JPH05173000A - 放射線増感紙 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 層間接着性の優れた放射線増感紙を提供す
る。 【構成】 ポリエステルフィルムの片面に水溶性または
水分散性樹脂を含む塗布層を設け、その上に樹脂層およ
び蛍光体層を順次積層してなる放射線増感紙。
る。 【構成】 ポリエステルフィルムの片面に水溶性または
水分散性樹脂を含む塗布層を設け、その上に樹脂層およ
び蛍光体層を順次積層してなる放射線増感紙。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は放射線増感紙（以下「増
感紙」と略称する）に関する。
感紙」と略称する）に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】増感
紙は、医療診断を目的とするＸ線写真撮影等の医療用放
射線撮影や物質の非破壊検査を目的とする工業用放射線
写真等の分野において、撮影系の感度を向上させるため
にＸ線フィルムに密着させて使用されている。代表的な
増感紙としてはポリエステルフィルムにＣａＷＯ4 蛍光
体層を積層した構成のものが知られているが、ポリエス
テルフィルムと蛍光体層との接着性が悪く、増感紙製造
工程および使用時において蛍光体層が剥がれ、製品の歩
留り低下、使用回数低下等の問題があった。そのために
ポリエステルフィルムと蛍光体層との接着性を向上させ
るためにポリエステルフィルムにコロナ処理等を施した
り、下引き層を設ける方法がとられているが、蛍光体層
は蛍光体微粒子を結合剤中に高密度に充填し分散してい
るので、増感紙が曲げられると蛍光体層が剥離するとい
う問題があった。
紙は、医療診断を目的とするＸ線写真撮影等の医療用放
射線撮影や物質の非破壊検査を目的とする工業用放射線
写真等の分野において、撮影系の感度を向上させるため
にＸ線フィルムに密着させて使用されている。代表的な
増感紙としてはポリエステルフィルムにＣａＷＯ4 蛍光
体層を積層した構成のものが知られているが、ポリエス
テルフィルムと蛍光体層との接着性が悪く、増感紙製造
工程および使用時において蛍光体層が剥がれ、製品の歩
留り低下、使用回数低下等の問題があった。そのために
ポリエステルフィルムと蛍光体層との接着性を向上させ
るためにポリエステルフィルムにコロナ処理等を施した
り、下引き層を設ける方法がとられているが、蛍光体層
は蛍光体微粒子を結合剤中に高密度に充填し分散してい
るので、増感紙が曲げられると蛍光体層が剥離するとい
う問題があった。
【０００３】また、写真感度を向上させるために蛍光体
層の厚みを厚くすると、前記の方法では、蛍光体層の接
着性は不十分であり、さらに接着性の高いものが望まれ
ている。
層の厚みを厚くすると、前記の方法では、蛍光体層の接
着性は不十分であり、さらに接着性の高いものが望まれ
ている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑み鋭意検討した結果、ある特定の構成の増感紙が蛍
光体層の接着性に優れていることを知見し、本発明を完
成するに至った。すなわち、本発明の要旨は、ポリエス
テルフィルムの片面に水溶性または水分散性樹脂を含む
塗布層を設け、その上に樹脂層および蛍光体層を順次積
層してなる放射線増感紙に存する。
に鑑み鋭意検討した結果、ある特定の構成の増感紙が蛍
光体層の接着性に優れていることを知見し、本発明を完
成するに至った。すなわち、本発明の要旨は、ポリエス
テルフィルムの片面に水溶性または水分散性樹脂を含む
塗布層を設け、その上に樹脂層および蛍光体層を順次積
層してなる放射線増感紙に存する。
【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
いうポリエステルとはテレフタル酸、イソフタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸のような芳香族ジカルボン酸また
はそのエステルとエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノールのようなグ
