JPH0517959B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はシス−又はトランス−５，８，11−テ
トラデカトリエン−２−オン類を有効成分とする
香料組成物等のための持続性香気香味賦与乃至改
良補強剤に関し、さらに詳しくは下記式(A) で表わされるシス−又はトランス−５，８，11−
テトラデカトリエン−２−オンおよびトランス−
５−シス，シス−８，11−テトラデカトリエン−
２−オンの少なくとも１種を有効成分として含有
することを特徴とする持続性香気香味賦与乃至改
良補強剤に関する。

本発明者らは、脂肪族不飽和ケトンについて香
料材質として有用な化合物を研究中のところ、上
記式(A)で示されるシス−又はトランス−５，８，
11−テトラデカトリエン−２−オンおよびトラン
ス−５−シス，シス−８，11−テトラデカトリエ
ン−２−オンは、ソフトで甘いグリーン感、果実
感を伴つたうり類、海そう類、干し草類を思わせ
る香気香味を有し且つ優れた持続性を有し、工業
的に容易且つ安価に製造でき、各種の香料組成物
の持続性香気香味賦与乃至改良補強剤として有用
であることを発見した。

本発明の上記式(A)化合物は、各種の香料組成
物、例えば果実系、ローストナツツ系、スパイス
系、ローストビーフ系、洋酒系、タバコ系、フラ
ワー系、グリーン系、ムスク系、ウツド系などの
香料組成物に配合して、持続性の香気香味賦与乃
至改良補強剤として利用できる有用な化合物であ
り、又、上記式(A)化合物は、他の有機合成中間体
としても有用な新規化合物であることがわかつ
た。

従つて本発明の目的は、従来文献未記載の前記
式(A)化合物及びその製法を提供するにある。

本発明の他の目的は、前記式(A)化合物を、有効
成分として含有することを特徴とする持続性香気
香味賦与乃至改良補強剤を提供するにある。

本発明の上記目的ならびに更に多くの他の目的
ならびに利点は以下の記載から一層明らかになる
であろう。

本発明の式(A)化合物に包含される下記式(A)−１ で表わされるシス−５，８，11−テトラデカトリ
エン−２−オンを合成するには、例えば、下記式
(1) で表わされる２−ペンチニルブロミドを例えば銅
触媒およびEtMgBrの存在下に下記式(2) で表わされるプロパギルアルコールテトラヒドロ
ピラニルエーテルと接触反応せしめ、次いで酸の
存在下に加水分解させることにより下記式(3) で表わされる２，５−オクタジイン−１−オール
を形成させる。次いで該式(3)化合物を例えば三臭
化リン及びピリジンの存在下にハロゲン化させて
下記式(4) で表わされる２，５−オクタジイン−１−プロミ
ドを形成せしめ、次いで該式(4)化合物を例えば銅
触媒およびEtMgBrの存在下に下記式(5) で表わされる２，２−エチレンジオキシ５−ヘキ
シンと反応せしめて下記式(6) で表わされる２，２−エチレンジオキシ−５，
８，11−テトラデカトリインを形成せしめ、次い
で該式(6)化合物を酸触媒の存在下に加水分解して
下記式(7) で表わされるテトラデカ−５，８，11−トリイン
−２−オンを形成させ、更に該式(7)化合物をリン
ドラー触媒の存在下に接触還元反応させることに
より容易且つ工業的に有利に製造することができ
る。

本発明の式(A)−１の製造例を工程図で示すと以
下のように表わすことができる。

＊ 上記工程図における式(5)化合物の製造工程 又、本発明の式(A)化合物に包含される下記式(A)
−２ で表わされるトランス−５，８，11−テトラデカ
トリエン−２−オンを合成するには例えば、下記
式(1)′ で表わされる２−ペンチン−１−オールを例えば
水素化リチウムアルミニウムにより水素化反応し
下記式(2)′ で表わされる２−ペンテン−１−オールに転化せ
しめ、次いで該式(2)′化合物を例えば三塩化リン
及びピリジンの存在下にハロゲン化反応せしめて
下記式(3)′ で表わされる２−ペンテン−１−クロリドを形成
せしめる。次いで該式(3)′化合物を下記式(4)′ で表わされるプロパギルアルコールテトラヒドロ
ピラニルエーテルと例えばCuCN及びEtMgBrの
存在下に反応せしめた後酸の存在下に加水分解す
ることにより下記式(5)′ で表わされる５−オクテン−２−イン−１−オー
ルを生成せしめ、次いで該式(5)′化合物を例えば
水素化リチウムアルミニウムの存在下に水素化反
応させることにより下記式(6)′ で表わされるオクター２，５−ジエン−１−オー
ルを形成させる。次いで該式(6)′化合物を例えば
三臭化リン及びピリジンの存在下にハロゲン化反
応させて下記式(7)′ で表わされるオクタ−２，５−ジエン−１−ブロ
ミドを形成させる。次いで該式(7)′化合物を例え
ばEtMgBr及び銅触媒の存在下に下記式(8)′ で表わされるプロパギルアルコールテトラヒドロ
ピラニルエーテルと反応させた後、加水分解して
下記式(9)′ で表わされるウンデカ−２−イン−５，８−ジエ
ン−１−オールを生成させる。次いて該式(9)′化
合物を例えば水素化リチウムアルミニウムの存在
下に水素化反応させることにより下記式(10)′ で表わされるウンデカ−２，５，８−トリエン−
１−オールを生成させ、次いで該式(10)′化合物を
例えば三臭化リン及びピリジンの存在下にハロゲ
ン化反応して形成される下記式(11)′ で表わされるウンデカ−２，５，８−トリエン−
１−ブロミドを塩基触媒の存在下にアセト酢酸エ
チルと反応させ、次いで常法に従つてケン化、脱
炭酸反応させることにより容易に且工業的に合成
することができる。

