐ−ク
ロルアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フル
オラン、２−（ｐ−クロルアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−
パルミチルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−クロルアニ
リノ）−６−（ジ−ｎ−オクチルアミノ）フルオラン、
２−（ｍ−トリフロルメチルアニリノ）−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−（ｐ−アセチルアニリノ）−６
−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｐ−アセチルアニ
リノ）−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−ｉｓｏ−ヘキシ
ルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−アセチルアニリノ）
−６−（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−
（ｐ−アセチルアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−
Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−アセチ
ルアニリノ）−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオラ
ン、２−（ｐ−アセチルアニリノ）−６−（Ｎ−ｎ−ア
ミル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−
アセチルアニリノ）−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−
ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−アセチル
アニリノ）−６−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−ｉｓｏ−
アミルアミノ）フルオラン、２−（ｐ−アセチルアニリ
ノ）−６−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−ｎ−アミルアミ
ノ）フルオラン、

【００３１】２−ベンジルアミノ−６−（Ｎ−エチル−
ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ベンジルアミノ−６
−（Ｎ−メチル−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラ
ン、２−ベンジルアミノ−６−（Ｎ−エチル−２，４−
ジメチルアニリノ）フルオラン、２−ベンゾイルアミノ
−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２
−（ｏ−メトキシベンゾイルアミノ）−６−（Ｎ−メチ
ル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ジベンジルアミ
ノ−６−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−ジ
ベンジルアミノ−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオ
ラン、２−ジベンジルアミノ−６−（ジ−ｎ−ヘキシル
アミノ）フルオラン、２−ジベンジルアミノ−６−（Ｎ
−ｎ−ヘキシル−Ｎ−ｉｓｏ−アミルアミノ）フルオラ
ン、２−ジベンジルアミノ−６−（ジ−ｎ−プロピルア
ミノ）フルオラン、２−ジベンジルアミノ−６−（Ｎ−
シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、
２−ジベンジルアミノ−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ
−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−ジベンジルア
ミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、２−ジベンジルアミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−ト
ルイジノ）フルオラン、２−（ジ−ｐ−メチルベンジル
アミノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオ
ラン、２−ジベンジルアミノ−４−メチル−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−ジベンジルアミノ−４−メチ
ル−６−（ジ−ｎ−プロピルアミノ）フルオラン、２−
ジベンジルアミノ−４−メチル−６−（ジ−ｎ−ブチル
アミノ）フルオラン、２−ジベンジルアミノ−４−メチ
ル−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−ジ
ベンジルアミノ−４−メトキシ−６−（Ｎ−メチル−Ｐ
−トルイジノ）フルオラン、２−ベンジルアミノ−４−
メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、２−（α−フェニルエチルアミノ）−４−メチル−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−（ｐ−トルイジ
ノ）−３−（ｔ−ブチル）−６−（Ｎ−メチル−ｐ−ト
ルイジノ）フルオラン、２−（α−フェニルエチルアミ
ノ）−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、２−（ｏ−メトキシカルボニルアニリノ）−６−ジ
エチルアミノフルオラン、

【００３２】２−メチルアミノ−６−（Ｎ−メチルアニ
リノ）フルオラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−エチ
ルアニリノ）フルオラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ
−プロピルアニリノ）フルオラン、２−エチルアミノ−
６−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−
エチルアミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フ
ルオラン、２−メチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−２，
４，−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−エチルアミ
ノ−６−（Ｎ−エチル−２，４，−ジメチルアニリノ）
フルオラン、２−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−メチルア
ニリノ）フルオラン、２−ジメチルアミノ−６−（Ｎ−
エチルアニリノ）フルオラン、２−ジエチルアミノ−６
−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ジ
エチルアミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フ
ルオラン、２−ジプロピルアミノ−６−（Ｎ−メチルア
ニリノ）フルオラン、２−ジプロピルアミノ−６−（Ｎ
−エチルアニリノ）フルオラン、２−アセチルアミノ−
３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アセ
チルアミノ−３−メチル−６−（ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ）フルオラン、２−アセチルアミノ−３−メチル−６
−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−アセチル
アミノ−３−メチル−６−（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）
フルオラン、２−アセチルアミノ−６−（Ｎ−メチル−
ｐ−トルイジノ）フルオラン、

