CN103877989A - 一种改性钴锰二元金属氧化物催化剂的制备方法及其应用 - Google Patents

一种改性钴锰二元金属氧化物催化剂的制备方法及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种改性钴锰二元金属氧化物催化剂，可用下述方法制备：用弱碱沉淀法合成钴锰二元金属氢氧化物，钴和锰的物质的量之比为（4.0～14.0）：1；在350℃～550℃温度下焙烧制备钴锰二元金属氧化物；用碳酸钾、草酸钾或碳酸铯等助剂溶液等体积浸渍钴锰二元金属氧化物；将助剂浸渍过的钴锰二元金属氧化物在70℃～90℃温度下干燥；干燥后的钴锰二元金属氧化物在350℃～550℃温度下焙烧，得到改性钴锰二元金属氧化物催化剂。本发明制备催化剂的原料均为无机化合物，对人体和环境无危害。而且，催化剂组成简单，制备工艺参数易控制，催化剂活性高，有很高的性价比。

Description

一种改性钴锰二元金属氧化物催化剂的制备方法及其应用
技术领域
本发明属于催化剂制备技术领域，具体的是属于一种改性钴锰二元金属氧化物催化剂的制备方法，以及制得的改性钴锰二元金属氧化物催化剂在高浓度一氧化二氮废气分解反应中的应用。
背景技术
人为排放的温室气体导致地面温度日趋升高，引起了人们的广泛关注。1997年12月，149个国家和地区的代表在日本召开的《联合国气候变化框架公约》缔约方第三次会议上，通过了限制二氧化碳、甲烷、一氧化二氮、氢氟烃、全氟烃、六氟化硫等六种主要温室气体排放量的《京都议定书》。2005年2月16日，该议定书正式生效。
人为排放的一氧化二氮废气主要来自硝酸生产、己二酸合成等工业过程。这些一氧化二氮废气如不经处理直接排放到大气中，将对生态环境造成严重危害。
现行的对一氧化二氮的处理方法，一般采用直接分解法和催化分解法。其中，直接分解法要求分解温度1000℃以上，能耗非常高。催化分解法处理一氧化二氮废气，即在催化剂的作用下，把一氧化二氮分解为对环境无毒无害的氮气和氧气，可显著降低N2O分解温度和能耗，是一种经济可行的方法。现有的催化剂主要有：离子交换分子筛，负载型贵金属（铂、钯、金）催化剂等，这些催化剂的价格较高，不利于实际应用。现有的催化剂还有：过渡金属氧化物及其复合氧化物，Qian等人（J.Mater.Chem.,1997,7，493-499），Chellam等人（Chem.Mater.,2000,12，650-658），Shen等人（J.Hazard.Mater.,2009,163,1332-1337）研究了Mg-Co二元金属氧化物催化剂催化分解N2O。Yan等人（Appl.Catal.B:Environ.,2003,45,85-90;Catal.Commun.,2003,4,505-509）研究了Ni-Co,Mg-Co,Zn-Co二元金属氧化物催化剂催化分解N2O。Cheng等人（Appl.Catal.B:Environ.,2009,89,391-397）研究了Co-Al二元金属氧化物及改性催化剂催化分解N2O。徐秀峰等人（燃料化学学报,2009,37,595-600；2011,39,115-121；2011,39,550-555；2012,40,601-607；2012,40,872-877）研究了Co-Al、Ni-Al、Cu-Al、Ni-Co-Al复合氧化物及改性催化剂催化分解N2O。Stelmachowski等人（Catal.Lett.,2009,130,637-641；Appl.Catal.B:Environ.,2014,146,105-111）研究了Zn-Co、Mg-Co、Co-Al、Mg-Co-Al复合氧化物催化分解N2O。都没有涉及改性钴锰二元金属氧化物催化剂的制备方法及其在高浓度一氧化二氮废气分解中的应用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，提供一种助剂改性钴锰二元金属氧化物催化剂的制备方法及其在高浓度一氧化二氮废气分解中的应用。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：