本発明の式(A)−２の製造例を工程図で示すと以
下のように表わすことができる。

又本発明の式(A)化合物に包含される下記式(A)−
３ で表わされるトランス−５−シス，シス−８，11
−テトラデカトリエン−２−オンは、例えば下記
式(イ) で表わされる２，５−オクタジエン−１−オール
をリンドラー触媒の存在下に接触反応せしめるこ
とにより下記式(ロ) で表わされるシス，シス−２，５−オクタジエン
−１−オールを形成させ、次いで該式(ロ)化合物を
例えば、三臭化リン及びピリジンの存在下にハロ
ゲン化させて下記式(ハ) で表わされる１−ブロム−シス，シス−２，５−
オクタジエンに転化せしめ、次いで該式(ハ)化合物
を例えば、銅触媒およびEtMgBrの存在下に下記
式(ニ) で表わされるプロパギルアルコールテトラヒドロ
ピラニルエーテルと接触反応せしめ、次いで酸の
存在下に加水分解させることにより下記式(ホ) で表わされるシス，シス−５，８−ウンデカジエ
ン−２−イン−１−オールを形成させる。更に該
式(ホ)化合物を例えば、水素化リチウムアルミニウ
ムの存在下に水素化反応させて下記式(ヘ) で表わされるトランス２−シス，シス−５，８−
ウンデカトリエン−オールを形成せしめ、次いで
該式(ヘ)化合物を例えば、三臭化リン及びピリジン
の存在下にハロゲン化させて下記式(ト) で表わされる１−ブロム−トランス−２−シス，
シス−５，８−ウンデカトリエンに転化せしめ、
次いで該式(ト)化合物を塩基触媒の存在下にアセト
酢酸エチルと反応させ、次いで常法に従つてケン
化、脱炭酸反応させることにより容易に且つ工業
的に合成することができる。

本発明の式(A)−３の製造例を工程図で示すと以
下のように表わすことができる。

本発明の上記式(A)に包含される式(A)−１ シス
−５，８，11−テトラデカトリエンの合成法は、
上記態様において、上記式(1)２−ペンチニルブロ
ミドは市場で容易に入手できる化合物である。

本発明によれば、上記式(3)２，５−オクタジイ
ン−１−オールを合成するには、例えば、式(1)化
合物を別に調整したEtMgBrエーテル溶液と
CuCNの存在下に式(2)プロパギルアルコールテト
ラヒドロピラニルエーテル（テトラヒドロピラン
とプロパギルアルコールから容易に合成できる）
と反応させ、次いで酸の存在下に加水分解するこ
とにより式(3)化合物を容易に得ることができる。
式(1)化合物と式(2)化合物の接触反応は、例えば温
度約25°〜約35℃程度の範囲で約４〜約７時間程
度の条件で行うことができる。この反応において
式(2)化合物の使用量としては、式(1)化合物に対し
て例えば、約１〜約２モル程度の範囲の使用量を
例示することができる。又、EtMgBrの使用量と
しては、式(1)化合物に対して、例えば約1.0〜約
2.0モル程度の範囲を挙げることができる。又、
銅触媒としては、例えばCuCl、CuBr、CuCN、
CuCl₂、CuBr₂等を例示でき、式(1)化合物に対し
例えば、約1/1000〜約1/100モル程度の範囲の使
用量を例示できる。加水分解反応は、例えば硫酸
のごとき酸の存在下に、例えば室温下に約１〜約
５時間反応することにより容易に行うことができ
る。硫酸は、例えば、アルコール溶液として用い
るのが良く、その濃度は、例えば約１〜約５％程
度の範囲が好ましい。反応終了後は、常法に従つ
て処理して式(3)化合物を得ることができる。

本発明の上記式(4)２，５−オクタジインブロミ
ドは、上記で得られた式(3)化合物を三臭化リン及
びピリジンの存在下に有機溶媒中で、例えば、約
20°〜約100℃程度の反応温度で約３〜約８時間程
度反応することにより容易に合成することができ
る。該反応は、例えばアルゴンの如き不活性ガス
雰囲気下で行うのが望ましい。上記反応に使用す
る三臭化リンの使用量としては、式(3)化合物に対
し例えば約1/3〜約１モル程度の範囲の使用量を
あげることができる。又、ピリジンの使用量とし
ては、三臭化リンに対して、例えば、約1/10〜約
３モル程度の範囲が例示できる。この反応に使用
する有機溶媒としては、例えばエチルエーテル、
テトラヒドロフラン、トルエン、ベンゼン、ヘキ
サンなどが好ましく使用され、これら有機溶媒
は、式(3)化合物に対し例えば、約10重量倍程度ま
での範囲で使用することができる。反応終了後は
常法により後処理して、必要によりカラムクロマ
ト、蒸留などの手段により精製することができ
る。

本発明の上記式(6)化合物を合成するには、別に
合成した式(5)化合物２，２−エチレンジオキシ−
５−ヘキシン（後に合成法を述べる）と上記で合
成した式(4)化合物をEtMgBrテトラヒドロフラン
溶液と例えばCuCl、CuBr、CuCN、CuCl₂、
CuBr₂等の如き銅触媒の存在下に反応することに
より、式(6)２，２−エチレンジオキシ−５，８，
11−テトラデカトリインを得ることができる。
EtMgBr、銅触媒の使用量及び反応条件は、上記
の式(3)を合成する場合と同様の方法により容易に
行うことができる。反応生成物は、カラムクロマ
ト、蒸留などの手段により精製することもでき
る。

本発明の式(5)５−ヘキシン−２−オンを合成す
るには、例えばソジウムエチラートの存在下にア
セト酢酸エチルとプロパギルプロミドを約−10℃
〜約60℃程度の温度範囲で約１〜約25時間程度反
応させ、反応終了後は中和し、抽出して生成物を
得、この生成物にアルカリ水溶液を添加し、約0°
〜約100℃程度の温度範囲の温度で約１〜約６時
間程度の範囲で加流還流を行うことにより合成で
きる。次いで硫酸水溶液を徐々に加えて約−10°
〜約100℃程度の温度範囲で約１〜約10時間程度
加熱脱炭酸反応を行つて式(5)化合物を容易に得る
ことができる。上記プロパギルブロミドの使用量
としては、例えばアセト酢酸エチル１モルにつき
約１〜約２モル程度の範囲の使用量が例示でき
る。又、ソジウムエチラートの使用量としては、
例えばアセト酢酸エチルに対して約１〜約２モル
程度の範囲の使用量をあげることができる。又、
上記アルカリ水溶液としては例えば、NaOH、
KOHなどの水溶液が好ましく例示でき、これら
水溶液の濃度としては例えば、約１〜約30％程度
の範囲の濃度が適当であり、又これらアルカリ水
溶液の使用量としては、例えば、上記生成物に対
して約１〜約５重量倍程度の範囲を挙げることが
できる。脱炭酸反応に使用する硫酸水溶液の濃度
としては、例えば約１〜約10％程度の範囲がしば
しば採用され、硫酸水溶液の使用量としては、生
成物に対して約0.1〜約10重量倍程度の範囲が例
示できる。脱炭酸反応生成物は、有機溶媒抽出
し、水洗処理して例えば、蒸留、カラムクロマト
などの如き手段により精製して式(5)化合物を容易
に得ることができる。