【００３３】２−アミノ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アミノ−６−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオ
ラン、２−アミノ−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フル
オラン、２−アミノ−６−（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）
フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−アミノ−６−
（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−
（Ｎ−エチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−
（Ｎ−プロピルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６
−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ア
ミノ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、２−アミノ−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−トルイジ
ノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−
エチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−
エチル−ｐ−エチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ
−６−（Ｎ−プロピル−ｐ−エチルアニリノ）フルオラ
ン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチル−２，４−ジメチル
アニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−エチル
−２，４−ジメチルアニリノ）フルオラン、２−アミノ
−６−（Ｎ−プロピル−２，４−ジメチルアニリノ）フ
ルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−メチル−ｐ−クロル
アニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−（Ｎ−エチル
−ｐ−クロルアニリノ）フルオラン、２−アミノ−６−
（Ｎ−プロピルル−ｐ−クロルアニリノ）フルオラン、
２−アミノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アミノ−３−メチル−６−（ジ−ｎ−ブチルア
ミノ）フルオラン、２−アミノ−３−メチル−６−（ジ
−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−アミノ−３−メ
チル−６−（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２
−アミノ−３−メトキシ−６−（ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ）フルオラン、２−アミノ−３−メトキシ−６−（ジ
−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−アミノ−３−メ
トキシ−６−（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、

【００３４】１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、１，３−ジメチル−６−（ジ−ｎ−ブチルア
ミノ）フルオラン、１，３−ジメチル−６−（ジ−ｎ−
アミルアミノ）フルオラン、１，３−ジメチル−６−
（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、１，３−ジメ
チル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミ
ノ）フルオラン、２，３−ジメチル−６−ジメチルアミ
ノフルオラン、２−メチル−６−ジメチルアミノフルオ
ラン、２−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−メチル−６−（ジ−ｎ−プロピルアミノ）フルオラ
ン、２−メチル−６−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオ
ラン、２−メチル−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フル
オラン、２−メチル−６−（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）
フルオラン、２−メチル−６−(Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−ｎ−アミルアミノ)フルオラン、２−メチル−６−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−（ｍ−トリフロルメチル
アニリノ）フルオラン、３−メチル−６−（Ｎ−エチル
−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−メチル−６−（Ｎ
−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、４−メトキシ
−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２
−シアノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−シアノ
−６−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−シア
ノ−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオラン、２−シ
アノ−６−（ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２
−シアノ−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘキシ
ルアミノ）フルオラン、２−シアノ−６−（Ｎ−シクロ
ヘキシル−Ｎ−ｎ−デシルアミノ）フルオラン。

【００３５】２−クロル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−ブロモ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
クロル−６−ジプロピルアミノフルオラン、２−クロル
−６−ジブチルアミノフルオラン、３−クロル−６−シ
クロヘキシルアミノフルオラン、３−ブロモ−６−シク
ロヘキシルアミノフルオラン、２−クロル−６−（Ｎ−
エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン、２−クロ
ル−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
アニリノ−３−クロル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−（ｏ−クロルアニリノ）−３−クロル−６−シ
クロヘキシルアミノフルオラン、２−（ｍ−トリフロル
メチルアニリノ）−３−クロル−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−（２，３−ジクロルアニリノ）−３−ク
ロル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−エトキシエ
チルアミノ−３−クロル−６−ジブチルアミノフルオラ
ン、２−ベンジルアミノ−４−クロル−６−（Ｎ−エチ
ル−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−ジベンジルアミ
ノ−４−クロル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）
フルオラン、２−（α−フェニルエチルアミノ）−４−
クロル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（Ｎ−ベ
ンジル−ｐ−トリフロルメチルアニリノ）−４−クロル
−６−ジエチルアミノフルオラン等。

