JPH05184934A - 排気ガス浄化用触媒 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒Info
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- JPH05184934A JPH05184934A JP4001548A JP154892A JPH05184934A JP H05184934 A JPH05184934 A JP H05184934A JP 4001548 A JP4001548 A JP 4001548A JP 154892 A JP154892 A JP 154892A JP H05184934 A JPH05184934 A JP H05184934A
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- metal
- catalyst
- transition metals
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Abstract
(57)【要約】
【目的】ゼオライトなど金属含有シリケート系の排気ガ
ス浄化用触媒の低温活性の向上を図り、活性温度域の拡
大を図る。 【構成】金属含有シリケートに遷移金属がイオン交換に
よって担持されてなる排気ガス浄化用触媒において、上
記遷移金属を、Ｃｏと、Ｃｏを除く他の１種若しくは２
種以上の金属との組み合わせによって構成する。
ス浄化用触媒の低温活性の向上を図り、活性温度域の拡
大を図る。 【構成】金属含有シリケートに遷移金属がイオン交換に
よって担持されてなる排気ガス浄化用触媒において、上
記遷移金属を、Ｃｏと、Ｃｏを除く他の１種若しくは２
種以上の金属との組み合わせによって構成する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、排気ガス浄化用触媒に
関する。
関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車の排気ガス浄化用触媒として、Ｃ
Ｏ（一酸化炭素）及びＨＣ（炭化水素）の酸化と、ＮＯ
ｘ（窒素酸化物）の還元とを同時に行なう三元触媒が一
般に知られている。この三元触媒は、例えばγ−アルミ
ナにＰｔ（白金）及びＲｈ（ロジウム）を担持させてな
るもので、エンジンの空燃比（Ａ／Ｆ）を理論空燃比１
４．７付近に制御したときに、高い浄化効率が得られ
る。
Ｏ（一酸化炭素）及びＨＣ（炭化水素）の酸化と、ＮＯ
ｘ（窒素酸化物）の還元とを同時に行なう三元触媒が一
般に知られている。この三元触媒は、例えばγ−アルミ
ナにＰｔ（白金）及びＲｈ（ロジウム）を担持させてな
るもので、エンジンの空燃比（Ａ／Ｆ）を理論空燃比１
４．７付近に制御したときに、高い浄化効率が得られ
る。
【０００３】これに対して、自動車の分野では上記空燃
比を高くしてエンジンの低燃費化を図るという要請があ
る。その場合、排気ガスは酸素過剰の所謂リーン雰囲気
となるため、上記三元触媒では、ＣＯやＨＣは酸化浄化
することができても、ＮＯｘの還元浄化ができなくな
る。
比を高くしてエンジンの低燃費化を図るという要請があ
る。その場合、排気ガスは酸素過剰の所謂リーン雰囲気
となるため、上記三元触媒では、ＣＯやＨＣは酸化浄化
することができても、ＮＯｘの還元浄化ができなくな
る。
【０００４】そこで、近年は、遷移金属をイオン交換担
持させてなるゼオライト触媒の研究が進められている。
このゼオライト触媒の場合、リーン雰囲気においても、
ＮＯｘを直接、あるいは共存する還元剤（例えば、Ｃ
Ｏ，ＨＣ等）により、Ｎ2 とＯ2 とに接触分解させるこ
とができる。
持させてなるゼオライト触媒の研究が進められている。
このゼオライト触媒の場合、リーン雰囲気においても、
ＮＯｘを直接、あるいは共存する還元剤（例えば、Ｃ
Ｏ，ＨＣ等）により、Ｎ2 とＯ2 とに接触分解させるこ
とができる。
【０００５】上記ゼオライト触媒の一例は、特開平２−
１４９３１７号公報に記載されている。すなわち、それ
は、Ｃｕ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｏ等の遷移金属