本発明の式(7)テトラデカ−５，８，11−トリイ
ン−２−オンは、上述のようにして得られる式(6)
化合物を有機溶媒中、酸の存在下に例えば反応温
度約−10〜約100℃程度の範囲で約0.5〜約24時間
程度加水分解反応することにより合成することが
できる。反応は、アルゴンの如き不活性ガス雰囲
気下で行うことが望ましい。上記反応に使用する
酸としては、例えばリン酸、硫酸、塩酸などが好
ましく利用でき、これら酸の濃度としては、例え
ば約0.1〜約10％程度の濃度がしばしば採用され
る。これら酸水溶液の使用量には特別の制限はな
く、適宜に選択すれば良いが、例えば、式(6)化合
物に対し約10〜約100重量倍程度の範囲を挙げる
ことができる。又有機溶媒としては、例えばアセ
トン、エチルエーテル、テトラヒドロフランなど
が例示できる。有機溶媒の使用量は適宜に選択す
れば良く、式(6)化合物につき例えば、約20重量倍
程度までの範囲を例示できる。反応終了後は、常
法に従つて処理して式(7)化合物を得ることができ
る。

本発明の式(A)−１ シス５，８，11−テトラデ
カトリエン−２−オンは、上述の式(7)化合物を有
機溶媒中、リンドラー触媒の存在下に接触水素還
元して合成できる。反応は、常圧下で例えば約−
20°〜約50℃程度の温度で約0.5〜約24時間程度の
範囲で反応することにより行うことができる。リ
ンドラー触媒の使用量としては、例えば式(7)化合
物に対して約0.01〜約10重量％程度の範囲が例示
できる。又、有機溶媒としては、ヘキサン、酢酸
エチル、シクロヘキサンなどが好ましく利用さ
れ、これら有機溶媒は、式(7)化合物に対して例え
ば、約0.5〜約20重量倍程度の範囲の使用量を挙
げることができる。反応生成物は、例えばカラム
クロマト、蒸留などの手段により精製することが
できる。

更に、本発明の式(A)に包含される式(A)−２ ト
ランス−５，８，11−テトラデカトリエン−２−
オンの合成例につき前記工程図に従つて説明す
る。

本発明の上記式(2)′２−ペンテン−１−オール
は、市場で容易に入手できる式(1)′２−ペンチン
−１−オールを有機溶媒中で還元試薬の存在下に
水素化することにより容易に合成することができ
る。反応は、例えば約10°〜約40℃程度の温度で
約５〜約10時間程度の範囲で行うことができる。
還元試薬としては、例えば水素化リチウムアルミ
ニウムの如き、還元試薬がしばしば利用され、こ
れら還元試薬の使用量としては、例えば、式(1)′
化合物に対し、約1/4〜約１モル程度の範囲を例
示することができる。又、有機溶媒としては例え
ば、１，２−ジメトキシエタン、エチルエーテ
ル、テトラヒドロフランなどの溶媒を例示でき
る。これら有機溶媒の使用量は、適宜に選択すれ
ば良く、例えば式(1)′化合物に対して約１〜約20
重量倍程度の範囲を挙げることができる。反応生
成物は常法に従つて処理して、例えば、蒸留、カ
ラムクロマトなどの如き手段で精製することがで
きる。

本発明の上記式(3)′１−クロル−２−ペンテン
は、上記で得られた式(2)′化合物をピリジンおよ
び三塩化リンの存在下に、例えば約1°〜約10℃程
度の温度条件下に約３〜約６時間程度反応するこ
とにより容易に合成することができる。ピリジン
の使用量は適宜に選択すれば良く、式(2)′化合物
に対して例えば、約0.1〜約３モル程度の範囲が
しばしば利用される。又、三塩化リンの使用量と
しては、式(2)′化合物に対して例えば、約1/3〜約
１モル程度の範囲の使用量が例示できる。反応生
成物は、例えば蒸留などの手段で精製することが
できる。

本発明の上記式(5)′５−オクテン−２−イン−
１−オールを合成するには、例えば上述のように
して得ることのできる式(3)′化合物を、有機溶媒
中、EtMgBrテトラヒドロフラン溶液及びCuCN
の存在下に１−テトラヒドロピラニルオキシ−２
−プロピン式(4)′と反応させることにより容易に
合成できる。反応方法は前述の式(3)化合物の合成
と同様の方法により容易に行うことができる。反
応生成物は、常法に従つて処理して、例えば蒸留
によつて精製して式(5)′化合物を容易に得ること
ができる。

本発明の式(6)′２，５−オクタジエン−１−オ
ールは、例えば上記で得られた式(5)′化合物を例
えば１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフ
ラン、エチルエーテル等の如き有機溶媒中、還元
試薬の存在下に上述の式(2)′化合物の合成と同様
の反応操作により容易に合成することができる。

本発明の式(7)′１−ブロム−２，５−オクタジ
エンは、例えば上述のようにして合成することの
できる式(6)′化合物を例えばエチルエーテル、テ
トラヒドロフランの如き有機溶媒中、三臭化リン
及びピリジンの存在下に例えば約1°〜約10℃程度
の温度下に約１〜約５時間程度反応することによ
り容易に合成することができる。三臭化リンの使
用量としては、式(6)′化合物に対して例えば約1/3
〜約１モル程度の範囲が好ましく利用できる。又
ピリジンの使用量としては、式(6)′化合物に対し
て例えば約0.1〜約３モル程度の範囲の使用量を
例示することができる。又、有機溶媒の使用量は
適宜に選択すれば良く、例えば、式(6)′化合物に
つき約20重量倍程度までの範囲を挙げることがで
きる。生成物は常法に従つて処理して式(6)′化合
物を容易に得ることができる。更に望むなら例え
ば、蒸留によつて精製することができる。

本発明の式(9)′５，８ウンデカジエン−２−イ
ン−１−オールは、例えば上述のようにして合成
できる式(7)′化合物を有機溶媒中、EtMgBrテト
ラヒドロフラン溶液及びCuCNの存在下に１−テ
トラヒドロキシピラニルオキシ−２−プロピン式
(8)′（２−プロピン−１−オールとジヒドロピラ
ンから容易に合成できる）と反応して、１−テト
ラヒドロピラニルオキシ−５，８−ウンデカジエ
ン−２−インを合成し、次いで酸触媒の存在下に
加水分解することにより容易に合成することがで
きる。反応方法は、上記に述べた式(4)′化合物か
ら式(5)′化合物を合成する方法と同様の反応操作
で行うことができる。