【００３６】一般式（１０）以外にも本発明に用いる発
色剤として好ましいフルオラン化合物は多数あり、具体
的には以下の化合物が例示される。２−アニリノ−３−
メチル−６−ピロリジノフルオラン、２−アニリノ−３
−クロル−６−ピロリジノフルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフル
フリルアミノ）フルオラン、２−メシジノ−３−メチル
−４′，５′−ベンゾ−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−（ｍ−トリフロルメチルアニリノ）−３−メチ
ル−６−ピロリジノフルオラン、２−（α−ナフチルア
ミノ）−３，４−ベンゾ−４′−ブロモ−６−（Ｎ−ベ
ンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラン、２−
ピペリジノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（Ｎ
−ｎ−プロピル−ｐ−トリフロルメチルアニリノ）−６
−モルフォリノフルオラン、２−（ジ−Ｎ−ｐ−クロル
フェニル−メチルアミノ）−６−ピロリジノフルオラ
ン、２−（Ｎ−ｎ−プロピル−ｍ−トリフロルメチルア
ニリノ）−６−モルフォリノフルオラン、１，２−ベン
ゾ−６−ジエチルアミノフルオラン、１，２−ベンゾ−
６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラ
ン、１，２−ベンゾ−６−ジブチルアミノフルオラン、
１，２−ベンゾ−６−（ジ−ｎ−アミルアミノ）フルオ
ラン、１，２−ベンゾ−６−（ジ−ｎ−ヘキシルアミ
ノ）フルオラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−メチル−
Ｎ−シクロヘキシルアミノ）フルオラン、１，２−ベン
ゾ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フル
オラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トル
イジノ）フルオラン、１，２−ベンゾ−６−ジアリルア
ミノフルオラン、１，２−ベンゾ−６−（Ｎ−エトキシ
エチル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン等。

【００３７】フルオラン化合物以外でも本発明に用いる
発色剤として好ましい化合物は多数あり、具体的には以
下の化合物が挙げられる。ベンゾロイコメチレンブル
ー、２−〔３，６−ビス（ジエチルアミノ）〕−６−
（０−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム、
２−〔３，６−ビス（ジエチルアミノ）〕−９−（０−
クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム、３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジエチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−６−クロルフタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリ
ド、３−（２−メトキシ−４−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２−ヒドロキシ−４，５−ジクロルフェニ
ル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−４−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５−クロルフェ
ニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−４−ジメトキ
シアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５−クロル
フェニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−４−ジメ
チルアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５−ニト
ロフェニル）フタリド、３−（２−ヒドロキシ−４−ジ
エチルアミノフェニル）−３−（２−メトキシ−５−メ
チルフェニル）フタリド、３−（２−メトキシ−４−ジ
メチルアミノフェニル）−３−（２−ヒドロキシ−４−
クロル−５−メトキシフェニル）フタリド、３，６−ビ
ス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３′）−
６′−ジメチルアミノフタリド、６′−クロル−８′−
メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、６′−ブ
ロモ−２′−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラ
ン等。

【００３８】本発明の可逆的感熱発色性材料に形成され
る熱発色性組成物の発色剤と顕色剤の割合は、使用する
化合物の物性によって適切な比率を選択する必要がある
が、その範囲は一般にモル比で発色剤１に対し顕色剤が
１から２０の範囲、好ましくは２から１０の範囲であ
る。顕色剤及び発色剤は単独で使用しても２種以上の混
合物を使用しても良いが、発色剤と顕色剤の割合によっ
て消色特性は変化し、比較的顕色剤が多い場合には消色
開始温度が低くなり、比較的少ない場合には消色が温度
に対してシャープになる。したがって、この割合は用途
や目的に応じて適当に選択するのが望ましい。可逆的感
熱発色性材料は、基本的に前記の顕色剤と発色剤によっ
て成り立つものであるが、種々の特性、たとえば消色性
や保存性などの改善を目的として、顕色剤の結晶化をコ
ントロールする効果のある添加剤を含有させることがで
きる。