の中から選ばれた１種又は２種以上の金属を担持させて
なる水素型ゼオライト触媒である。
１４９３１７号公報に記載されている。すなわち、それ
は、Ｃｕ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｎｉ，Ｃｏ等の遷移金属
の中から選ばれた１種又は２種以上の金属を担持させて
なる水素型ゼオライト触媒である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記ゼオライ
ト触媒の場合、いずれの遷移金属を担持させたものもＮ
Ｏｘを浄化できる触媒活性温度域が限られており、自動
車の排気ガス温度の変動によりＮＯｘ浄化率が変動し、
全体としての排気ガスの浄化が不十分になる憾みがあ
る。
ト触媒の場合、いずれの遷移金属を担持させたものもＮ
Ｏｘを浄化できる触媒活性温度域が限られており、自動
車の排気ガス温度の変動によりＮＯｘ浄化率が変動し、
全体としての排気ガスの浄化が不十分になる憾みがあ
る。
【０００７】すなわち、図７は、Ｎａ型ゼオライトＺＳ
Ｍ−５に１種類の遷移金属をイオン交換担持させてなる
触媒（イオン交換率；Ｃｕ＝１２８％，Ｍｎ＝７９．０
％，Ｎｉ＝６９．０％，Ｃｏ＝７９．１％）につき、固
定床流通式反応装置により、ＮＯ＝１０００ｐｐｍ、Ｃ
3 Ｈ6 ＝１０００ｐｐｍ、Ｏ2 ＝１０％、残Ｈｅのガス
組成及びＷ／Ｆ＝０．３ｇ・ｓｅｃ／ｃｍ3 でＮＯ浄化
率（Ｎ2 転化率）を評価した結果を示す。これによる
と、Ｃｏ及びＮｉは高温側での触媒活性に優れ、Ｃｕ及
びＭｎは低温側での触媒活性に優れていることがわか
る。しかし、Ｃｏの活性温度域が他のものより少し広い
と言えるものの、各金属単独では、広い活性温度域での
ＮＯｘ浄化を望むことはできない。
Ｍ−５に１種類の遷移金属をイオン交換担持させてなる
触媒（イオン交換率；Ｃｕ＝１２８％，Ｍｎ＝７９．０
％，Ｎｉ＝６９．０％，Ｃｏ＝７９．１％）につき、固
定床流通式反応装置により、ＮＯ＝１０００ｐｐｍ、Ｃ
3 Ｈ6 ＝１０００ｐｐｍ、Ｏ2 ＝１０％、残Ｈｅのガス
組成及びＷ／Ｆ＝０．３ｇ・ｓｅｃ／ｃｍ3 でＮＯ浄化
率（Ｎ2 転化率）を評価した結果を示す。これによる
と、Ｃｏ及びＮｉは高温側での触媒活性に優れ、Ｃｕ及
びＭｎは低温側での触媒活性に優れていることがわか
る。しかし、Ｃｏの活性温度域が他のものより少し広い
と言えるものの、各金属単独では、広い活性温度域での
ＮＯｘ浄化を望むことはできない。
【０００８】
【課題を解決するための手段及びその作用】本発明者
は、このような課題に対し、鋭意研究に努めた結果、上
記遷移金属中のＣｏが高温での活性が高いという認識を
得たものであり、このＣｏと他の遷移金属とを組み合わ
せることにより、排気ガス浄化用触媒の活性温度域を拡
大させることができたものである。
は、このような課題に対し、鋭意研究に努めた結果、上
記遷移金属中のＣｏが高温での活性が高いという認識を
得たものであり、このＣｏと他の遷移金属とを組み合わ
せることにより、排気ガス浄化用触媒の活性温度域を拡
大させることができたものである。
【０００９】すなわち、上記課題を解決する手段は、金
属含有シリケートに遷移金属がイオン交換によって担持
されてなる排気ガス浄化用触媒であって、上記遷移金属
が、Ｃｏと、Ｃｏを除く他の１種若しくは２種以上の金
属とよりなることを特徴とするものである。
属含有シリケートに遷移金属がイオン交換によって担持
されてなる排気ガス浄化用触媒であって、上記遷移金属
が、Ｃｏと、Ｃｏを除く他の１種若しくは２種以上の金
属とよりなることを特徴とするものである。
【００１０】上記金属含有シリケートは、ミクロの最高
を有する多孔質結晶帯であって、が金属含有シリケート
としては、結晶の骨格を形成する金属としてＡｌを用い
たアルミノシリケート（ゼオライト）が好適であり、そ
の他に上記Ａｌに代えてあるいはＡｌと共にＣｅ、Ｍ
ｎ、Ｔｂ、Ｃｕなど他の金属を骨格形成材料として用い
た金属含有シリケートも好ましく採用することができ
る。ゼオライトとしては、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、ＺＳＭ−
５等の合成ゼオライトが好適であり、さらに、モルデナ