本発明の上記式(10)′２，５，８−ウンデカトリ
エン−１−オールは、例えば上述のようにして合
成できる式(9)′化合物を、例えばテトラヒドロン、
エチルエーテルの如き有機溶媒中、例えば水素化
リチウムアルミニウムの如き還元試薬の存在下に
水素化することにより容易に合成することができ
る。反応操作は、上述の式(5)′化合物から式(6)′化
合物を合成する方法と同一操作で行うことができ
る。

本発明の上記式(11)′１−ブロム−２，５，８−
ウンデカトリエンを合成するには、例えば上述の
ようにして得ることのできる式(10)′化合物を三臭
化リン及びピリジンの存在下に臭素化することに
より容易に得ることができ、反応操作は、上述の
式(6)′化合物から式(7)′化合物を得る方法と同様な
操作で行うことができる。

本発明の上記式(A)−２のトランス−５，８，11
−テトラデカトリエン−２−オン，、例えば上述
のようにして合成できる式(11)′化合物をアセト酢
酸エチルと、前述の式(5)′の合成において１−ヘ
キシン−５−オンの製造について前述したと同様
な反応条件下で反応させて容易に合成することが
できる。反応終了後は、常法に従つて処理して、
式(A)−２化合物を容易に得ることができる。更に
望むならば蒸留、カラムクロマトの如き手段によ
り精製することができる。

本発明の上記式(A)に包含される式(A)−３ トラ
ンス−５−シス，シス−８，11−テトラデカトリ
エンの合成法は、例えば前記工程図に従つて容易
に行うことができる。

本発明の上記式(イ)２，５−オクタジイン−１−
オールは、例えば前述の式(1)化合物と式(2)化合物
から式(3)化合物を合成する方法と同様の方法で容
易に合成することができる。

本発明の上記式(ロ)シス，シス−２，５−オクタ
ジエン−１−オールは、リンドラー触媒の存在下
に前述の式(7)テトラデカ−５，８，11−トリイン
−２−オンから式(A)−１ シス，シス，シス−テ
トラデカトリエン−２−オンを合成する方法と同
様な方法で水素化することにより容易に合成する
ことができる。

本発明の上記式(ハ)１−ブロム−シス，シス−
２，５−オクタジエンは、(ロ)化合物と例えば三臭
化リン及びピリジンの存在下に前述の式(3)化合物
から式(4)化合物を合成する方法と同様な方法によ
り臭素化して容易に合成することができる。

本発明の上記式(ホ)シス，シス−５，８−ウンデ
カジエン−２−イン−１−オールの合成は、上記
で得られた式(ハ)化合物を例えば、式(ニ)の１−テト
ラヒドロピラニルオキシ−２−プロピンと
EtMgBrの存在下に接触反応し、次いで加水分解
することにより容易に得ることができる。反応方
法は、上述の式(1)化合物と式(2)化合物から式(3)化
合物を合成する方法と同様な方法で行うことがで
きる。

本発明の上記式(ヘ)トランス−２−シス，シス−
５，８−ウンデカトリエン−１−オールは、例え
ば上述のようにして合成できる式(ホ)化合物を例え
ば、水素化リチウムアルミニウムの如き還元剤の
存在下に水素化することにより容易に合成するこ
とができる。反応方法は例えば、上述の(9)′化合
物から(10)′化合物を合成する方法と同様に行うこ
とができる。

本発明の上記式(ト)１−ブロム−トランス−２−
シス，シス−５，８−ウンデカトリエンを合成す
るには、例えば三臭化リン及びピリジンの存在下
に式(ヘ)化合物をハロゲン化することにより容易に
行うことができる。反応に例えば、上述の式(ロ)化
合物から式(ハ)化合物を合成する方法と同様な方法
により行うことができる。

本発明の式(A)化合物に包含される式(A)−３ ト
ランス−５−シス，シス−８，11−テトラデカト
リエン−２−オンは、例えば上記で得られた式(ト)
化合物をナトリウムエチラートの如き塩基触媒の
存在下にアセト酢酸エチルと接触反応せしめ、次
いで常法に従つてケン化、脱炭酸することにより
容易に合成することができる。反応方法は、例え
ば、上述の式(11)′化合物から式(A)−２化合物を合
成する方法と同様な方法により行うことができ
る。

例えば、上述のようにして製造することのでき
る本発明の式(A)化合物は、従来文献未記載の新規
化合物であつて、該化合物は、ソフトで甘いグリ
ーン感、果実感を伴つたうり類、海そう類、干し
草類を思わせる持続性の香気香味物質として有用
である。本発明の上記式(A)化合物に包含される式
(A)−１、式(A)−２及び式(A)−３化合物の香気香味
の特徴を以下に示す。化合物名 香気香味の特徴 (A)−１ シス５，８，11 グリーン感、果実感 −テトラデカトリエ を伴つたう類、海 ン−２−オン そう類を思わせる。

(A)−２ トランス−５，８，ソフトで甘いケリー 11−テトラデカト ン感、果実感を伴つ リエン−２−オン たうり類、海そう類 を思わせる。

(A)−３ トランス−５−シ ソフトなグリーン感 ス，シス−８，11 を伴つた海そう類、 −テトラデカトリエ 干し草類を ン−２−オン 思わせる。

本発明の式(A)シス−又はトランス−５，８，11
−テトラデカトリエン類は、持続性香気香味賦与
乃至改良補強剤として有用であることが発見され
た。該式(A)化合物はソフトで甘いグリーン感、果
実感を伴つたうり類、海そう類、干し草類を思わ
せる調子を示し、且つ優れた持続性を有する新規
化合物であつて、特に各種の飲食品、香粧品類、
保険・衛生・医薬品などの香気香味賦与乃至変調
剤として優れた持続性及びユニークな香気香味を
有する。

本発明の式(A)のシス−又はトランス−５，８，
11−テトラデカトリエン類は、各種の合成香料、
天然香料、天然精油、合成精油、柑橘油などと良
く調和し、式(A)化合物を利用して新規な香料組成
物が調製できる。より具体的には、式(A)化合物を
例えば、ベルガモツト油、レモン油、ゼラニウム
油、ラベンダー油、マンダリン油などの合成精油
中に配合すると、天然精油が本来有する香気香味
にマイルドでこくがあり且つ持続性ある改良効果
を合成精油に賦与することができる。また、例え
ば、オレンジ、ライム、レモン、グレープフルー
ツなどの如き柑橘精油類；ラベンダー油、ベチバ
ー油、シダーウツド油、シトロネラ油、ゼラニウ
ム油、ラバンジン油、サンダル油などの如き天然
精油；に対しても良く調和し、その精油の特徴を
強調することができ、まろやかでこくがあり天然
らしさを有し、加えてすぐれた持続性のある新規
な香料組成物を調製することができる。更に、例
えば、各種合成香料、天然香料、天然精油、柑橘
油などから調整される例えば、ストロベリー、レ
モン、オレンジ、グレープフルーツ、アツプル、
パイナツプル、バナナ、メロンなどの如きフレー
バー組成物に配合するとマイルドでこくのある天
然らしさがあり且つ持続性の強調された香料組成
物が調製できる。上記式(A)化合物の配合量は、そ
の目的及び配合される香気香味組成物によつても
異なるが、例えば、一般的には全体の約0.001〜
約30重量％程度の範囲を例示することができる。