【００３９】本発明の可逆的感熱発色性材料は、前記の
熱発色性組成物を多孔質樹脂空孔部に含有する発色性材
料であり、多孔質樹脂の形状は任意に選択することがで
きる。この発色性材料は記録媒体、表示媒体、遊具など
多岐にわたる用途に使用可能であるが、特に記録媒体や
表示媒体に好ましく利用される。これらの用途に用いる
時には、該発色性材料が顕色剤結晶の巨大化や顕色剤と
発色剤の比率が部分的に変動するような現象を起こさ
ず、このため該発色性材料を使用した記録媒体や表示媒
体では多数回の繰り返し使用による品質低下が大幅に抑
制される。

【００４０】微粒子状の可逆的感熱発色性材料は、所定
組成比の発色剤と顕色剤の混合物又はこれに少量の添加
剤を加えた組成物を、有機溶媒に溶解又は分散した液あ
るいは前記混合物又は組成物の溶融液に、微粒子状の多
孔質樹脂を浸漬することによって得られる。この場合、
浸漬する多孔質樹脂に所定粒度以上の粒子を使用し、含
浸後の粒子を更に微細化して所定粒度としても良い。可
逆的感熱記録層又は表示層に使用する場合の可逆的感熱
発色性微粒子は、粒子径を１０μｍ以下にするのが好ま
しく、粒子の形状は球形が好ましい。粒子径が大きすぎ
ると表面の平滑性が失われ画像の解像度も低下する。

【００４１】微粒子状の可逆的感熱発色性材料形成に使
用される多孔質樹脂は、使用及び保存条件で顕色剤や発
色剤に不活性なほか、耐熱性や耐溶剤性の大きい樹脂が
望ましい。また、可逆的感熱発色性材料では可逆的熱発
色性組成物が多孔質樹脂内に封じ込められているから、
発色を鮮明にするためには透明度の高い多孔質樹脂を使
用するのが望ましい。このような目的に適合する樹脂と
しては、ナイロン、塩化ビニリデン樹脂、エチレン−ビ
ニルアルコール共重合体、スチレン−ジビニルベンゼン
共重合体、メタクリル酸エステル系樹脂、ＡＢＳ樹脂等
が挙げられる。なお、樹脂の多孔化は、樹脂粒子の焼
結、発泡法、樹脂中に抽出可能な物質を含有させて成型
後にこれを除去する方法など公知の方法で行うことがで
きる。

【００４２】薄膜状の可逆的感熱発色性材料は、表面又
は全部が多孔質な樹脂フィルムの空孔部に可逆的熱発色
性組成物を含浸することによって得られる。この方法で
使用される表面を多孔質化した樹脂フィルムは、樹脂表
面を機械的又は化学的に処理して多孔化する方法、フィ
ルム形成時にフィルム内に揮発性液体を均一分散して蒸
発・微細孔化する発泡法類似の方法など、公知の種々の
方法で得ることができる。多孔質樹脂フィルムの空孔径
は１０μｍ以下が望ましい。また、多孔質樹脂フィルム
の材質は耐溶剤性や耐熱性等を持つものであれば限定さ
れないが、ポリエステルフィルムが取り扱いの点でも価
格の点でも好ましい。多孔質樹脂フィルム空孔部への可
逆的熱発色性組成物の封入は、可逆的熱発色性組成物を
有機溶剤に溶解又は分散して、塗布或いは含浸させるこ
とで行うことができる。この際、バインダー樹脂や各種
添加剤を必要に応じて混入させても良い。