リコールとを重縮合させて製造されるポリエステルであ
る。
いうポリエステルとはテレフタル酸、イソフタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸のような芳香族ジカルボン酸また
はそのエステルとエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノールのようなグ
リコールとを重縮合させて製造されるポリエステルであ
る。
【０００６】これらの酸成分とグリコール成分とから成
るポリエステルは、通常行われている方法が任意に採用
されて製造することができる。例えば、芳香族ジカルボ
ン酸の低級アルキルエステルとグリコールとの間でエス
テル交換反応を行わせるか、あるいは芳香族ジカルボン
酸とグリコールとを直接エステル化させて、実質的に芳
香族ジカルボン酸のビスグリコールエステル、またはそ
の低重合体を形成させ、次いでこれを減圧下２４０℃以
上の温度で重縮合させる方法が採用される。この際、通
常の触媒、安定剤、各種添加剤等は任意に使用すること
ができる。
るポリエステルは、通常行われている方法が任意に採用
されて製造することができる。例えば、芳香族ジカルボ
ン酸の低級アルキルエステルとグリコールとの間でエス
テル交換反応を行わせるか、あるいは芳香族ジカルボン
酸とグリコールとを直接エステル化させて、実質的に芳
香族ジカルボン酸のビスグリコールエステル、またはそ
の低重合体を形成させ、次いでこれを減圧下２４０℃以
上の温度で重縮合させる方法が採用される。この際、通
常の触媒、安定剤、各種添加剤等は任意に使用すること
ができる。
【０００７】かかるポリエステルの代表例としてはポリ
（エチレンテレフタレート）やポリ（エチレンナフタレ
ート）あるいはポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチ
レンテレフタレート）等が挙げられる。これらのポリエ
ステルはホモポリマーであってもよく、また、これらの
ポリエステルを混合したものであってもよい。かかるポ
リエステルにはカーボンブラックなどの光吸収物質また
は二酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸バリウムなどの
光反射性物質を練り込むなどしてこれらをあらかじめ混
入させておいてもよい。
（エチレンテレフタレート）やポリ（エチレンナフタレ
ート）あるいはポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチ
レンテレフタレート）等が挙げられる。これらのポリエ
ステルはホモポリマーであってもよく、また、これらの
ポリエステルを混合したものであってもよい。かかるポ
リエステルにはカーボンブラックなどの光吸収物質また
は二酸化チタン、炭酸カルシウム、炭酸バリウムなどの
光反射性物質を練り込むなどしてこれらをあらかじめ混
入させておいてもよい。
【０００８】また、ポリエステルフィルムには、各種安
定剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、酸化防止剤、可塑剤
および帯電防止剤などが添加されていてもよい。本発明
における水溶性または水分散性樹脂としては例えば、澱
粉、メチルセルロースやヒドロキシセルロースなどのセ
ルロース誘電体、アルギン酸、アラビアゴム、ゼラチ
ン、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド、
ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリ
ビニルピロリドン、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、
ポリアミド樹脂、エーテル系樹脂、エポキシ樹脂、エス
テル系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合体などが挙げられる。本発
明において、特に好ましいものは、ウレタン系樹脂、ア
クリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、スチレン−ブタジ
