JPH05179112A - 強化難燃ポリエステル系樹脂組成物 - Google Patents

強化難燃ポリエステル系樹脂組成物

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JPH05179112A
JPH05179112A JP3356844A JP35684491A JPH05179112A JP H05179112 A JPH05179112 A JP H05179112A JP 3356844 A JP3356844 A JP 3356844A JP 35684491 A JP35684491 A JP 35684491A JP H05179112 A JPH05179112 A JP H05179112A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐アーク性および耐トラッキング性が良好
で、かつ十分な耐熱性および難燃性を有するポリエステ
ル系樹脂組成物を提供する。 【構成】 （Ａ）ポリエステル、（Ｂ）難燃剤、（Ｃ）
酸化アンチモンまたはアンチモン酸塩、および（Ｄ）平
均粒径２．２μｍ以下の板状ケイ酸マグネシウム系充填
材またはこれと、針状メタケイ酸カルシウム系充填材と
を含む充填材を含む樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、強化難燃ポリエステル
系樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、電気部品の成形
材料として有用な強化難燃ポリエステル系樹脂組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】ポリ
カーボネート、ポリフェニレンエーテル、ＡＢＳ樹脂等
の非晶性プラスチックスは、耐熱性、耐薬品性、耐アー
ク性が不足している。一方、ポリエステル、ポリオレフ
ィン等の結晶性のプラスチックスはそれ自体耐アーク
性、耐トラッキング性は十分であるが、難燃性、耐熱性
が不十分である。ポリエステルにおいては、ハロゲン／
アンチモン系難燃剤およびガラスファイバー等の充填剤
の添加により、十分な難燃性および耐熱性が得られるこ
とが知られている。しかしながら、これらの添加剤によ
る副作用として、耐アーク性、耐トラッキング性の顕著
な低下が認められる。
【０００３】そこで本発明は、耐アーク性および耐トラ
ッキング性が良好で、かつ十分な耐熱性および難燃性を
有するポリエステル系樹脂組成物を提供することを目的
とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ポリエ
ステル、（Ｂ）難燃剤、（Ｃ）酸化アンチモンまたはア
ンチモン酸塩、および（Ｄ）充填材を含む樹脂組成物に
おいて、該充填材が、平均粒径２．２μｍ以下の板状ケ
イ酸マグネシウム系充填材またはこれと、針状メタケイ
酸カルシウム系充填材とを含むことを特徴とする樹脂組
成物を提供するものである。
【０００５】本発明で使用するポリエステル樹脂として
は、公知の芳香族ポリエステル系樹脂を用いることがで
きる。ここで芳香族ポリエステル系樹脂とは、芳香環を
重合体の連鎖単位に有するポリエステルで、芳香族ジカ
ルボン酸およびジオール（あるいはそれらのエステル形
成性誘導体）とを主成分とする重縮合反応により得られ
る重合体もしくは共重合体である。
【０００６】ここで、芳香族ジカルボン酸としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、1,5-ナフ
タレンジカルボン酸、ナフタレン-2,5- ジカルボン酸、
ナフタレン-2,6- ジカルボン酸、ビフェニル-2,2′- ジ
カルボン酸、ビフェニル‐3,3 ′- ジカルボン酸、ビフ
ェニル-4,4′- ジカルボン酸、ジフェニルエーテル-4,
4′- ジカルボン酸、ジフェニルメタン-4,4′- ジカル
ボン酸、ジフェニルスルフォン-4,4′- ジカルボン酸、
ジフェニルイソプロピリデン-4,4′- ジカルボン酸、1,
2-ビス（フェノキシ）エタン-4,4′- ジカルボン酸、ア
ントラセン‐2,5-ジカルボン酸、アントラセン- 2,6-ジ
カルボン酸、p-ターフェニレン-4,4′- ジカルボン酸、