イト等の天然ゼオライトも好ましく使用し得る。
を有する多孔質結晶帯であって、が金属含有シリケート
としては、結晶の骨格を形成する金属としてＡｌを用い
たアルミノシリケート（ゼオライト）が好適であり、そ
の他に上記Ａｌに代えてあるいはＡｌと共にＣｅ、Ｍ
ｎ、Ｔｂ、Ｃｕなど他の金属を骨格形成材料として用い
た金属含有シリケートも好ましく採用することができ
る。ゼオライトとしては、Ａ型、Ｘ型、Ｙ型、ＺＳＭ−
５等の合成ゼオライトが好適であり、さらに、モルデナ
イト等の天然ゼオライトも好ましく使用し得る。
【００１１】Ｃｏと共に用いる他の遷移金属としては、
Ｎｉ、Ｍｎ、Ｆｅが好適であり、それら以外の遷移金属
を用いることもできる。好ましい組み合わせは、Ｃｏ−
Ｎｉの二元系、Ｃｏ−Ｍｎの二元系、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｍｎ
の三元系である。
Ｎｉ、Ｍｎ、Ｆｅが好適であり、それら以外の遷移金属
を用いることもできる。好ましい組み合わせは、Ｃｏ−
Ｎｉの二元系、Ｃｏ−Ｍｎの二元系、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｍｎ
の三元系である。
【００１２】上記触媒を担体に別途担持せしめる場合、
その担体としては、コージェライトが好適であるが、他
の無機多孔質体を用いることもできる。
その担体としては、コージェライトが好適であるが、他
の無機多孔質体を用いることもできる。
【００１３】しかして、本発明の場合、後ほど実施例に
おいてデータを示すように、Ｃｏと他の遷移金属との組
み合わせにより、ＮＯｘの浄化に関し、触媒の活性温度
域が拡大するとともに、低温活性が向上する。その理由
については明らかではないが、Ｃｏによる効果と他の遷
移金属による効果とが足し合わされたという単純なもの
ではないようである。すなわち、Ｃｏ及び他の遷移金属
の各々単独では得られない低温活性の向上が得られるか
らである。そして、かかる低温活性の向上は、Ｃｏを除
く他の２種以上の遷移金属の組み合わせでは得られな
い。よって、上記Ｃｏが低温活性の向上に特異な働きを
しているものと認められる。
おいてデータを示すように、Ｃｏと他の遷移金属との組
み合わせにより、ＮＯｘの浄化に関し、触媒の活性温度
域が拡大するとともに、低温活性が向上する。その理由
については明らかではないが、Ｃｏによる効果と他の遷
移金属による効果とが足し合わされたという単純なもの
ではないようである。すなわち、Ｃｏ及び他の遷移金属
の各々単独では得られない低温活性の向上が得られるか
らである。そして、かかる低温活性の向上は、Ｃｏを除
く他の２種以上の遷移金属の組み合わせでは得られな
い。よって、上記Ｃｏが低温活性の向上に特異な働きを
しているものと認められる。
【００１４】また、Ｃｏ−Ｎｉの二元の場合は、低温活
性と高温活性の双方の向上が図れる。この場合、Ｃｏ及
びＮｉの好ましいイオン交換率は、本発明を限定する意
味ではないが、Ｃｏが４５〜５０％のとき、Ｎｉが２５
〜７０％（比率でいうと、Ｎｉ／Ｃｏ＝５／１０〜１５
／１０程度）であり、さらに好ましいのは、両者のイオ
ン交換率が大体等しいものである。
性と高温活性の双方の向上が図れる。この場合、Ｃｏ及
びＮｉの好ましいイオン交換率は、本発明を限定する意
味ではないが、Ｃｏが４５〜５０％のとき、Ｎｉが２５
〜７０％（比率でいうと、Ｎｉ／Ｃｏ＝５／１０〜１５
／１０程度）であり、さらに好ましいのは、両者のイオ
ン交換率が大体等しいものである。
【００１５】Ｃｏ−Ｍｎの二元の場合は、低温活性の大
きな向上が図れる。この場合、Ｃｏ及びＭｎの好ましい
イオン交換率は、本発明を限定する意味ではないが、Ｃ
ｏが４７〜５２％のとき、Ｍｎが１０〜７０％（比率で
いうと、Ｍｎ／Ｃｏ＝２／１０〜１６／１０程度）であ
り、さらに好ましいのは、両者のイオン交換率が大体等
しいものである。
きな向上が図れる。この場合、Ｃｏ及びＭｎの好ましい
イオン交換率は、本発明を限定する意味ではないが、Ｃ
ｏが４７〜５２％のとき、Ｍｎが１０〜７０％（比率で
いうと、Ｍｎ／Ｃｏ＝２／１０〜１６／１０程度）であ
り、さらに好ましいのは、両者のイオン交換率が大体等
しいものである。