斯くして、本発明によれば、式(A)化合物を有効
成分としてなる持続性香気香味賦与乃至改良補強
剤が提供でき、該剤を利用して、式(A)化合物を香
気香味成分として含有することを特徴とする飲食
物類、式(A)化合物を香気成分として含有すること
を特徴とする香粧品類、式(A)化合物を香気香味成
分として含有することを特徴とする保健・衛生・
医薬品類等を提供することができる。

例えば、果汁飲料類、果実酒類、乳飲料類、炭
酸飲料の如き飲料類；アイスクリーム類、シヤー
ベツト類、アイスキヤンデー類の如き冷菓類；
和・洋菓子類、ジヤム類、チユーインガム類、パ
ン類、コーヒー、ココア、紅茶、お茶の如き嗜好
品類；和風スープ類、洋風スープ類の如きスープ
類；風味調味料、各種インスタント飲料乃至食品
類、各種スナツク食品類などに、そのユニークな
香気香味賦与できる適当量を配合した飲食物類を
提供できる。又例えば、シヤンプー類、ヘアクリ
ーム類、ポマード、その他の毛髪用化粧料基剤；
オシロイ、口紅、その他の化粧用基材や化粧用洗
剤類基剤などに、そのユニークな香気を賦与でき
る適当量を配合した化粧品類が提供できる。更に
又、洗濯用洗剤類、消毒用洗剤類、防臭洗剤類、
室内芳香剤その他各種の保健・衛生用洗剤類：歯
みがき、テイツシユー、トイレツトペーパーなど
の各種の保健・衛生材料類；医薬品の服用を容易
にするための矯味、賦香剤など保健・衛生・医薬
品類に、そのユニークな香味を賦与できる適当量
を配合もしくは施用した保健・衛生・医薬品類を
提供できる。

以下に実施例を掲げて、本発明の式(A)化合物の
製造例及び利用例について数態様を、更に詳細に
説明する。

実施例 １ 式(A)−１シス−５，８，11−テトラデカトリエ
ン−２−オンの合成：− (1)２，５−オクタジイン−１−オール(3)の合成 ２規定EtMgBrエーテル溶液330ml（0.66mol）
中にCuCN0.6ｇを加える。

エーテル還流条件下にプロパギルアルコールテ
トラヒドロピランエーテル91ｇ（0.65mol）とエ
ーテル120mlの混合溶液を滴下する。滴下終了後
更に１時間反応を続ける。次にCuCN0.6ｇを加
え、更にエーテル還流条件下、１−ブロム−２−
ペンチン86ｇ（0.59mol）とエーテル120mlの混
合溶液を滴下する。滴下終了後同温度で更に３時
間反応を続ける。

反応液を飽和NH₄Cl氷水中に注入、エーテル
抽出を行なう。抽出液を食塩水洗、無水MgSO₄
乾燥処理し、溶剤を除去。残液をシリカゲルカラ
ムにより分離精製する。ワコーゲルＣ−200 250
ｇ ｎ−Hexane／EtOAc＝95／５（ｖ／ｖ）粗
製品120ｇを得る。粗製120ｇを１％H₂SO₄−
MeOH（ｗ／ｗ）600ｇとともに室温下２時間撹
拌する。未反応THPエーテルの消失を確認後
Na₂CO₃粉末を加え中和、MeOHをエバポレータ
ーで回収する。残液に水、エーテルを加え抽出、
洗浄処理を行なう。無水MgSO₄、乾燥処理、溶
媒除去後残液を蒸留することにより(3)を得る。38
ｇ（収率53％対２−ブロム−２−ペンチン）沸点
83〜85℃／1.5mmHg (2) １−ブロム−２，５−オクタジイン(4)の合成 500ml四つ口フラスコに(3)35.5ｇ（0.28mol）、
ピリジン0.55ｇ（７ｍmol）乾燥エーテル150
mlを仕込み、コンデンサー、滴下ロート、撹拌
器をセツトする。エーテル還流条件下
PBr₃28.5ｇ（0.105mol）を１時間半で滴下反
応する。滴下終了後加温し更に２時間35±３℃
で撹拌を続ける。反応終了後反応液を氷水中に
注入、有機層を分離、食塩水洗、重ソー水中
和、食塩水洗、MgSO₄乾燥処理を行なう。溶
媒除去後残液をシリカゲルカラムにより精製す
る。〔ワコーゲルＣ−200 300ｇｎ−Hexane／
EtOAc＝95／５（ｖ／ｖ）〕収量50ｇ、収率93
％、R_f：0.654〔ｎ−Hexane／EtOAc＝３／１
（ｖ／ｖ）〕 (3) ２，２−エチレンジオキシ−５−ヘキシン(5)
の合成 (3)−１ １−ヘキシン−５−オンの合成 ３四つ口フラスコに無水エタノール1500
mlを仕込み、コンデンサー、撹拌器をセツト
する。この中に金属ナトリウム片79.2ｇ
（3.3mol）を徐々に加え、ナトリウムエチラ
ートを調製する。次いでアセト酢酸エチル
442ｇ（3.4mol）を加える。50±５℃で１時
間撹拌した後１−ブロム−２−プロピン357
ｇを滴下反応温度40±５℃で滴下する。終了
後一夜撹拌を続ける。翌日更に１時間加熱還
流を行なう。冷却後酢酸を加え中和、エバポ
レーターにてエタノールを回収する。

残渣に水、エーテルを加え抽出、洗浄処理
を行なう。エバポレーターにてエーテルを回
収する。得られた残液418ｇを10％NaOH水
2000ｇとともに仕込み加熱還流を行なう。４
時間反応した後冷却、50％硫酸水を徐々に加
えPH≒６にする。次いで再び加熱１時間加熱
還流を行なう。終了後冷却、エーテルを加え
抽出を行なう。抽出液を洗浄処理し、
MgSO₄乾燥後、溶媒を回収、得られた残液
を蒸留することにより１−ヘキシン−５−オ
ン52ｇを得た。（収率18％）沸点65〜68℃／
30mmHg。