ピリジン-2,5- ジカルボン酸等が挙げられ、テレフタル
酸が好ましく使用できる。
【０００７】これらの芳香族ジカルボン酸は２種以上を
混合して使用しても良い。なお、少量であればこれらの
芳香族ジカルボン酸と共にアジピン酸、アゼライン酸、
ドデカンジオン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン
酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボ
ン酸を１種以上混合して使用することができる。
【０００８】また、ジオール成分としては、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、
2-メチルプロパン-1,3- ジオール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、などの脂肪族ジオール、
シクロヘキサン-1,4- ジメタノールなどの脂環式ジオー
ル等、およびそれらの混合物などがあげられる。なお、
少量であれば、分子量400 〜6,000 の長鎖ジオール、す
なわち、ポリエチレングリコール、ポリ‐1,3-プロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール等を１種
以上共重合せしめても良い。
【０００９】具体例な芳香族ポリエステル樹脂として
は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロ
ピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレン
ナフタレート、ポリエチレン-1,2- ビス（フェノキシ）
エタン- 4,4 ′- ジカルボキシレート、ポリシクロヘキ
サンジメタノールテレフタレート等を挙げることができ
る。また、ポリエチレンイソフタレート／テレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート／イソフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート／デカンジカルボキシレート
等の共重合ポリエステルを使用することもできる。これ
らのうち、好ましくはポリブチレンテレフタレートであ
る。
【００１０】次に、本発明で使用する（Ｂ）難燃剤とし
ては、ハロゲン系難燃剤、例えばテトラブロモビスフェ
ノールＡオリゴマー、ポリブロモフェニルエーテル、臭
素化ポリスチレン、臭素化エポキシド、臭素化イミド、
臭素化ポリカーボネート等が挙げられる。なかでも臭素
化エポキシドが好ましい。
【００１１】（Ｃ）酸化アンチモンとしては、三酸化ア
ンチモン（Ｓｂ2 Ｏ3 ）、五酸化アンチモン（Ｓｂ2 Ｏ
5 ）等が挙げられ、またアンチモン酸塩としてはアンチ
モン酸ナトリウム（ＮａＳｂＯ5 ）等が挙げられる。
【００１２】本発明においては、樹脂組成物全体を１０
０重量部として、成分（Ａ）は２０〜７５重量部、好ま
しくは３０〜６５重量部含有され、成分（Ｂ）は５〜２
０重量部、好ましくは８〜１６重量部含有され、成分
（Ｃ）は２〜６重量部、好ましくは３〜５重量部含有さ
れる。成分（Ａ）が２０重量部未満では成形品が脆くな
り、７５重量部より多いと目的とする特性を有するポリ
エステルが得られない。また成分（Ｂ）が５重量部未満
では十分な難燃性が得られず、２０重量部より多くても
大きな効果は期待できず、物性の低下が見られる。成分
（Ｃ）が２重量部未満では十分な難燃性が得られず、ま
た６重量部より多くてもより大きな効果は望めない。
【００１３】本発明においては、使用する充填材（Ｄ）
に特徴がある。すなわち充填材として、平均粒径２．２
μｍ以下の板状ケイ酸マグネシウム系充填材と、針状メ
タケイ酸カルシウム系充填材とを使用する。板状ケイ酸
マグネシウム系充填材の平均粒径は、好ましくは１．８
μｍ以下、より好ましくは１．３μｍ以下である。平均
粒径が２．２μｍより大きいと耐トラッキング性の改良
効果が少ない。板状ケイ酸マグネシウム系充填材として
はタルクが好ましく、例えば富士タルク株式会社から、
商標KLM-100 、KLM-200 、KLM-300 等として市販されて
いる。針状メタケイ酸カルシウム系充填材としてはウォ
ラストナイトが好ましく、例えばナガセ産業株式会社か