一种改性钴锰二元金属氧化物催化剂的制备方法，包括以下步骤：
1）用弱碱沉淀法合成钴锰二元金属氢氧化物，其中，钴和锰的物质的量之比为（4.0～14.0）：1，并将所述的钴锰二元金属氢氧化物在350℃～550℃温度下焙烧，得到焙烧后的钴锰二元金属氧化物；
2)选用助剂碳酸钾、草酸钾或碳酸铯中的任意一种溶液或碳酸钾与草酸钾的混合溶液等体积浸渍经步骤1）处理得到的所述焙烧后的钴锰二元金属氧化物；
3)将经过步骤2）浸渍的钴锰二元金属氧化物在70℃～90℃温度下干燥，得到干燥后的钴锰二元金属氧化物；
4)将经过步骤3）处理得到的所述干燥后的钴锰二元金属氧化物在350℃～550℃温度下焙烧，得到改性钴锰二元金属氧化物催化剂。
优选的，步骤1）中，所述钴锰二元金属氢氧化物中钴和锰的物质的量之比为（6.5～9.0）：1。
优选的，步骤1）中，将所述钴锰二元金属氢氧化物在450℃～500℃温度下焙烧，制备所述焙烧后的钴锰二元金属氧化物。
优选的，步骤2）中，所述助剂中钾的物质的量或铯的物质的量与钴锰二元金属氧化物中的钴锰物质的量加和的比值为0.01～0.04。即所述助剂为钾盐时，钾的物质的量与钴锰二元金属氧化物中的钴锰物质的量加和的比值为0.01～0.04；所述助剂为铯盐时，铯的物质的量与钴锰二元金属氧化物中的钴锰物质的量加和的比值为0.01～0.04。
优选的，步骤2）中，所述助剂中钾的物质的量或铯的物质的量与钴锰二元金属氧化物中的钴锰物质的量加和的比值为0.02～0.03。
优选的，步骤4）中，所述干燥后的钴锰二元金属氧化物在450℃～500℃温度下焙烧，得到改性钴锰二元金属氧化物催化剂。
本发明还提供上述改性钴锰二元金属氧化物催化剂的制备方法中制得的改性钴锰二元金属氧化物催化剂在一氧化二氮分解中的应用，以提高一氧化二氮的分解率。
本发明的有益效果是：
（1）本发明制备催化剂的原料均为无机化合物，使用时配成要求浓度的水溶液，对人体和环境无危害。
（2）催化剂组成简单，制备工艺参数易控制，催化剂活性高。当本发明采用“用弱碱沉淀法合成钴锰二元金属氢氧化物，其中钴和锰物质的量之比为6.5：1；500℃焙烧钴锰二元金属氢氧化物，制备钴锰二元金属氧化物；在钴锰二元金属氧化物表面等体积浸渍碳酸钾溶液，K/(Co+Mn)物质的量之比为0.03；500℃焙烧，制得改性钴锰二元金属氧化物催化剂”这一优选技术方案时，380℃温度下反应，2%体积浓度的N2O完全分解。
（3）本发明制备的催化剂成本不高，有很高的性价比。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明的原理和特征进行描述。所举实施例中用N2O的分解百分率表示催化剂的活性。
实施例一
按Co/Mn=6.5：1（物质的量之比），配制金属离子总浓度为0.5mol/L的硝酸钴和硝酸锰的混合盐溶液，滴入氨水溶液（质量浓度为3%，以下各实施例的氨水浓度与此相同）中，进行沉淀反应，并补充新的氨水溶液以维持沉淀液的pH=10。离心分离沉淀物并水洗至滤液为中性，80℃干燥12小时，制得钴锰二元金属氢氧化物。500℃焙烧4小时，制得钴锰二元金属氧化物。作为催化剂用于N2O分解反应。
N2O分解反应条件：取催化剂装入反应管，置入反应炉。通入反应气2%N2O/4%O2/94%Ar（体积百分数），空速为8.4升/小时/克（催化剂）。以下各实施例的N2O分解反应条件与此相同。
反应温度400℃时，测得N2O的分解百分率达90.3%。
实施例二