(3)−２ ２，２−エチレンジオキシ−５−ヘキシ
ン(5)の合成 １−ヘキシン−５−オン51ｇ（0.53mol）、
エチレングリコール50ｇ（0.8mol）、トルエ
ン150ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸（PTSA）
1.5ｇを500ml四つ口フラスコに仕込み、
Dean Stark trap、撹拌器をセツトする。加
熱還流下反応を行ない水の留去が認められな
くなる迄４時間反応を行なう。（留去水10.5
ml）終了後冷却、ソーダ灰水洗、食塩水洗を
行なう。トルエンを回収し得られた残液を減
圧下に蒸留することにより(5)42ｇを得た。
（収率57％）沸点45〜47℃／２mmHg。

(4) ２，２−エチレンジオキシ−５，８，11−テ
トラデカトリイン(6)の合成 あらかじめ調製した１規定EtMgBrテトラ
ヒドロフラン溶液120ml（0.1mol）中に(5)14
ｇ（0.1mol）を反応温度−５±５℃で導入
する。終了後反応温度を徐々に上げ室温下30
分撹拌を続ける。次いでCuCN0.2ｇを加え
た後、(4)18.5ｇ（0.1mol）をこの中に滴下す
る。（滴下温度35±５℃）終了後室温下一夜
撹拌を続ける。

反応液を飽和NH₄Cl氷水中に注入、エー
テル抽出を行なう。抽出液を食塩水洗、無水
MgSO₄乾燥処理し、溶剤を除去。残液をシ
リカゲルカラムにより分離精製する。(5)1.5
ｇを得た。収率62％〔ワコーゲルＣ−200
350ｇｎ−Hexane／EtOAc＝95／５（ｖ／
ｖ）〕 Rf：0.464〔ｎ−Hexane／EtOAc＝３／１
（ｖ／ｖ）〕 NMR（CDCl₅）δ：1.09（3H、ｔ、Ｊ＝７
Hz）、1.25（3H、ｓ）、1.60〜2.40（6H）、3.05
（4H）、3.81（4H、ｓ） (5) テトラデカ−５，８，11−２−オン(7)の合成 ５％の塩酸水200ml、テトラヒドロフラン80ml、
(6)2.5ｇを仕込み24時間室温下撹拌を行なう。
TLCで反応終了をチエツク〔Rf：0.402n−
Hexane／EtOAc＝３／１（ｖ／ｖ）〕する。反応
液を重ソー水中に注入エーテル抽出を行なう。抽
出液を食塩水洗、MgSO₄乾燥処理する。(7)は極
めて不安定な為ここでは単離することなく次の工
程に移る。

(6) シス−５，８，11−テトラデカトリエン−２
−オン(A)−１の合成 (7)のエーテル溶液とｎ−ヘキサン100mlで溶
媒置換し、Lindlar触媒２ｇ、キノリン５ｇと
ともに100mlフラスコに仕込み常圧下水素添加
反応を行なう。TLCで反応を追跡し未反応及
び中間体のスポツトが消失する迄12時間反応を
行なつた。終了後触媒をロ別し、母液を２％塩
酸水洗後、食塩水洗浄、重ソー水洗浄、食塩水
洗浄する。次いでHgSO₄乾燥処理し、溶媒を
除去、残液をシリカゲルカラム処理することに
より(A)−１ 1.1ｇを得た。収率54％対(6)〔ワ
コーゲルＣ−200 200ｇｎ−Hexane／EtOAc
＝３／１（ｖ／ｖ）〕 Rf：0.554n−Hexane／
EtOAc＝95／５（ｖ／ｖ）〕 IRν^film _naxcm^-1＝3000、2950、1720、1360、
1160、710。

NMR（CDCl₃）δ：0.98（3H、ｔ、Ｊ＝７
Hz）、2.12（3H、ｓ）、2.20〜3.00（10H）、5.18〜
5.50（6H）。

実施例 ２ 式(A)−２ トランス−５，８，11−テトラデ
カトリエン−２−オンの合成：− (1) ２(E)−ペンテン−１−オール(2)′の合成 １四つ口フラスコに１，２−ジメトキシタ
エン（以下DMEと略す）600mlを仕込みこの中
に水素化リチウムアルミニウム38ｇ（1.0モル）
を懸濁させる。

水浴で冷却し、25±３℃の反応温度を保ちつ
つ２−ペンチン−１−オール126ｇ（1.5モル）
を1.5時間で滴下する。滴下終了後冷却浴をは
ずし、室温で５時間撹拌反応を続ける。次に再
び水浴で冷却下酢酸エチルを加え過剰の水素化
リチウムアルミニウムを分解し、反応を終了す
る。反応液を、５％塩酸水に注入し、エーテル
で抽出する。

抽出液を、食塩水洗、重ソー水中和洗浄無水
硫酸マグネシウム乾燥処理し、エバポレーター
で濃縮する。得られた残液を減圧蒸留すること
により沸点140〜143℃（760mmHg）を有する２
(E)−ペンテン−１−オール106ｇを得た。収率
82％ (2) １−クロル−２(E)−ペンテン(3)′の合成 300ml四つ口フラスコに(2)′69ｇ（0.8モル）
ピリジン13ｇ（0.16モル）を仕込む。氷水浴で
冷却し、５±５℃の反応温度を保ちつつ三塩化
リン44ｇ（0.32モル）を２時間で滴下する。滴
下終了後冷却浴をはずし、室温で２時間撹拌を
続ける。

次に蒸留塔をセツトし160〜150mmHgで通し
蒸留を行ない〜70℃迄の留分を63ｇを得た。得
られた留分を食塩水洗、重ソー水中和洗浄、無
水硫酸マグネシウム乾燥処理し減圧蒸留するこ
とにより沸点58〜62℃（160mmHg）を有する１
−クロル−２(E)−ペンテン55ｇを得た。収率66
％ NMR（CDCl₃）δ：1.00（3H、ｔ、Ｊ＝７
Hz）、1.70〜2.30（2H）、3.80〜4.10（2H） 5.20
〜6.05（2H） IRν^film _naxcm^-1：965 (3) ５(E)−オクテン−２−イン−１−オール(5)′
の合成 反応はアルゴン雰囲気下におこなう。500ml
四つ口フラスコにマグネシウム8.2ｇ（0.34モ
ル）乾燥テトラヒドロフラン（以下THFと略
す）100ｇを仕込む。