ら、商標kemolit ASB として市販されている。また、板
状ケイ酸マグネシウム系充填材と針状メタケイ酸カルシ
ウム系充填材との混合割合は任意であるが、好ましく
は、板状ケイ酸マグネシウム系充填材／針状メタケイ酸
カルシウム系充填材が４０／６０〜９０／１０（重量
比）である。
【００１４】なお、（Ｄ）充填材には、少量であれば、
上記以外の慣用の充填材を含むこともできる。
【００１５】成分（Ｄ）は、樹脂組成物全体１００重量
部に対して１５〜７５重量部、好ましくは２０〜５０重
量部含有される。成分（Ｄ）が１５重量部未満では効果
が不十分であり、成分（Ｄ）が７０重量部より多いと成
形品が脆くなる。
【００１６】また、本発明の樹脂組成物には、その物性
を損なわない限りにおいて、その目的に応じて樹脂の混
合時、成形時に、他の樹脂、各種ゴム、慣用の添加剤、
例えば顔料、染料、耐熱剤、酸化劣化防止剤、耐候剤、
滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、帯電防止剤等を添加
することができる。
【００１７】本発明の樹脂組成物を製造するための方法
に特に制限はなく、通常の方法が満足に使用できる。し
かしながら一般に溶融混練法が望ましい。少量の溶剤の
使用も可能であるが、一般に必要ない。装置としては特
に押出機、バンバリ―ミキサ―、ロ―ラ―、ニ―ダ―等
を例として挙げることができ、これらを回分的または連
続的に運転する。
【００１８】本発明の樹脂組成物は、優れた耐熱性、耐
アーク性、耐トラッキング性および難燃性を有してい
る。熱変形温度は１２０℃より大きく、ＡＳＴＭ Ｄ４
９５に従う耐アーク性が６０秒より大きく、好ましくは
１２０秒以上であり、また、湿式比較トラッキング指数
（ＣＴＩ）が４００Ｖより大きく、好ましくは６００Ｖ
以上であり、またＵＬ９４がＶ−０である難燃性を具備
する。
【００１９】本発明の樹脂組成物は、エアコン、冷蔵
庫、ＴＶ、オーディオ、自動車、洗濯機、乾燥機等に使
用される電気部品の活電部品のための成形材料として使
用することができる。例えば、スイッチ、端子、継電器
コイルボビンやそのケース、高圧コイルボビンやそのケ
ース、ブラウン管偏向ヨーク等として用いることができ
る。特に、高温‐高湿雰囲気下で高電圧と近接して活電
部品／部材として使用される分野において有用である。
【００２０】電気部品の分野においては、耐アーク性お
よび耐トラッキング性は、アメリカアンダーライターズ
ラボラトリーズインコーポレーションにより認定された
数値（ＰＬＣランクの名目で０から７または０から５の
いずれかのランクが与えられる）を公式なものとして採
用することが多い。耐アーク性および耐トラッキング性
に与えられるランクはそれぞれ次の表１および表２の通
りである。なお、耐アーク性は、ＡＳＴＭ Ｄ４９５に
従って測定されたものであり、耐トラッキング性は湿式
比較トラッキング指数（ＣＴＩ）を測定したものであ
る。
【００２１】
【表１】 表 １ ─────────────────────────── D495範囲における耐アーク性の 与えられるＰＬＣ 平均時間(TAR) （秒） ─────────────────────────── 420 ≦ TAR ０ 360 ≦ TAR＜420 １ 300 ≦ TAR＜360 ２ 240 ≦ TAR＜300 ３ 180 ≦ TAR＜240 ４ 120 ≦ TAR＜180 ５ 60 ≦ TAR＜120 ６ 0 ≦ TAR＜ 60 ７ ───────────────────────────
【００２２】
【表２】 表 ２ ────────────────────────────── CTI 範囲におけるトラッキング 指数(TI)（ボルト） 与えられるＰＬＣ ────────────────────────────── 600 ≦TI ０ 400 ≦TI＜600 １ 250 ≦TI＜400 ２ 175 ≦TI＜250 ３ 100 ≦TI＜175 ４ 0 ≦TI＜100 ５ ────────────────────────────── より上位（０に近い）のランクの樹脂を使用すること
が、最終製品における安全性を高めることになる。ま
た、このような機能部品は、製品に損害保険を掛けるの
が常であるが、より上位のＰＬＣを得たものは、保険料