按Co/Mn=4.0：1（物质的量之比），配制金属离子总浓度为0.5mol/L的硝酸钴和硝酸锰的混合盐溶液，滴入氨水溶液中，进行沉淀反应，并补充新的氨水溶液以维持沉淀液的pH=10。离心分离沉淀物并水洗至滤液为中性，80℃干燥12小时，制得钴锰二元金属氢氧化物。500℃焙烧4小时，制得钴锰二元金属氧化物。作为催化剂用于N2O分解反应。
反应温度400℃时，测得N2O的分解百分率达61.5%。
实施例三
按Co/Mn=9.0：1（物质的量之比），配制金属离子总浓度为0.5mol/L的硝酸钴和硝酸锰的混合盐溶液，滴入氨水溶液中，进行沉淀反应，并补充新的氨水溶液以维持沉淀液的pH=10。离心分离沉淀物并水洗至滤液为中性，80℃干燥12小时，制得钴锰二元金属氢氧化物。500℃焙烧4小时，制得钴锰二元金属氧化物。作为催化剂用于N2O分解反应。
反应温度400℃时，测得N2O的分解百分率达84.1%。
实施例四
按Co/Mn=14.0：1（物质的量之比），配制金属离子总浓度为0.5mol/L的硝酸钴和硝酸锰的混合盐溶液，滴入氨水溶液中，进行沉淀反应，并补充新的氨水溶液以维持沉淀液的pH=10。离心分离沉淀物并水洗至滤液为中性，80℃干燥12小时，制得钴锰二元金属氢氧化物。500℃焙烧4小时，制得钴锰二元金属氧化物。作为催化剂用于N2O分解反应。
反应温度400℃时，测得N2O的分解百分率达79.5%。
实施例五
按Co/Mn=6.5：1（物质的量之比），配制金属离子总浓度为0.5mol/L的硝酸钴和硝酸锰的混合盐溶液，滴入氨水溶液中，进行沉淀反应，并补充新的氨水溶液以维持沉淀液的pH=10。离心分离沉淀物并水洗至滤液为中性，80℃干燥12小时，制得钴锰二元金属氢氧化物。350℃焙烧4小时，制得钴锰二元金属氧化物。作为催化剂用于N2O分解反应。
反应温度400℃时，测得N2O的分解百分率达88.2%。
实施例六
按Co/Mn=6.5：1（物质的量之比），配制金属离子总浓度为0.5mol/L的硝酸钴和硝酸锰的混合盐溶液，滴入氨水溶液中，进行沉淀反应，并补充新的氨水溶液以维持沉淀液的pH=10。离心分离沉淀物并水洗至滤液为中性，80℃干燥12小时，制得钴锰二元金属氢氧化物。450℃焙烧4小时，制得钴锰二元金属氧化物。作为催化剂用于N2O分解反应。
反应温度400℃时，测得N2O的分解百分率达89.1%。
实施例七
按Co/Mn=6.5：1（物质的量之比），配制金属离子总浓度为0.5mol/L的硝酸钴和硝酸锰的混合盐溶液，滴入氨水溶液中，进行沉淀反应，并补充新的氨水溶液以维持沉淀液的pH=10。离心分离沉淀物并水洗至滤液为中性，80℃干燥12小时，制得钴锰二元金属氢氧化物。550℃焙烧4小时，制得钴锰二元金属氧化物。作为催化剂用于N2O分解反应。
反应温度400℃时，测得N2O的分解百分率达76.3%。
实施例八
按Co/Mn=6.5：1（物质的量之比），配制金属离子总浓度为0.5mol/L的硝酸钴和硝酸锰的混合盐溶液，滴入氨水溶液中，进行沉淀反应，并补充新的氨水溶液以维持沉淀液的pH=10。离心分离沉淀物并水洗至滤液为中性，80℃干燥12小时，制得钴锰二元金属氢氧化物。500℃焙烧4小时，制得钴锰二元金属氧化物。
按K/(Co+Mn)=0.03（物质的量之比），配制一定浓度的碳酸钾溶液，等体积浸渍钴锰二元金属氧化物，80℃干燥12小时，500℃焙烧4小时，制得改性钴锰二元金属氧化物。作为催化剂用于N2O分解反应。
反应温度400℃时，测得N2O的分解百分率达100%。
实施例九
按Co/Mn=6.5：1（物质的量之比），配制金属离子总浓度为0.5mol/L的硝酸钴和硝酸锰的混合盐溶液，滴入氨水溶液中，进行沉淀反应，并补充新的氨水溶液以维持沉淀液的pH=10。离心分离沉淀物并水洗至滤液为中性，80℃干燥12小时，制得钴锰二元金属氢氧化物。500℃焙烧4小时，制得钴锰二元金属氧化物。