【００１６】さらに、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｍｎの三元の場合
は、低温域から高温域にわたって広く触媒活性の向上が
図れる。この場合、各金属のイオン交換率としては、所
望の値を採用することができるが、イオン交換率の比率
を、Ｃｏ：Ｎｉ：Ｍｎ＝１：１：１とするとき、良い結
果がでる。
は、低温域から高温域にわたって広く触媒活性の向上が
図れる。この場合、各金属のイオン交換率としては、所
望の値を採用することができるが、イオン交換率の比率
を、Ｃｏ：Ｎｉ：Ｍｎ＝１：１：１とするとき、良い結
果がでる。
【００１７】
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、Ｃｏと
他の１種若しくは２種以上の遷移金属とを組み合わせ
て、金属含有シリケートにイオン交換担持せしめるよう
にしたから、ＮＯｘの浄化において、触媒の活性温度域
を拡大させることができ、特に、触媒の低温活性を向上
させることができる、という効果が得られる。
他の１種若しくは２種以上の遷移金属とを組み合わせ
て、金属含有シリケートにイオン交換担持せしめるよう
にしたから、ＮＯｘの浄化において、触媒の活性温度域
を拡大させることができ、特に、触媒の低温活性を向上
させることができる、という効果が得られる。
【００１８】また、上記遷移金属の組み合わせに関し、
Ｃｏ−Ｎｉの二元とした場合には、低温活性と高温活性
の双方を向上させることができ、Ｃｏ−Ｍｎの二元とし
た場合には、特に低温活性を大きく向上させることがで
き、また、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｍｎの三元とした場合には、低
温域から高温域にわたって広く触媒活性の向上を図るこ
とができる。
Ｃｏ−Ｎｉの二元とした場合には、低温活性と高温活性
の双方を向上させることができ、Ｃｏ−Ｍｎの二元とし
た場合には、特に低温活性を大きく向上させることがで
き、また、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｍｎの三元とした場合には、低
温域から高温域にわたって広く触媒活性の向上を図るこ
とができる。
【００１９】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。 ＜テスト１；２種の遷移金属の組み合わせについて＞表
１に示すＮａ型合成ゼオライトＺＳＭ−５を表２に示す
２種の遷移金属でイオン交換してなる各種のペレットタ
イプの触媒を準備した。上記イオン交換においては、各
々２種の遷移金属の酢酸塩または硝酸塩の混合水溶液を
用いる湿式イオン交換法を採用した。なお、本明細書に
おけるイオン交換率は、金属含有シリケート（ゼオライ
ト）のイオン交換サイトに対する遷移金属の交換率であ
り、各遷移金属を２価とし、ゼオライト中に含まれるＡ
ｌ量の１／２の金属担持量をイオン交換率１００％とし
て計算する。
１に示すＮａ型合成ゼオライトＺＳＭ−５を表２に示す
２種の遷移金属でイオン交換してなる各種のペレットタ
イプの触媒を準備した。上記イオン交換においては、各
々２種の遷移金属の酢酸塩または硝酸塩の混合水溶液を
用いる湿式イオン交換法を採用した。なお、本明細書に
おけるイオン交換率は、金属含有シリケート（ゼオライ
ト）のイオン交換サイトに対する遷移金属の交換率であ
り、各遷移金属を２価とし、ゼオライト中に含まれるＡ
ｌ量の１／２の金属担持量をイオン交換率１００％とし
て計算する。
【００２０】
【表１】
【表２】 上記各供試材につき、ＮＯｘ浄化率（Ｎ2 転化率）を、
固定床流通式反応装置により、次のガス組成及びＷ／Ｆ
＝０．３ｇ・ｓｅｃ／ｃｍ3 で調べた。
固定床流通式反応装置により、次のガス組成及びＷ／Ｆ
＝０．３ｇ・ｓｅｃ／ｃｍ3 で調べた。
【００２１】−ガス組成− ＮＯ；１０００ｐｐｍ，Ｃ3 Ｈ6 ；１０００ｐｐｍ，Ｏ
2 ；１０％、残Ｈｅ結果は図１に示されている。同図に
よれば、Ｃｏ−Ｍｎの組み合わせ及びＣｏ−Ｎｉの組み
合わせにおいては、いずれもＣｏ単独、Ｍｎ単独あるい
はＮｉ単独をイオン交換したもの（図７参照）に比べ
て、低温側に高い触媒活性を示し触媒の活性温度域が広