エン共重合体である。
定剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、酸化防止剤、可塑剤
および帯電防止剤などが添加されていてもよい。本発明
における水溶性または水分散性樹脂としては例えば、澱
粉、メチルセルロースやヒドロキシセルロースなどのセ
ルロース誘電体、アルギン酸、アラビアゴム、ゼラチ
ン、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド、
ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリ
ビニルピロリドン、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、
ポリアミド樹脂、エーテル系樹脂、エポキシ樹脂、エス
テル系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合体などが挙げられる。本発
明において、特に好ましいものは、ウレタン系樹脂、ア
クリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、スチレン−ブタジ
エン共重合体である。
【０００９】ウレタン系樹脂としては、主要な成分が、
ポリイソシアネート、ポリオール、鎖長延長剤、架橋剤
などからなる水性ウレタン樹脂を使用することができ
る。水性化するに当たっては、ポリイソシアネート、ポ
リオールおよび鎖長延長剤に親水性基を導入したものを
用いるのが一般的手法である。また、ポリウレタンの未
反応イソシアネート基と、親水性基を有する化合物とを
反応させるのも良く知られた方法である。
ポリイソシアネート、ポリオール、鎖長延長剤、架橋剤
などからなる水性ウレタン樹脂を使用することができ
る。水性化するに当たっては、ポリイソシアネート、ポ
リオールおよび鎖長延長剤に親水性基を導入したものを
用いるのが一般的手法である。また、ポリウレタンの未
反応イソシアネート基と、親水性基を有する化合物とを
反応させるのも良く知られた方法である。
【００１０】アクリル系樹脂としては、主要な成分がア
ルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートにカ
ルボキシル基またはその塩類、酸無水物基、スルホン酸
基またはその塩類、アミド基、アミノ基、水酸基、エポ
キシ基などの反応性の官能基を有するビニル系単量体を
共重合した水性アクリル系樹脂を使用することができ
る。
ルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートにカ
ルボキシル基またはその塩類、酸無水物基、スルホン酸
基またはその塩類、アミド基、アミノ基、水酸基、エポ
キシ基などの反応性の官能基を有するビニル系単量体を
共重合した水性アクリル系樹脂を使用することができ
る。
【００１１】ポリエステル系樹脂のジカルボン酸成分と
しては、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン
酸、オキシ安息香酸などのオキシカルボン酸およびそれ
らのエステル形成性誘導体などを用いることができる。
ポリエステル系樹脂のグリコール成分としては、エチレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコールなどの脂肪族グリコ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどの脂環
族グリコール、ｐ−キシレンジオールなどの芳香族ジオ
ール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリ（オキ
シアルキレン）グリコールを用いることができる。
しては、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン
酸、オキシ安息香酸などのオキシカルボン酸およびそれ
らのエステル形成性誘導体などを用いることができる。