按Cs/(Co+Mn)=0.03（物质的量之比），配制一定浓度的碳酸铯溶液，等体积浸渍钴锰二元金属氧化物，80℃干燥12小时，500℃焙烧4小时，制得改性钴锰二元金属氧化物。作为催化剂用于N2O分解反应。
反应温度400℃时，测得N2O的分解百分率达100%。
实施例十
按Co/Mn=6.5：1（物质的量之比），配制金属离子总浓度为0.5mol/L的硝酸钴和硝酸锰的混合盐溶液，滴入氨水溶液中，进行沉淀反应，并补充新的氨水溶液以维持沉淀液的pH=10。离心分离沉淀物并水洗至滤液为中性，80℃干燥12小时，制得钴锰二元金属氢氧化物。500℃焙烧4小时，制得钴锰二元金属氧化物。
按Na/(Co+Mn)=0.03（物质的量之比），配制一定浓度的碳酸钠溶液，等体积浸渍钴锰二元金属氧化物，80℃干燥12小时，500℃焙烧4小时，制得改性钴锰二元金属氧化物。作为催化剂用于N2O分解反应。
反应温度400℃时，测得N2O的分解百分率达83.6%。
实施例十一
按Co/Mn=6.5：1（物质的量之比），配制金属离子总浓度为0.5mol/L的硝酸钴和硝酸锰的混合盐溶液，滴入氨水溶液中，进行沉淀反应，并补充新的氨水溶液以维持沉淀液的pH=10。离心分离沉淀物并水洗至滤液为中性，80℃干燥12小时，制得钴锰二元金属氢氧化物。500℃焙烧4小时，制得钴锰二元金属氧化物。
按K/(Co+Mn)=0.03（物质的量之比），配制一定浓度的草酸钾溶液，等体积浸渍钴锰二元金属氧化物，80℃干燥12小时，500℃焙烧4小时，制得改性钴锰二元金属氧化物。作为催化剂用于N2O分解反应。
反应温度400℃时，测得N2O的分解百分率达100%。
实施例十二
按Co/Mn=6.5：1（物质的量之比），配制金属离子总浓度为0.5mol/L的硝酸钴和硝酸锰的混合盐溶液，滴入氨水溶液中，进行沉淀反应，并补充新的氨水溶液以维持沉淀液的pH=10。离心分离沉淀物并水洗至滤液为中性，80℃干燥12小时，制得钴锰二元金属氢氧化物。500℃焙烧4小时，制得钴锰二元金属氧化物。
按K/(Co+Mn)=0.03（物质的量之比），配制一定浓度的硝酸钾溶液，等体积浸渍钴锰二元金属氧化物，80℃干燥12小时，500℃焙烧4小时，制得改性钴锰二元金属氧化物。作为催化剂用于N2O分解反应。
反应温度400℃时，测得N2O的分解百分率达91.9%。
实施例十三
按Co/Mn=6.5：1（物质的量之比），配制金属离子总浓度为0.5mol/L的硝酸钴和硝酸锰的混合盐溶液，滴入氨水溶液中，进行沉淀反应，并补充新的氨水溶液以维持沉淀液的pH=10。离心分离沉淀物并水洗至滤液为中性，80℃干燥12小时，制得钴锰二元金属氢氧化物。500℃焙烧4小时，制得钴锰二元金属氧化物。
按K/(Co+Mn)=0.03（物质的量之比），配制一定浓度的乙酸钾溶液，等体积浸渍钴锰二元金属氧化物，80℃干燥12小时，500℃焙烧4小时，制得改性钴锰二元金属氧化物。作为催化剂用于N2O分解反应。
反应温度400℃时，测得N2O的分解百分率达91.0%。
实施例十四
按Co/Mn=6.5：1（物质的量之比），配制金属离子总浓度为0.5mol/L的硝酸钴和硝酸锰的混合盐溶液，滴入氨水溶液中，进行沉淀反应，并补充新的氨水溶液以维持沉淀液的pH=10。离心分离沉淀物并水洗至滤液为中性，80℃干燥12小时，制得钴锰二元金属氢氧化物。500℃焙烧4小时，制得钴锰二元金属氧化物。
按K/(Co+Mn)=0.01（物质的量之比），配制一定浓度的碳酸钾溶液，等体积浸渍钴锰二元金属氧化物，80℃干燥12小时，500℃焙烧4小时，制得改性钴锰二元金属氧化物。作为催化剂用于N2O分解反应。
反应温度400℃时，测得N2O的分解百分率达95.7%。