くなっている。一方、Ｃｏ−Ｆｅの組み合わせの場合、
活性温度域は拡大しているものの、低温活性の点で不満
が残る。
2 ；１０％、残Ｈｅ結果は図１に示されている。同図に
よれば、Ｃｏ−Ｍｎの組み合わせ及びＣｏ−Ｎｉの組み
合わせにおいては、いずれもＣｏ単独、Ｍｎ単独あるい
はＮｉ単独をイオン交換したもの（図７参照）に比べ
て、低温側に高い触媒活性を示し触媒の活性温度域が広
くなっている。一方、Ｃｏ−Ｆｅの組み合わせの場合、
活性温度域は拡大しているものの、低温活性の点で不満
が残る。
【００２２】これに対して、Ｎｉ−Ｍｎの組み合わせの
場合、イオン交換の比率としては、上記Ｃｏ−Ｍｎの組
み合わせのものと大差がないにも拘らず、低温でのＮＯ
ｘ浄化率が低い。また、Ｎｉ−Ｆｅの組み合わせの場
合、イオン交換率としては、Ｃｏ−Ｎｉの組み合わせ
や、Ｃｏ−Ｆｅの組み合わせのものと大差がないにも拘
らず、触媒の活性温度域が狭い。
場合、イオン交換の比率としては、上記Ｃｏ−Ｍｎの組
み合わせのものと大差がないにも拘らず、低温でのＮＯ
ｘ浄化率が低い。また、Ｎｉ−Ｆｅの組み合わせの場
合、イオン交換率としては、Ｃｏ−Ｎｉの組み合わせ
や、Ｃｏ−Ｆｅの組み合わせのものと大差がないにも拘
らず、触媒の活性温度域が狭い。
【００２３】従って、以上の結果から、Ｃｏを必須とし
て、これに他の遷移金属を組み合わせれば触媒活性温度
域の拡大が図れ、特に、Ｃｏ−ＭｎやＣｏ−Ｎｉの組み
合わせにすれば、低温活性の向上が図れることがわか
る。
て、これに他の遷移金属を組み合わせれば触媒活性温度
域の拡大が図れ、特に、Ｃｏ−ＭｎやＣｏ−Ｎｉの組み
合わせにすれば、低温活性の向上が図れることがわか
る。
【００２４】＜テスト２；Ｃｏと他の遷移金属との好ま
しい組み合わせについて＞上記Ｃｏ−Ｍｎ、Ｃｏ−Ｎ
ｉ、Ｃｏ−Ｆｅという３種類の組み合わせにつき、表３
に示すようにイオン交換率を略揃えてＮＯｘ浄化率を調
べた。なお、各供試材の作成は先のテスト１と同様にし
て行なった。
しい組み合わせについて＞上記Ｃｏ−Ｍｎ、Ｃｏ−Ｎ
ｉ、Ｃｏ−Ｆｅという３種類の組み合わせにつき、表３
に示すようにイオン交換率を略揃えてＮＯｘ浄化率を調
べた。なお、各供試材の作成は先のテスト１と同様にし
て行なった。
【００２５】
【表３】 結果は、図２に示されている。同図から、Ｃｏ−Ｍｎの
組み合わせ及びＣｏ−Ｎｉの組み合わせの場合、Ｃｏ−
Ｆｅの組み合わせに比べて、触媒の活性温度域の拡大及
び低温活性の向上の両面において優れていることがわか
る。
組み合わせ及びＣｏ−Ｎｉの組み合わせの場合、Ｃｏ−
Ｆｅの組み合わせに比べて、触媒の活性温度域の拡大及
び低温活性の向上の両面において優れていることがわか
る。
【００２６】＜テスト３；Ｃｏ−Ｎｉの組み合わせにつ
いて＞Ｃｏ−Ｎｉの組み合わせについて、その好ましい
イオン交換率を調べた。すなわち、表４に示すようにイ
オン交換率を種々に変えてＮＯｘ浄化率を調べた。な
お、各供試材の作成及びＮＯｘ浄化率の測定は先のテス
ト１と同様にして行なった。また、供試材Ｆは先のテス
ト２におけるＣｏ−Ｎｉ系の触媒材料を用いて作成し、
供試材Ｇは先のテスト１におけるＣｏ−Ｎｉ系の触媒材
料を用いて作成した。
いて＞Ｃｏ−Ｎｉの組み合わせについて、その好ましい
イオン交換率を調べた。すなわち、表４に示すようにイ
オン交換率を種々に変えてＮＯｘ浄化率を調べた。な
お、各供試材の作成及びＮＯｘ浄化率の測定は先のテス
ト１と同様にして行なった。また、供試材Ｆは先のテス
ト２におけるＣｏ−Ｎｉ系の触媒材料を用いて作成し、
供試材Ｇは先のテスト１におけるＣｏ−Ｎｉ系の触媒材
料を用いて作成した。
【００２７】
【表４】 結果は、図３に示されている。供試材ＡのようにＣｏが
少ないもの、及び供試材ＢのようにＣｏが多いもの、の
いずれにおいても、触媒の活性温度域が拡大する傾向に
はあるが、これらのものは低温でのＮＯｘ浄化率がそれ
ほど向上していない。これに対して、Ｃｏのイオン交換
率を４５〜５０％程度とした供試材Ｃ〜Ｈの場合、低温
でのＮＯｘ浄化率が高くなる傾向にある。特に、供試材
Ｄ〜Ｇのように、Ｎｉのイオン交換率を２５〜７０％程
度にしたものでは、低温でのＮＯｘ浄化率が格段に高く
なっている。
少ないもの、及び供試材ＢのようにＣｏが多いもの、の