【００４３】次に、本発明の可逆的感熱発色性材料を記
録層に含有する可逆的感熱記録媒体及び表示媒体につい
て記述する。本発明の可逆的感熱記録媒体及び表示媒体
は、支持体上に前記の発色性材料を含む記録層又は表示
層を積層したものであるが、耐久性向上のため最上層に
透明樹脂で形成される保護層を積層するのが好ましい。
本発明の微粒子状可逆的感熱発色性材料を使用する記録
層又は表示層は、該微粒子状感熱発色性材料とバインダ
ー樹脂を水又は有機溶剤に均一分散し、これを支持体上
に塗布・乾燥することによって形成させることができ
る。ここで用いられる支持体は、紙、合成紙、プラスチ
ックフィルムあるいはこれらの複合体、又はガラス板な
どであり、記録層又は表示層を保持できるものであれば
良い。

【００４４】本発明のフィルム状可逆的感熱発色性材料
を使用する記録層又は表示層は、該フィルム状感熱発色
性材料を前記の支持体上に貼り合わせて形成させること
ができる。また、比較的厚めの樹脂フィルムの表面を多
孔化し、この空孔部に前記の熱発色性組成物を含浸さ
せ、これをそのまま記録媒体又は表示媒体として使用す
ることも可能である。この場合の表面空孔部への熱発色
性組成物の含浸は、通常の感熱記録層又は表示層形成時
と同一手法で行うことができる。すなわち、表面を多孔
化したポリエステルフィルム等の支持体上に発色剤、顕
色剤及びバインダー樹脂を、水又は有機溶媒に溶解ある
いは分散した塗布液を塗布・乾燥する公知の方法で形成
することができる。本発明の可逆的感熱記録媒体又は表
示媒体では必要に応じて、塗布特性或いは記録特性の向
上を目的に、通常の感熱記録紙に用いられている種々の
添加剤、例えば分散剤、界面活性剤、高分子カチオン系
導電剤、填料、発色画像安定剤、酸化防止剤、光安定化
剤、滑剤等を記録層又は表示層に加えることも出来る。
これらの添加剤はバインダー樹脂に混合して添加すれば
良い。

【００４５】本発明において、粒子状の可逆的感熱発色
性材料を支持体上に均質分散するために使用されるバイ
ンダー樹脂、及び多孔質樹脂フィルムの空孔部に可逆的
熱発色性組成物を封入する際に使用されるバインダー樹
脂としては、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロース、メトキシセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、酢酸セ
ルロース、ゼラチン、カゼイン、澱粉、ポリアクリル酸
ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、
ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体、ポリスチレン、スチレン系共重合体、フ
ェノキシ樹脂、ポリエステル、芳香族ポリエステル、ポ
リウレタン、ポリカーボネート、ポリアクリル酸エステ
ル類、ポリメタクリル酸エステル類、アクリル酸共重合
体、マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、塩素
化塩化ビニル樹脂、これらの樹脂の混合物などが用いら
れる。

【００４６】保護層は、熱印加時の熱と圧力で表面が変
形したり変色したりすることを防止するほか、耐薬品
性、耐水性、耐摩擦性、ヘッドマッチング性等を向上さ
せる役割を持たせることもできる。そのため、保護層を
形成する材料は耐熱性のほか強度も大きいものが良く、
シリコーン系ゴム、シリコーン樹脂（特開昭６３−２２
１０８７号）、ポリシロキサングラフトポリマー（特開
昭６２−１５２５５０号、特開昭６３−３１７３８５
号）、熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂、電子線硬化性
樹脂等が使用される。このような保護層の形成で、前記
のように耐熱性が向上すると共に、有機溶剤、可塑剤、
油、汗、水等の接触に対する抵抗力も増加し、悪い環境
でも画像の形成及び消去を問題なく繰り返すことのでき
る記録媒体又は表示媒体を得ることができる。また、保
護層中に光安定化剤を含有させることで画像及び地肌の
耐光性が著しく改良された記録媒体又は表示媒体が得ら
れ、高分子カチオン系導電剤の添加で帯電防止を可能と
し、さらに保護層に有機又は無機フィラー及び滑剤を加
えることでサーマルヘッド等との接触で生じるスティッ
キングも防止され、信頼性及びヘッドマッチング性の高
い感熱記録媒体又は表示媒体を得ることができる。保護
層の形成方法は、保護層成分を水又は有機溶剤によって
均一に分散もしくは溶解し、これを記録層上に均一に塗
布・乾燥させれば良く、保護層の厚さは０．５〜１０μ
ｍ程度が良い。