实施例十五
按Co/Mn=6.5：1（物质的量之比），配制金属离子总浓度为0.5mol/L的硝酸钴和硝酸锰的混合盐溶液，滴入氨水溶液中，进行沉淀反应，并补充新的氨水溶液以维持沉淀液的pH=10。离心分离沉淀物并水洗至滤液为中性，80℃干燥12小时，制得钴锰二元金属氢氧化物。500℃焙烧4小时，制得钴锰二元金属氧化物。
按K/(Co+Mn)=0.02（物质的量之比），配制一定浓度的碳酸钾溶液，等体积浸渍钴锰二元金属氧化物，80℃干燥12小时，500℃焙烧4小时，制得改性钴锰二元金属氧化物。作为催化剂用于N2O分解反应。
反应温度400℃时，测得N2O的分解百分率达100%。
实施例十六
按Co/Mn=6.5：1（物质的量之比），配制金属离子总浓度为0.5mol/L的硝酸钴和硝酸锰的混合盐溶液，滴入氨水溶液中，进行沉淀反应，并补充新的氨水溶液以维持沉淀液的pH=10。离心分离沉淀物并水洗至滤液为中性，80℃干燥12小时，制得钴锰二元金属氢氧化物。500℃焙烧4小时，制得钴锰二元金属氧化物。
按K/(Co+Mn)=0.04（物质的量之比），配制一定浓度的碳酸钾溶液，等体积浸渍钴锰二元金属氧化物，80℃干燥12小时，500℃焙烧4小时，制得改性钴锰二元金属氧化物。作为催化剂用于N2O分解反应。
反应温度400℃时，测得N2O的分解百分率达93.2%。
实施例十七
按Co/Mn=6.5：1（物质的量之比），配制金属离子总浓度为0.5mol/L的硝酸钴和硝酸锰的混合盐溶液，滴入氨水溶液中，进行沉淀反应，并补充新的氨水溶液以维持沉淀液的pH=10。离心分离沉淀物并水洗至滤液为中性，80℃干燥12小时，制得钴锰二元金属氢氧化物。500℃焙烧4小时，制得钴锰二元金属氧化物。
按K/(Co+Mn)=0.06（物质的量之比），配制一定浓度的碳酸钾溶液，等体积浸渍钴锰二元金属氧化物，80℃干燥12小时，500℃焙烧4小时，制得改性钴锰二元金属氧化物。作为催化剂用于N2O分解反应。
反应温度400℃时，测得N2O的分解百分率达65.4%。
实施例十八
按Co/Mn=6.5：1（物质的量之比），配制金属离子总浓度为0.5mol/L的硝酸钴和硝酸锰的混合盐溶液，滴入氨水溶液中，进行沉淀反应，并补充新的氨水溶液以维持沉淀液的pH=10。离心分离沉淀物并水洗至滤液为中性，70℃干燥12小时，制得钴锰二元金属氢氧化物。350℃焙烧4小时，制得钴锰二元金属氧化物。
按K/(Co+Mn)=0.03（物质的量之比），配制一定浓度的碳酸钾溶液，等体积浸渍钴锰二元金属氧化物，70℃干燥12小时，350℃焙烧4小时，制得改性钴锰二元金属氧化物。作为催化剂用于N2O分解反应。
反应温度400℃时，测得N2O的分解百分率达93.8%。
实施例十九
按Co/Mn=6.5：1（物质的量之比），配制金属离子总浓度为0.5mol/L的硝酸钴和硝酸锰的混合盐溶液，滴入氨水溶液中，进行沉淀反应，并补充新的氨水溶液以维持沉淀液的pH=10。离心分离沉淀物并水洗至滤液为中性，90℃干燥12小时，制得钴锰二元金属氢氧化物。450℃焙烧4小时，制得钴锰二元金属氧化物。
按K/(Co+Mn)=0.03（物质的量之比），配制一定浓度的碳酸钾溶液，等体积浸渍钴锰二元金属氧化物，90℃干燥12小时，450℃焙烧4小时，制得改性钴锰二元金属氧化物。作为催化剂用于N2O分解反应。
反应温度400℃时，测得N2O的分解百分率达96.7%。
实施例二十
按Co/Mn=6.5：1（物质的量之比），配制金属离子总浓度为0.5mol/L的硝酸钴和硝酸锰的混合盐溶液，滴入氨水溶液中，进行沉淀反应，并补充新的氨水溶液以维持沉淀液的pH=10。离心分离沉淀物并水洗至滤液为中性，90℃干燥12小时，制得钴锰二元金属氢氧化物。550℃焙烧4小时，制得钴锰二元金属氧化物。