ポリエステル系樹脂のグリコール成分としては、エチレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコールなどの脂肪族グリコ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどの脂環
族グリコール、ｐ−キシレンジオールなどの芳香族ジオ
ール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリ（オキ
シアルキレン）グリコールを用いることができる。
【００１２】ポリエステル系樹脂としては、上述したエ
ステル形成性成分からなる飽和線状ポリエステルのみな
らず、３価以上のエステル形成性成分を有する化合物あ
るいは反応性の不飽和基を有する化合物をポリエステル
成分とするものでもよい。ポリエステル系樹脂は、水に
対する溶解性、分散性を向上させるために、スルホン
酸、カルボン酸、リン酸またはその塩類等の官能基を有
するものであることが好ましい。
ステル形成性成分からなる飽和線状ポリエステルのみな
らず、３価以上のエステル形成性成分を有する化合物あ
るいは反応性の不飽和基を有する化合物をポリエステル
成分とするものでもよい。ポリエステル系樹脂は、水に
対する溶解性、分散性を向上させるために、スルホン
酸、カルボン酸、リン酸またはその塩類等の官能基を有
するものであることが好ましい。
【００１３】スチレン−ブタジエン共重合体としては、
ＳＢＲラテックスといわれるスチレン量０〜３０％程度
のもの、ＳＢラテックスといわれるスチレン量４０〜７
０％程度のもの、スチレン−ブタジエン以外に第３、第
４の成分を導入した変性タイプラテックス等がある。本
発明においては、これらの樹脂を適宜組み合わせて使用
してもよい。
ＳＢＲラテックスといわれるスチレン量０〜３０％程度
のもの、ＳＢラテックスといわれるスチレン量４０〜７
０％程度のもの、スチレン−ブタジエン以外に第３、第
４の成分を導入した変性タイプラテックス等がある。本
発明においては、これらの樹脂を適宜組み合わせて使用
してもよい。
【００１４】本発明における水溶性または水分散性樹脂
を含む塗布液には、塗布層の固着性（ブロッキング
性）、耐水性、耐溶剤性、機械的強度の改良のために架
橋剤としてメチロール化あるいはアルキロール化した尿
素系、メラミン系、グアナミン系、アクリルアミド系、
ポリアミド系などの化合物、エポキシ化合物、アジリジ
ン化合物、ブロックポリイソシアネート、シランカップ
リング剤、チタンカップリング剤、ジルコーアルミネー
ト系カップリング剤、過酸化物、熱および光り反応性の
ビニル化合物や感光性樹脂などを含有していてもよい。
また、固着性や滑り性の改良のために無機系微粒子とし
てシリカ、シリカゾル、アルミナ、アルミナゾル、ジル
コニウムゾル、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、リ
ン酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、カーボン
ブラック、硫化モリブデン、酸化アンチモンゾルなどを
含有していてもよい。
を含む塗布液には、塗布層の固着性（ブロッキング
性）、耐水性、耐溶剤性、機械的強度の改良のために架
橋剤としてメチロール化あるいはアルキロール化した尿
素系、メラミン系、グアナミン系、アクリルアミド系、
ポリアミド系などの化合物、エポキシ化合物、アジリジ
ン化合物、ブロックポリイソシアネート、シランカップ
リング剤、チタンカップリング剤、ジルコーアルミネー
ト系カップリング剤、過酸化物、熱および光り反応性の
ビニル化合物や感光性樹脂などを含有していてもよい。
また、固着性や滑り性の改良のために無機系微粒子とし
てシリカ、シリカゾル、アルミナ、アルミナゾル、ジル
コニウムゾル、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、リ
ン酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、カーボン
ブラック、硫化モリブデン、酸化アンチモンゾルなどを
含有していてもよい。
【００１５】さらに、必要に応じて、消泡剤、塗布性改