【００４７】本発明の可逆的感熱記録媒体又は表示媒体
では、必要に応じて支持体と記録層又は表示層の間にア
ンダーコート層を設置しても良い。アンダーコート層
は、断熱性向上、支持体と記録層又は表示層間の接着性
向上、記録層又は表示層作成時の溶剤に対する支持体の
耐性向上等の目的で設置するものであり、支持体の種類
を勘案して設置の有無を定めれば良い。アンダーコート
層の重要な役割の一つは断熱性向上であるが、これは印
加熱エネルギーを無駄なく熱記録形成や熱消去に役立た
せるためのものであり、断熱層の設置によって発色及び
消色をシャープに行なうことができる。断熱を目的とす
るアンダーコート層は、支持体上に有機又は無機材質よ
り成る微小中空体粒子を塗工すれば良く、具体的にはガ
ラス又はセラミックス、あるいはプラスチック等で形成
された粒径１０〜５０μｍ程度の微小中空体を、バイン
ダー樹脂と共に溶剤に良く分散させて支持体上に均一に
塗布・乾燥させれば良い。

【００４８】本発明の可逆的感熱記録媒体は、支持体に
透明フィルムを使用することで透明な記録媒体を得るこ
とが可能であり、これは表示媒体に好ましく使用され
る。本発明の記録媒体及び表示媒体において記録画像の
形成は、使用目的によって熱ペン、サーマルヘッド、レ
ーザー加熱等特に限定されない。同様に記録画像の消去
も加熱ローラー、面状発熱体、恒温槽、温風、サーマル
ヘッド等消去の温度条件が与えられるものであれば特に
限定はされない。また、記録画像を消去温度に設定した
サーマルヘッドにより消去しながら、同時に記録温度に
設定した別のサーマルヘッドにより記録画像の形成を行
う所謂オーバーライトも可能である。

【００４９】

【実施例】以下、本発明を実施例でさらに詳細に説明す
るが、本発明はこの実施例で限定されるものではない。
なお、以下における部はいずれも重量基準である。

【００５０】実施例１ 下記組成物を５０℃に加温して溶解した。 ２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン １０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 テトラヒドロフラン ２００部 この溶液に、平均粒子径５μｍのスチレン−ジビニルベ
ンゼン系多孔質樹脂４０部を加えて３０分間撹拌し、充
分に含浸させてから、濾過・乾燥して可逆的熱発色性組
成物を含浸した多孔質球体を得た。次にこの多孔質球体
を含む下記組成物を充分に分散して塗布液を作成した。 可逆的熱発色性組成物を含浸した多孔質球体 ８０部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 （ユニオンカーバイト社製ＶＹＨＨ） ３０部 メチルエチルケトン １３５部 トルエン １３５部

【００５１】以上のようにして調製した塗布液を、厚さ
１００μｍのポリエステルフィルムにワイヤーバーで塗
布厚約１０μｍとなるように塗布・乾燥して記録層を形
成した。次に下記組成からなる保護層用塗布液を調製し
た。 ウレタンアクリレート系紫外線硬化樹脂７５％酢酸ブチル溶液 （大日本インキ化学社製ユニディックＣ７−１５７） １００部 アルミナゾル ３部 ステアリン酸アミド ３部 酢酸ブチル ５０部 上記組成物を分散し、前記記録層上にワイヤーバーで塗
布し加熱・乾燥後、８０ｗ／ｃｍの紫外線ランプで硬化
させ、約２μｍ厚さに保護層を設けた可逆的感熱記録シ
ートを作成した。