按K/(Co+Mn)=0.03（物质的量之比），配制一定浓度的碳酸钾溶液，等体积浸渍钴锰二元金属氧化物，90℃干燥12小时，550℃焙烧4小时，制得改性钴锰二元金属氧化物。作为催化剂用于N2O分解反应。
反应温度400℃时，测得N2O的分解百分率达81.2%。
通过上述实施例可以得知：
1.本发明制备的催化剂中，钴和锰的物质的量之比是一个关键技术，所选择的钴锰比例制备的钴锰二元金属氧化物有较好的催化作用，钴锰比例过低和过高都将降低催化剂的活性。
2.本发明制备的催化剂中，在钴锰二元金属氧化物表面浸渍的助剂类型也是一个关键技术，所选择的助剂为碳酸钾或草酸钾或碳酸铯，对钴锰二元金属氧化物都有较好的助催化作用。而选择其它助剂（如碳酸钠），催化活性反而低于不载助剂的催化剂。
3.本发明制备的催化剂中，在钴锰二元金属氧化物表面浸渍的钾盐类型是另一个关键技术，所选择的碳酸钾、草酸钾对钴锰二元金属氧化物有较好的助催化作用，而选择其它钾盐（如硝酸钾、乙酸钾），对钴锰二元金属氧化物也有助催化作用，但作用不大。
4.本发明制备的催化剂中，在钴锰二元金属氧化物表面浸渍碳酸钾溶液，制备钾改性钴锰二元金属氧化物催化剂，钾的负载量是经过大量实验研究得到的范围，钾负载量过低和过高都将降低催化剂的活性。特别是，过高的钾负载量的催化剂活性反而低于不载钾的催化剂。
5.钾改性钴锰二元金属氧化物催化剂的焙烧温度也是本发明的一个关键技术，焙烧温度过低和过高都将降低催化剂的活性。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用于限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种改性钴锰二元金属氧化物催化剂的制备方法，包括以下步骤：
1）用弱碱沉淀法合成钴锰二元金属氢氧化物，其中，钴和锰的物质的量之比为（4.0～14.0）：1，并将所述的钴锰二元金属氢氧化物在350℃～550℃温度下焙烧，得到焙烧后的钴锰二元金属氧化物；
2)选用助剂碳酸钾、草酸钾或碳酸铯中的任意一种溶液或碳酸钾与草酸钾的混合溶液等体积浸渍经步骤1）处理得到的所述焙烧后的钴锰二元金属氧化物；
3)将经过步骤2）浸渍的钴锰二元金属氧化物在70℃～90℃温度下干燥，得到干燥后的钴锰二元金属氧化物；
4)将经过步骤3）处理得到的所述干燥后的钴锰二元金属氧化物在350℃～550℃温度下焙烧，得到改性钴锰二元金属氧化物催化剂。
2.根据权利要求1所述的改性钴锰二元金属氧化物催化剂的制备方法，其特征在于：步骤1）中，所述钴锰二元金属氢氧化物中钴和锰的物质的量之比为（6.5～9.0）：1。
3.根据权利要求1所述的改性钴锰二元金属氧化物催化剂的制备方法，其特征在于：步骤1）中，将所述钴锰二元金属氢氧化物在450℃～500℃温度下焙烧，制备所述焙烧后的钴锰二元金属氧化物。
4.根据权利要求1所述的改性钴锰二元金属氧化物催化剂的制备方法，其特征在于：步骤2）中，所述助剂中钾或铯的物质的量与所述焙烧后的钴锰二元金属氧化物的钴锰物质的量之和的比值为0.01～0.04。
5.根据权利要求4所述的改性钴锰二元金属氧化物催化剂的制备方法，其特征在于：步骤2）中，所述助剂中钾或铯的物质的量与所述焙烧后的钴锰二元金属氧化物的钴锰物质的量之和的比值为0.02～0.03。
6.根据权利要求1所述的改性钴锰二元金属氧化物催化剂的制备方法，其特征在于：步骤4）中，所述干燥后的钴锰二元金属氧化物在450℃～500℃温度下焙烧，得到改性钴锰二元金属氧化物催化剂。
7.权利要求1至6任一所述的改性钴锰二元金属氧化物催化剂的制备方法制得的改性钴锰二元金属氧化物催化剂在高浓度一氧化二氮废气分解中作为催化剂的应用。
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