良剤、増粘剤、帯電防止剤、有機系潤滑剤、有機系高分
子粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔
料などを含有していてもよい。上述した塗布液をポリエ
ステルフィルムに塗布する方法としては、原崎勇次著、
槇書店、１９７９年発行、「コーティング方式」に示さ
れるリバースロールコーター、グラビアコーター、ロッ
ドコーター、エアドクターコーターあるいはこれら以外
の塗布装置を用いて、二軸延伸ポリエステルフィルム製
造工程外で塗布液を塗布する方法、さらに好ましくは、
フィルム製造工程内で塗布する方法が挙げられる。フィ
ルム製造工程内で塗布する方法としては、ポリエステル
未延伸フィルムに塗布液を塗布し、逐次あるいは、同時
に二軸延伸する方法、一軸延伸されたポリエステルフィ
ルムに塗布し、さらに先の一軸延伸方向と直角の方向に
延伸する方法、あるいは二軸延伸ポリエステルフィルム
に塗布し、さらに横および／または縦方向に延伸する方
法などがある。
良剤、増粘剤、帯電防止剤、有機系潤滑剤、有機系高分
子粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔
料などを含有していてもよい。上述した塗布液をポリエ
ステルフィルムに塗布する方法としては、原崎勇次著、
槇書店、１９７９年発行、「コーティング方式」に示さ
れるリバースロールコーター、グラビアコーター、ロッ
ドコーター、エアドクターコーターあるいはこれら以外
の塗布装置を用いて、二軸延伸ポリエステルフィルム製
造工程外で塗布液を塗布する方法、さらに好ましくは、
フィルム製造工程内で塗布する方法が挙げられる。フィ
ルム製造工程内で塗布する方法としては、ポリエステル
未延伸フィルムに塗布液を塗布し、逐次あるいは、同時
に二軸延伸する方法、一軸延伸されたポリエステルフィ
ルムに塗布し、さらに先の一軸延伸方向と直角の方向に
延伸する方法、あるいは二軸延伸ポリエステルフィルム
に塗布し、さらに横および／または縦方向に延伸する方
法などがある。
【００１６】上述の延伸工程は、好ましくは６０〜１３
０℃で行われ、延伸倍率は、面積倍率で少なくとも４倍
以上、好ましくは６〜２０倍である。延伸されたフィル
ムは１５０〜２５０℃で熱処理される。さらに、熱処理
の最高温度ゾーンおよび／または熱処理出口のクーリン
グゾーンにて縦方向および横方向に０．２〜２０％弛緩
することが好ましい。
０℃で行われ、延伸倍率は、面積倍率で少なくとも４倍
以上、好ましくは６〜２０倍である。延伸されたフィル
ムは１５０〜２５０℃で熱処理される。さらに、熱処理
の最高温度ゾーンおよび／または熱処理出口のクーリン
グゾーンにて縦方向および横方向に０．２〜２０％弛緩
することが好ましい。
【００１７】特に、６０〜１３０℃でロール延伸法によ
り２〜６倍延伸された一軸延伸ポリエステルフィルムに
塗布液を塗布し、必要に応じ乾燥を施し、ポリエステル
一軸延伸フィルムを直ちに先の延伸方向とは直角方向に
８０〜１３０℃で２〜６倍に延伸し、１５０〜２５０℃
で１〜６００秒間熱処理を行う方法が好ましい。本方法
によるならば、延伸と同時に塗布層の乾燥が可能になる
と共に塗布層の厚さを延伸倍率に応じて薄くすることが
でき、ポリエステルフィルム基材として好適なフィルム
を比較的安価に製造できる。
り２〜６倍延伸された一軸延伸ポリエステルフィルムに
塗布液を塗布し、必要に応じ乾燥を施し、ポリエステル
一軸延伸フィルムを直ちに先の延伸方向とは直角方向に
８０〜１３０℃で２〜６倍に延伸し、１５０〜２５０℃
で１〜６００秒間熱処理を行う方法が好ましい。本方法
によるならば、延伸と同時に塗布層の乾燥が可能になる
と共に塗布層の厚さを延伸倍率に応じて薄くすることが
でき、ポリエステルフィルム基材として好適なフィルム
を比較的安価に製造できる。
【００１８】本発明における塗布液は、ポリエステルフ
ィルムの片面だけに塗布してもよいし、両面に塗布して
もよい。片面にのみ塗布した場合、その反対面には本発
明における塗布液以外の塗布層を必要に応じて形成し、
本発明のポリエステルフィルムに他の特性を付与するこ
ともできる。なお、塗布剤のフィルムへの塗布性、接着
性を改良するため、塗布前にフィルムに化学処理や放電