【００５２】実施例２ 下記組成物を５０℃に加温して溶解し、記録層用塗布液
を調製した。 ２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン １０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 （ユニオンカーバイト社製ＶＹＨＨ） ３０部 テトラヒドロフラン １９０部 メチルエチルケトン ８０部 以上のようにして調製した塗布液を、厚さ１００μｍの
表面が多孔質なポリエステルフィルムに、ワイヤーバー
で乾燥後付着量約１３ｇ／ｍ²となるように塗布・乾燥
して、記録層を形成した。次に、記録層の上に実施例１
で行ったのと同様にして保護層を設け、可逆的感熱記録
シートを作成した。

【００５３】比較例 下記組成物をボールミルで平均粒子径１〜４μｍに分散
し、記録層用塗布液を調製した。 ２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ジブチルアミノフルオラン １０部 オクタデシルホスホン酸 ３０部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ３０部 （ユニオンカーバイト社製ＶＹＨＨ） メチルエチルケトン １３５部 トルエン １３５部 以上のようにして調製した塗布液を、厚さ１００μｍの
ポリエステルフィルムにワイヤーバーで塗布厚約１０μ
ｍとなるように塗布・乾燥後、この記録層の上に実施例
１と同様な方法で保護層を設け、比較例の可逆的感熱記
録シートを得た。

【００５４】以上のようにして作成した実施例１，２及
び比較例の記録シートを、８ドット／ｍｍのサーマルヘ
ッドを使用し、通常の印刷条件よりも印加エネルギーを
増加させた印加電圧１．０ｗ、印加パルス幅１．２ｍｓ
ｅｃの強制テスト条件により印字した後、７５℃のホッ
トプレートに２０秒接触させる消去条件で消去する印字
・消去の繰り返しテストを行い、劣化の状態を比較した
結果を表１に示す。なお、発色及び消色濃度はマクベス
反射濃度計ＲＤ−５１４で測定し、印字品質及び表面状
態は顕微鏡観察によって目視で評価した。

【００５５】

【表１】 表１から、実施例の記録媒体では１０回使用後も印字品
質の低下や表面状態の悪化が認められないのに、比較例
の記録媒体ではこれらの低下が明らかである。

【００５６】

【発明の効果】本発明の可逆的感熱記録媒体又は表示媒
体は、長鎖脂肪族基を持つ顕色剤とフルオラン化合物の
ような発色剤で構成される可逆的熱発色性組成物を持
ち、この発色性組成物は多孔質樹脂空孔部に封じ込めら
れた形で可逆的感熱記録層又は表示層に均質分散状態で
存在している。そのため、発色と消色の繰り返しを多数
回行っても顕色剤粒子が凝集・巨大化するようなトラブ
ルがなく、高品質画像を長期間安定的に提供することが
できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の可逆的感熱記録媒体の発色濃度と温度
との関係を示すグラフで、発色及び消色原理の説明図で
ある。実線（Ａ→Ｂ→Ｃ）は画像形成過程を、破線（Ｃ
→Ｄ→Ａ）は画像消去過程を示す。

【図２】画像形成工程と画像消去工程の説明図である。

【符号の説明】

１ 支持体 ２ 可逆的感熱記録層 ３ 発色画像 ４ サーマルヘッド ５ 加熱ローラー

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子供与性呈色性化合物と電子受容性化
   合物から成り、加熱・溶融によって発色状態を形成し、
   発色温度より低い温度に加熱することで消色状態を形成
   する可逆的感熱発色性材料において、該電子供与性呈色
   性化合物及び該電子受容性化合物が多孔質樹脂空孔部に
   含浸されていることを特徴とする可逆的感熱発色性材
   料。
2. 【請求項２】 多孔質樹脂が透明樹脂の多孔質微粒子で
   あることを特徴とする請求項１の可逆的感熱発色性材
   料。
3. 【請求項３】 多孔質樹脂が少なくとも表面を多孔化し
   た樹脂フィルムであることを特徴とする請求項１の可逆
   的感熱発色性材料。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかの可逆的感熱発
   色性材料を記録層又は表示層に含有することを特徴とす
   る可逆的感熱記録媒体及び表示媒体。