いずれにおいても、触媒の活性温度域が拡大する傾向に
はあるが、これらのものは低温でのＮＯｘ浄化率がそれ
ほど向上していない。これに対して、Ｃｏのイオン交換
率を４５〜５０％程度とした供試材Ｃ〜Ｈの場合、低温
でのＮＯｘ浄化率が高くなる傾向にある。特に、供試材
Ｄ〜Ｇのように、Ｎｉのイオン交換率を２５〜７０％程
度にしたものでは、低温でのＮＯｘ浄化率が格段に高く
なっている。
【００２８】従って、以上の結果から、Ｃｏのイオン交
換率を４５〜５０％程度とし、Ｎｉのイオン交換率を２
５〜７０％程度とすることが、触媒の低温活性の向上を
図りながら、その活性温度域を拡大する上で有効である
ことがわかる。
換率を４５〜５０％程度とし、Ｎｉのイオン交換率を２
５〜７０％程度とすることが、触媒の低温活性の向上を
図りながら、その活性温度域を拡大する上で有効である
ことがわかる。
【００２９】＜テスト４；Ｃｏ−Ｍｎの組み合わせにつ
いて＞Ｃｏ−Ｍｎの組み合わせについて、その好ましい
イオン交換率を調べた。すなわち、表５に示すようにイ
オン交換率を種々に変えてＮＯｘ浄化率を調べた。な
お、各供試材の作成及びＮＯｘ浄化率の測定は先のテス
ト１と同様にして行なった。また、供試材Ｉは先のテス
ト１におけるＣｏ−Ｍｎ系の触媒材料を用いて作成し、
供試材Ｌは先のテスト２におけるＣｏ−Ｍｎ系の触媒材
料を用いて作成した。
いて＞Ｃｏ−Ｍｎの組み合わせについて、その好ましい
イオン交換率を調べた。すなわち、表５に示すようにイ
オン交換率を種々に変えてＮＯｘ浄化率を調べた。な
お、各供試材の作成及びＮＯｘ浄化率の測定は先のテス
ト１と同様にして行なった。また、供試材Ｉは先のテス
ト１におけるＣｏ−Ｍｎ系の触媒材料を用いて作成し、
供試材Ｌは先のテスト２におけるＣｏ−Ｍｎ系の触媒材
料を用いて作成した。
【００３０】
【表５】 結果は、図４に示されている。Ｍｎのイオン交換率が互
いに等しくＣｏのイオン交換率が互いに異なる供試材Ｉ
と供試材Ｌとを比較すると、低温活性については大差が
ないが、高温活性については、Ｃｏのイオン交換率が４
８．９％と多い供試材Ｌの方が良い。そして、Ｃｏのイ
オン交換率を大体揃えて（４７．１〜５１．５％）Ｍｎ
のイオン交換率を変化させてなる供試材Ｊ〜供試材Ｎを
比較すると、Ｍｎのイオン交換率がＣｏのイオン交換率
に近付くにつれて全体的に触媒活性が高くなっていって
いる。
いに等しくＣｏのイオン交換率が互いに異なる供試材Ｉ
と供試材Ｌとを比較すると、低温活性については大差が
ないが、高温活性については、Ｃｏのイオン交換率が４
８．９％と多い供試材Ｌの方が良い。そして、Ｃｏのイ
オン交換率を大体揃えて（４７．１〜５１．５％）Ｍｎ
のイオン交換率を変化させてなる供試材Ｊ〜供試材Ｎを
比較すると、Ｍｎのイオン交換率がＣｏのイオン交換率
に近付くにつれて全体的に触媒活性が高くなっていって
いる。
【００３１】従って、以上の結果から、Ｃｏのイオン交
換率を５０％前後とし、Ｍｎのイオン交換率をＣｏのイ
オン交換率と略等しくすることが、触媒の低温活性の向
上を図りながら、その活性温度域を拡大する上で有効で
あることがわかる。
換率を５０％前後とし、Ｍｎのイオン交換率をＣｏのイ
オン交換率と略等しくすることが、触媒の低温活性の向
上を図りながら、その活性温度域を拡大する上で有効で
あることがわかる。
【００３２】＜テスト５；３種類の遷移金属の組み合わ
せについて＞３種類の遷移金属のうちの１種類をＣｏと
し、これに組み合わせる他２種の遷移金属について、好
ましい組み合わせを検討した。すなわち、表６に示す３
種類の遷移金属の組み合わせにつき、各々のＮＯｘ浄化
率を調べた。なお、各供試材の作成及びＮＯｘ浄化率の
測定は先のテスト１と同様にして行なった。
せについて＞３種類の遷移金属のうちの１種類をＣｏと
し、これに組み合わせる他２種の遷移金属について、好
ましい組み合わせを検討した。すなわち、表６に示す３
種類の遷移金属の組み合わせにつき、各々のＮＯｘ浄化
率を調べた。なお、各供試材の作成及びＮＯｘ浄化率の
測定は先のテスト１と同様にして行なった。
【００３３】
【表６】 結果は図５に示されている。各供試材における３種類の
遷移金属のイオン交換率はいずれも３０％前後に揃えら