水浴で冷却し50±５℃の反応温度を保ちつ
つ、臭化エチル37ｇ（0.34モル）と乾燥
THF50ｇの溶液を滴下し、グリニア試薬を調
製する。

この中に１−テトラヒドロピラニルオキシ−
２−ピロピン(4)′40ｇ（0.29モル）と乾燥
THF50ｇの溶液を35±５℃の滴下反応温度で、
約30分間で滴下する。

滴下終了後55〜60℃に加温しエタンの発生が
止むのを確認し再び冷却する。

シアン化第一銅0.5ｇをこの中に加え、続い
て30±５℃の滴下反応温度で(3)′27ｇ（0.26モ
ル）と乾燥THF50ｇの溶液を30分で加える。
終了後室温で12時間撹拌を続け反応を終了す
る。反応液を飽和アンモニア水に注入油層を分
離する。水層をエーテルで抽出し、エーテル層
を油層と合わせる。油層を水洗、無水硫酸マグ
ネシウム乾燥処理し、濃縮することにより、１
−テトラヒドロ−ピラニルオキシ−５(E)−オク
テン−２−インの粗製60ｇを得た。

次に500mlナスフラスコで上記の粗製60ｇを
１％硫酸−メタノール300ｇとともに室温下１
時間撹拌する。終了後反応液を水に注入、エー
テル抽出を行なう。抽出液を水洗、重ソー水中
和洗浄し、無水硫酸マグネシウム乾燥処理し濃
縮する。得られた残液を減圧蒸留粗製すること
により沸点69〜70℃（２mmHg）を有する５(E)
−オクテン−２−イソ−１−オール23ｇを得
た。

収率72％対(3)′ (4) ２，５（Ｅ，Ｅ）−オクタジエン−１−オール
(6)′の合成 (5)′22ｇ（0.18モル）、水素化リチウムアルミ
ニウム3.8ｇ（0.10モル）THF100mlを用い(2)′
の合成と同様に反応操作を行なうことにより沸
点89〜90℃（９mmHg）を有する２，５（Ｅ，
Ｅ）−オクタジエン−１−オール18ｇを得た。
収率81％ NMR（CDCl₃）δ：0.98（3H、ｔ、Ｊ＝７
Hz）、1.75〜2.30（2H）、2.40（1H）、2.60〜2.85
（2H）、3.85〜4.10（2H）、5.20〜5.50（2H）、5.50
〜5.75（2H）。

IRν^film _naxcm^-1：3300、3000、2950、965 (5) ５，８（Ｅ，Ｅ）−ウンデカジエン−２−イン
−１−オール(9)′の合成 300ml四つ口フラスコに(6)′17ｇ（135ミリモ
ル）、ピリジン４ｇ（51ミリモル）、乾燥エーテ
ル800ｇを仕込む。

氷水浴で冷却し、５±５℃の反応温度を保ち
つつ三臭化リン14ｇ（52ミリモル）を30分間で
滴下する。滴下終了後、冷却浴をはずし、室温
で更に１時間撹拌を続け反応を終了する。反応
液を氷水中に注入エーテル層を分離する。エー
テル層を水洗、重ソー水中和洗浄無水硫酸マグ
ネシウム乾燥処理し、濃縮することにより１−
ブロム−２，５（Ｅ，Ｅ）−オクタジエン(7)′の
粗製21ｇを得た。

マグネシウム4.1ｇ（170ミリモル）、臭化エ
チル18.5ｇ（170ミリモル）、１−テトラヒドロ
ピラニルオキシ−２−プロピン(8)′20ｇ（140ミ
リモル）、(7)′20.5ｇ（108ミリモル）を用い
(5)′の合成と同様の反応操作を行うことにより
１−テトラヒドロピラニルオキシ−５，８（Ｅ，
Ｅ）−ウンデカジエン−２−インの粗製37ｇを
経て沸点102〜105℃（２mmHg）を有する５，
８（Ｅ，Ｅ）−ウンデカジエン−２−イン−１−
オール(9)′を12.5ｇを得た。収率57％対(6)′ (6) ２，５，８（Ｅ，EE）ウデカトリエン−１−
オール(10)′の合成 (9)′７ｇ（43ミリモル）、水素化リチウムアル
ミニウム１ｇ（26ミリモル）、THF50mlを用い
(3)の合成と同様の反応操作を行なうことにより
沸点90〜92℃（２mmHg）を有する２，５，８
（Ｅ，EE）ウデカトリエン−１−オール6.4ｇ
を得た。収率90％ NMR（CDCl₃）δ：0.98（3H、ｔ、Ｊ＝７
Hz）、1.70〜2.10（2H）、2.40（1H）、2.40〜2.80
（4H）、3.90〜4.10（2H）、5.30〜5.50（4H）、5.50
〜5.70（2H） IRν^film _naxcm^-1：3300、3000、2950、965。

(7) １−ブロム−２，５，８（Ｅ，Ｅ，Ｅ）−ウデ
カトリエン(11)′の合成 (10)′6.0ｇ（36ミリモル）、ピリジン2.0ｇ（25
ミリモル）、三臭化リン６ｇ（22ミリモル）を
用い(7)′の合成と同様の反応操作を行なうこと
により(11)′の粗製７ｇを得た。シリカゲルカラ
ムクロマトにより精製し１−ブロム−２，５，
８（Ｅ，Ｅ，Ｅ）−ウンデカトリエン2.3ｇを得
た。収率28％（ワコーゲル100ｇｎ−ヘキサ
ン／酢酸エチル＝３／１（ｖ／ｖ）Rf：0.782） NMR（CDCl₃）δ：0.98（3H、ｔ、Ｊ＝７Hz）、
1.70〜2.10（2H）、2.40〜2.80（4H）、4.25〜4.70
（2H）、5.30〜5.50（4H）、5.50〜5.70（2H）。