処理を施してもよい。また、本発明の二軸延伸ポリエス
テルフィルムの塗布層の接着性、塗布性などを改良する
ために、塗布層形成後に塗布層に放電処理を施してもよ
い。
ィルムの片面だけに塗布してもよいし、両面に塗布して
もよい。片面にのみ塗布した場合、その反対面には本発
明における塗布液以外の塗布層を必要に応じて形成し、
本発明のポリエステルフィルムに他の特性を付与するこ
ともできる。なお、塗布剤のフィルムへの塗布性、接着
性を改良するため、塗布前にフィルムに化学処理や放電
処理を施してもよい。また、本発明の二軸延伸ポリエス
テルフィルムの塗布層の接着性、塗布性などを改良する
ために、塗布層形成後に塗布層に放電処理を施してもよ
い。
【００１９】塗布層の厚さは、０．０１〜５μｍの範囲
が好ましく、さらに好ましくは０．０２〜１μｍの範囲
である。塗布層の厚さが０．０１μｍ未満の場合には、
均一な塗布層が得難いために製品に塗布むらが生じるこ
とがある。以上のようにして形成された水溶性または水
分散性樹脂を含む塗布層の上には、樹脂層が形成され
る。
が好ましく、さらに好ましくは０．０２〜１μｍの範囲
である。塗布層の厚さが０．０１μｍ未満の場合には、
均一な塗布層が得難いために製品に塗布むらが生じるこ
とがある。以上のようにして形成された水溶性または水
分散性樹脂を含む塗布層の上には、樹脂層が形成され
る。
【００２０】かかる樹脂層にはポリビニルブチラール、
ポリビニルアセタール、ポリエステル、ポリエステル−
グラフト−ポリアクリレート、ニトロセルロース、酢酸
セルロース、ポリウレタン、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体などの樹脂が用いられる。本発明においては、こ
れらの樹脂を適宜組み合わせて使用してもよい。本発明
における樹脂層には、固着性や滑り性の改良のためにシ
リカ、アルミナ、炭酸カルシウム、酸化チタンなどの無
機系粒子を含有しておくことが好ましい。また、固着性
（ブロッキング性）、耐溶剤性、機械的強度の改良のた
めに、イソシアネート化合物、エポキシ化合物などの架
橋剤を含有していてもよい。
ポリビニルアセタール、ポリエステル、ポリエステル−
グラフト−ポリアクリレート、ニトロセルロース、酢酸
セルロース、ポリウレタン、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体などの樹脂が用いられる。本発明においては、こ
れらの樹脂を適宜組み合わせて使用してもよい。本発明
における樹脂層には、固着性や滑り性の改良のためにシ
リカ、アルミナ、炭酸カルシウム、酸化チタンなどの無
機系粒子を含有しておくことが好ましい。また、固着性
（ブロッキング性）、耐溶剤性、機械的強度の改良のた
めに、イソシアネート化合物、エポキシ化合物などの架
橋剤を含有していてもよい。
【００２１】さらに、必要に応じて、消泡剤、塗布性改
良剤、増粘剤、帯電防止剤、有機系潤滑剤、有機系高分
子粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、光吸収物
質、光反射性物質、顔料などを含有していてもよい。樹
脂層の形成方法としては、上記の樹脂を押し出して積層
する方法もあるが、一般的には上記樹脂を溶剤に溶解さ
せて適当な粘度の塗布液を調製し、これを先に形成した
水溶性または水分散性樹脂を含む塗布層の上に塗布乾燥
する方法が挙げられる。
良剤、増粘剤、帯電防止剤、有機系潤滑剤、有機系高分
子粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、光吸収物
質、光反射性物質、顔料などを含有していてもよい。樹
脂層の形成方法としては、上記の樹脂を押し出して積層
する方法もあるが、一般的には上記樹脂を溶剤に溶解さ
せて適当な粘度の塗布液を調製し、これを先に形成した
水溶性または水分散性樹脂を含む塗布層の上に塗布乾燥
する方法が挙げられる。
【００２２】また、樹脂層の形成は、ポリエステルフィ
ルムの製造工程内でもよいしポリエステルフィルムの製
造工程外でもよい。樹脂層の厚みは、０．１〜５０μｍ
の範囲が好ましく、さらに好ましくは１〜２０μｍの範