が格段に安くなる。従来のポリエステル樹脂は、耐アー
ク性がＰＬＣ ７、耐トラッキング性がＰＬＣ ３のレ
ベルであったが、本発明の樹脂組成物では、耐アーク性
がＰＬＣ ５、耐トラッキング性がＰＬＣ ０のレベル
に達するものが得られる。このことから、製品の安全性
が格段に高まると共に、トータルコストを引き下げるこ
とができるので、本発明の樹脂組成物を使用する社会的
な利点が非常に大きい。
【００２３】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２４】なお、実施例においては次の化合物を使用
した。 成分（Ａ） ポリエステル：ポリブチレンテレフタレート、商標 VA
LOX 310 （日本ジーイープラスチックス株式会社製）、
以下、ＰＢＴと称す 成分（Ｂ） 臭素化エポキシド：商標；ＳＲ−Ｔ５０００、阪本薬品
工業株式会社製 成分（Ｃ） 三酸化アンチモン（Ｓｂ2 Ｏ3 ） 成分（Ｄ） ウォラストナイト：kemolit ASB （商標、タツモリ株式
会社製） タルク−１：KLM-100 （商標、富士タルク株式会社
製）、平均粒径２．２μｍ タルク−２：KLM-200 （商標、富士タルク株式会社
製）、平均粒径１．８μｍ タルク−３：KLM-300 （商標、富士タルク株式会社
製）、平均粒径１．３μｍ グラスファイバー（比較のために使用） 任意成分 安定剤：ＭＡＲＫ ＡＯ−５０（旭電化株式会社製）実施例１〜６および比較例１〜６ 表１に示す量（重量部）の各成分を、二軸押出機（スク
リュー径30mm）を用いて、バレル設定温度２６０℃、回
転数２００rpm で押出し、ペレットを作った。このペレ
ットから各種物性測定用の試験片を射出成形し、以下の
試験に供した。結果を表３に示す。
【００２５】耐アーク試験：ＡＳＴＭ Ｄ４９５に従っ
て測定 耐トラッキング試験：ＩＥＣに準拠して、湿式比較トラ
ッキング指数（ＣＴＩ）を測定 難燃性試験：ＵＬ９４／Ｖ０，ＶＩ，ＶＩＩ試験 ５個の試験棒をアンダーライターズラボラトリーズイン
コーポレーションのブレチン９４”材料分類のための燃
焼試験”（以下、ＵＬ−９４という）に示される試験方
法にしたがって、厚み1/16インチで試験した。この試験
方法により、供試材料を、５個の試料の結果に基づいて
ＵＬ−９４ Ｖ−０、Ｖ−ＩおよびＶ−ＩＩのいずれか
の等級に評価した。ＵＬ−９４についての各Ｖの等級の
基準は概略次の通りである。 Ｖ−０：点火炎を取り除いた後の火炎保持時間が10秒以
下であり、火炎保持時間のトータルが50秒以下、かつ全
試料とも脱脂綿に着火する微粒炎を落下しない。 Ｖ−Ｉ：点火炎を取り除いた後の火炎保持時間が30秒以
下であり、火炎保持時間のトータルが250 秒以下、かつ
全試料とも脱脂綿に着火する微粒炎を落下しない。Ｖ−
ＩＩ：点火炎を取り除いた後の火炎保持時間が30秒以下
であり、火炎保持時間のトータルが250 秒以下、かつこ
れらの試料が脱脂綿に着火する微粒炎を落下する。
【００２６】また、ＵＬ−９４は全試験棒が特定のＶ等
級に合格しなければ、その等級に分類してはならない旨
を規定している。この条件を満たさない場合には、その
５個の試験棒は最も成績の悪い１個の試験棒の等級を与
えられる。例えば１個の試験棒がＶ−ＩＩに分類された
場合には、５個の全試験棒に対する等級はＶ−ＩＩであ
る。
【００２７】耐熱性試験：ＡＳＴＭ Ｄ６４８にしたが
って、１８．６kg／cm2 荷重で熱変形温度（ＨＤＴ）を
測定
【００２８】
【表３】
【発明の効果】本発明のポリエステル系樹脂組成物は、
耐アーク性および耐トラッキング性が良好で、かつ十分
な耐熱性および難燃性を有する。よって、電気部品等に
使用しても安全性が高く、工業的に非常に有用である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （Ａ）ポリエステル、（Ｂ）難燃剤、
    （Ｃ）酸化アンチモンまたはアンチモン酸塩、および
    （Ｄ）充填材を含む樹脂組成物において、該充填材が、
    平均粒径２．２μｍ以下の板状ケイ酸マグネシウム系充
    填材またはこれと、針状メタケイ酸カルシウム系充填材
    とを含むことを特徴とする樹脂組成物。
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