(8) トランス−５，８，11−テトラデカトリエン
−２−オン(A)−２の合成 乾燥エタノール50ｇ中に金属ナトリウム0.35ｇ
（15ミリモル）を溶解させナトリウムエチラート
のエタノール溶液を調整する。この中にアセト酢
酸エチル２ｇ（15ミリモル）を注入し30分間室温
で撹拌する。続いてこの中に(11)′2.3ｇ（10ミリモ
ル）を加え12時間室温で撹拌を続ける。終了後酢
酸を加え中和した後反応液を水中に注入、エーテ
ル抽出を行なう。抽出液を水洗、重ソー中和洗浄
し、濃縮する。得られた残液3.9ｇを20％水酸化
ナトリウム水溶液15ml、95％エタノール15mlとと
もに〜65℃30分間撹拌を行なう。終了後冷却、水
50ml、エーテル50ml中に投入水層をフラスコに移
し50％硫酸水を加えPH６にする。トルエン50ml
を加え加熱撹拌脱炭酸反応を行なう。（70℃、30
分間）終了後冷却、トルエン層を分離、水洗、重
ソー水中和洗浄、無水硫酸マグネシウム乾燥処理
し、濃縮する得られた残液1.1ｇをガスクロマト
分取精製することによりトランス−５，８，11−
テトラデカトリエン−２−オン(A)−２ 350mgを
得た。収率17％（PEG20M1ｍ×10mm〓190℃） NMR（CDCl₃）δ：0.98（3H、ｔ、Ｊ＝７Hz）、
1.80〜2.25（2H）、2.10（3H，ｓ）、2.25〜2.60
（4H）、2.60〜2.80（4H）、5.30〜5.55（6H） IRν^film _naxcm^-1：3300、2950、1720、1160、965 MS：206（M⁺）、43（100）、79（48）、41（33）、
95（24）、67（24）、148（14）、91（17）、55（14） 実施例 ３ 式(A)−３ トランス−５−シス，シス−８，11
−テトラデカトリエン−２−オンの合成：− (1) ２，５−オクタジイン−１−オール(イ)の合成 実施例式(A)−１の(1)と同一方法により２，５
−オクタジイン−１−オールを得た。

(2) シス，シス−２，５−オクタジエン−１−オ
ール(ロ)の合成 ２，５−オクタジイン−１−オール(イ)24.4ｇ、
ｎ−ヘキサン200ml、リンドラ−触媒６ｇ、キノ
リン６ｇを用い、実施例式(A)−１の(6)と同様の反
応操作を行うことにより、沸点90〜91℃（９mm
Hg）を有する式(ロ)化合物23ｇを得た。収率91％。

(3) シス，シス−５，８−ウンデカジエン−２−
イン−１−オール(ホ)の合成 シス，シス−２，５−オクタジエン−１−オ
ール(ロ)19ｇ、ピリジン５ｇ、三臭化リン10ｇを
用い、実施例(A)−１の(2)と同様の反応操作を行
うことにより、１−ブロム−シス，シス−５，
８−オクタジエン23.5ｇを得る。次いでマグネ
シウム4.6ｇ、臭化エチル21ｇ、１−テトラピ
ラニルオキシ−２−プロピン22ｇを用い、実施
例(A)−１の(1)と同様の反応操作を行つて沸点
95°〜97℃（1.5mmHg）を有する式(ホ)化合物15.5
ｇを得た。収率63％。

(4) トランス−５−シス，シス−８，11−テ
トラデカトリエ−２−オン式(A)−３の合成 トランス−５，８，11−テトラデカトリエン
−２−オンの合成において、トランス−２，
５，８−ウンデカトリエン−１−オールの替り
に、トランス−２−シス，シス−５，８−ウン
デカトリエン−１−オール(ヘ)12ｇを用い以下同
様の反応操作を行なうことにより、１−ブロム
−トランス−２−シス，シス−５，８−ウンデ
カトリエン（2.9ｇ、収率35％）を経由し式(A)
−3753mgを得た。

NMR：0.98（3H、ｔ、Ｊ＝７Hz）、1.80〜2.25
（2H）、2.10（3H，ｓ）、2.25〜2.60（4H）、2.60
〜2.80（4H）、5.25〜5.60（6H） IR：3300、2950、1720、965、720 本発明の式(A)化合物を利用した香料組成物の例
を以下に説明する。

実施例 ４ グレープ様フレーバ組成分として下記の各成分
（重量部）を混合した。

アミルイソバレレート ８ シンナミルアルコール ５ シンナミルイソバレレート ３ シンナミルプロピオネート ３ シトラール １ エチルアセテート 62 エチルベンゾエート ３ エチブチレート 15 エチルカプロエート ３ エチルエナントエート ８ ハイドロキシシトロネラール １ メチルアンスラニレート 132 メチルサリシレート 12 ペチグレン １ ターピニルアセテート 10 エタノール 733 1000 上記組成物1000ｇにシス−５，８，11−テトラ
デカトリエン−２−オン30ｇを加えることにより
グレープのフレーバー成分としてこくのある持続
性を有する非常に優れた新規組成物が得られた。
シス−５，８，11−テトラデカトリエン−２−オ
ンの代りにトランス−５，８，11−テトラデカト
リエン−２−オン30ｇを加えることによつても同
様の結果が得られた。しかしこの場合は、ソフト
なグリーン感が増加していた。

実施例 ５ アツプルフレーバ組成分として下記の各成分
（重量部）を混合した。

エチルアセテート 50 エチルプロピオネート 20 エチルブチレート 30 エチルイソバレレート 60 イソアミルアセテート 30 ブチルアルコール 150 アミルアルコール 50 ブチルプロピオネート 70 ブチルブチレート 10 ２−ヘキセノール 100 ２−ヘキセニルアセテート 180 イソ酪酸 40 ワニリン 20 ヘキシルブチレート 10 エチルアルコール 180 1000 上記組成物1000ｇにトランス−５，８，11−テ
トラデカトリエン−２−オン40ｇを加えることに
より、アツプルのフレーバ成分としてソフトで甘
いグリーン感を思わせる持続性を有する非常に優
れた新規組成物が得られた。同様の結果がシス−
５，８，11−テトラデカトリエン−２−オンによ
つても得られた。しかしこの場合はグリーン感が
幾分強くなつていた。又、同様の結果がトランス
−５−シス，シス−８，11−テトラデカトリエン
−２−オンによつても得られた。しかしこの場合
は、青味のある新鮮感が強く感じられた。

実施例 ６ ブーケ調合香料組成物として下記の各成分（重
量部）を混合した。

フエニルエチルアルコール 180 リナリルアセテート 30 ベルガモツト油 40 ゼラニウム油 50 ベンジルアセテート 60 ヘリオトロピン 80 ゲラニオール 110 ラベンダー 20 β−イオノン 100 アミルサリシレート 45 ターピニルアセテート 135 シダーオイル 100 シトロネロール 50 1000 上記組成物1000ｇにシス−５，８，11−テトラ
デカトリエン−２−オン50ｇを加えることによ
り、新鮮な甘さのあるグリーンを伴つた持続性を
有する新規なブーケ調合香料組成物が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記式(A) で示されるシス−又はトランス−５，８，11−テ
   トラデカトリエン−２−オンおよびトランス−５
   −シス，シス−８，11−テトラデカトリエン−２
   −オンの少なくとも１種を有効成分として含有す
   ることを特徴とする持続性香気香味賦与乃至改良
   補強剤。