れているが、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｍｎの組み合わせが最も良い
ことが同図からわかる。
遷移金属のイオン交換率はいずれも３０％前後に揃えら
れているが、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｍｎの組み合わせが最も良い
ことが同図からわかる。
【００３４】＜テスト６；Ｃｏ−Ｎｉ−Ｍｎの組み合わ
せについて＞そこで、上記Ｃｏ−Ｎｉ−Ｍｎの組み合わ
せにつき、イオン交換率の好ましい比率を調べた。すな
わち、Ｃｏ及びＮｉのイオン交換率を３０％前後として
Ｍｎのイオン交換率を表７に示すように３種類に変えて
ＮＯｘ浄化率を調べた。各供試材の作成及びＮＯｘ浄化
率の測定は先のテスト１と同様にして行なった。また、
供試材Ｏは先のテスト５におけるＣｏ−Ｎｉ−Ｍｎ系の
触媒材料を用いて作成した。
せについて＞そこで、上記Ｃｏ−Ｎｉ−Ｍｎの組み合わ
せにつき、イオン交換率の好ましい比率を調べた。すな
わち、Ｃｏ及びＮｉのイオン交換率を３０％前後として
Ｍｎのイオン交換率を表７に示すように３種類に変えて
ＮＯｘ浄化率を調べた。各供試材の作成及びＮＯｘ浄化
率の測定は先のテスト１と同様にして行なった。また、
供試材Ｏは先のテスト５におけるＣｏ−Ｎｉ−Ｍｎ系の
触媒材料を用いて作成した。
【００３５】
【表７】 結果は図６に示されている。同図から、Ｃｏ、Ｎｉ及び
Ｍｎの各々のイオン交換率を全て３０％前後にすること
が最も好ましいことがわかる。
Ｍｎの各々のイオン交換率を全て３０％前後にすること
が最も好ましいことがわかる。
【図１】各種二元の遷移金属の組み合わせについてＮＯ
ｘ浄化率を比較した結果を示すグラフ図
ｘ浄化率を比較した結果を示すグラフ図
【図２】二元の遷移金属の１種類をＣｏとし他を変えて
ＮＯｘ浄化率を比較した結果を示すグラフ図
ＮＯｘ浄化率を比較した結果を示すグラフ図
【図３】Ｃｏ−Ｎｉの組み合わせにおいて各々のイオン
交換率を変えてＮＯｘ浄化率を比較した結果を示すグラ
フ図
交換率を変えてＮＯｘ浄化率を比較した結果を示すグラ
フ図
【図４】Ｃｏ−Ｍｎの組み合わせにおいて各々のイオン
交換率を変えてＮＯｘ浄化率を比較した結果を示すグラ
フ図
交換率を変えてＮＯｘ浄化率を比較した結果を示すグラ
フ図
【図５】各種三元の遷移金属の組み合わせについてＮＯ
ｘ浄化率を比較した結果を示すグラフ図
ｘ浄化率を比較した結果を示すグラフ図
【図６】Ｃｏ−Ｎｉ−Ｍｎの組み合わせにおいてＭｎの
イオン交換率を変えてＮＯｘ浄化率を比較した結果を示
すグラフ図
イオン交換率を変えてＮＯｘ浄化率を比較した結果を示
すグラフ図
【図７】１種類の遷移金属のみを用い、各遷移金属での
ＮＯｘ浄化率を比較した結果を示すグラフ図
ＮＯｘ浄化率を比較した結果を示すグラフ図
なし
Claims (4)
- 【請求項１】金属含有シリケートに遷移金属がイオン交
換によって担持されてなる排気ガス浄化用触媒であっ
て、 上記遷移金属が、Ｃｏと、Ｃｏを除く他の１種若しくは
２種以上の金属とよりなることを特徴とする排気ガス浄
化用触媒。 - 【請求項２】上記遷移金属は、ＣｏとＮｉとよりなる請
求項１に記載の排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項３】上記遷移金属は、ＣｏとＭｎとよりなる請
求項１に記載の排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項４】上記遷移金属は、ＣｏとＮｉとＭｎとより
なる請求項１に記載の排気ガス浄化用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4001548A JPH05184934A (ja) | 1992-01-08 | 1992-01-08 | 排気ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4001548A JPH05184934A (ja) | 1992-01-08 | 1992-01-08 | 排気ガス浄化用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05184934A true JPH05184934A (ja) | 1993-07-27 |
Family
ID=11504579
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4001548A Pending JPH05184934A (ja) | 1992-01-08 | 1992-01-08 | 排気ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05184934A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6413898B1 (en) | 1999-12-28 | 2002-07-02 | Corning Incorporated | Zeolite/alumina catalyst support compositions and method of making the same |
| US6548439B2 (en) | 1999-12-29 | 2003-04-15 | Corning Incorporated | High strength and high surface area catalyst, catalyst support or adsorber compositions |
| US6555492B2 (en) | 1999-12-29 | 2003-04-29 | Corning Incorporated | Zeolite/alumina catalyst support compositions and method of making the same |
| CN103877989A (zh) * | 2014-03-07 | 2014-06-25 | 烟台大学 | 一种改性钴锰二元金属氧化物催化剂的制备方法及其应用 |
| CN105289716A (zh) * | 2015-11-19 | 2016-02-03 | 上海化工研究院 | 用于挥发性卤代烃催化燃烧的催化剂及其制备方法和应用 |
-
1992
- 1992-01-08 JP JP4001548A patent/JPH05184934A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6413898B1 (en) | 1999-12-28 | 2002-07-02 | Corning Incorporated | Zeolite/alumina catalyst support compositions and method of making the same |
| US6780805B2 (en) | 1999-12-28 | 2004-08-24 | Corning Incorporated | Zeolite/alumina catalyst support compositions and method of making the same |
| US6548439B2 (en) | 1999-12-29 | 2003-04-15 | Corning Incorporated | High strength and high surface area catalyst, catalyst support or adsorber compositions |
| US6555492B2 (en) | 1999-12-29 | 2003-04-29 | Corning Incorporated | Zeolite/alumina catalyst support compositions and method of making the same |
| CN103877989A (zh) * | 2014-03-07 | 2014-06-25 | 烟台大学 | 一种改性钴锰二元金属氧化物催化剂的制备方法及其应用 |
| CN105289716A (zh) * | 2015-11-19 | 2016-02-03 | 上海化工研究院 | 用于挥发性卤代烃催化燃烧的催化剂及其制备方法和应用 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20020409 |