囲である。樹脂層の厚みが０．１μｍ未満の場合には後
述する蛍光体層との接着性が不十分となる。また、樹脂
層の厚みが５０μｍを越えると、前述の水溶性または水
分散性樹脂を含む塗布層との接着性が劣るようになる。
ルムの製造工程内でもよいしポリエステルフィルムの製
造工程外でもよい。樹脂層の厚みは、０．１〜５０μｍ
の範囲が好ましく、さらに好ましくは１〜２０μｍの範
囲である。樹脂層の厚みが０．１μｍ未満の場合には後
述する蛍光体層との接着性が不十分となる。また、樹脂
層の厚みが５０μｍを越えると、前述の水溶性または水
分散性樹脂を含む塗布層との接着性が劣るようになる。
【００２３】樹脂層表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）は
０．０１〜２μｍの範囲が好ましく、さらに好ましくは
０．０５〜１μｍの範囲である。Ｒａが０．０１μｍ未
満ではフィルムの滑り性が不十分で作業性が悪化する。
一方、Ｒａが２μｍを越えるとＸ線写真の解像度が低下
するようになる。形成された樹脂層の上には、次に蛍光
体層が形成される。
０．０１〜２μｍの範囲が好ましく、さらに好ましくは
０．０５〜１μｍの範囲である。Ｒａが０．０１μｍ未
満ではフィルムの滑り性が不十分で作業性が悪化する。
一方、Ｒａが２μｍを越えるとＸ線写真の解像度が低下
するようになる。形成された樹脂層の上には、次に蛍光
体層が形成される。
【００２４】その一般的な方法としては、ＣａＷＯ4 等
の蛍光体をポリビニルブチラール等の結合剤とともに適
当量混合し、さらにこれに有機溶剤を加えて適当な粘度
の蛍光体塗布液を調製し、この塗布液をナイフコーター
やロールコーター等によって支持体上に塗布し、乾燥し
て蛍光体層を形成する方法が知られている。前記蛍光体
としてＣａＷＯ4 蛍光体以外にＧｄ2 Ｏ2 ＳｉＴｂ蛍光
体、Ｌａ2 Ｏ2 ＳｉＴｂ蛍光体、Ｙ2 Ｏ2 ＳｉＴｂ蛍光
体などのテルビウム付活希土類酸硫化物系蛍光体、テル
ビウム付活希土類タンタル系複合酸化物蛍光体も用いる
ことができる。
の蛍光体をポリビニルブチラール等の結合剤とともに適
当量混合し、さらにこれに有機溶剤を加えて適当な粘度
の蛍光体塗布液を調製し、この塗布液をナイフコーター
やロールコーター等によって支持体上に塗布し、乾燥し
て蛍光体層を形成する方法が知られている。前記蛍光体
としてＣａＷＯ4 蛍光体以外にＧｄ2 Ｏ2 ＳｉＴｂ蛍光
体、Ｌａ2 Ｏ2 ＳｉＴｂ蛍光体、Ｙ2 Ｏ2 ＳｉＴｂ蛍光
体などのテルビウム付活希土類酸硫化物系蛍光体、テル
ビウム付活希土類タンタル系複合酸化物蛍光体も用いる
ことができる。
【００２５】前記結合剤としては、ポリビニルブチラー
ル以外にニトロセルロース、酢酸セルロース、ポリエス
テル、ポリ酢酸ビニルなども用いられる。また、蛍光体
塗布液の調製に使われる有機溶剤としては、例えばエタ
ノール、メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン等
がある。なお、蛍光体塗布液には必要に応じて、フタル
酸、ステアリン酸などの分散剤やりん酸トリフェニル、
フタル酸ジエステルなどの可塑剤が添加される。
ル以外にニトロセルロース、酢酸セルロース、ポリエス
テル、ポリ酢酸ビニルなども用いられる。また、蛍光体
塗布液の調製に使われる有機溶剤としては、例えばエタ
ノール、メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン等
がある。なお、蛍光体塗布液には必要に応じて、フタル
酸、ステアリン酸などの分散剤やりん酸トリフェニル、
フタル酸ジエステルなどの可塑剤が添加される。
【００２６】本発明の増感紙において、上述したような
層構成にすることによって、基材であるポリエステルフ
ィルムと水溶性または水分散性樹脂を含む塗布層、水溶
性または水分散性樹脂を含む塗布層と樹脂層、樹脂層と
蛍光体層の各相互の接着性が強固となり、結果的に基材
であるポリエステルフィルムと蛍光体層との接着性が良
好となり、増感紙を曲げたときも蛍光体層の剥離が生じ
ないという長所を有している。
層構成にすることによって、基材であるポリエステルフ
ィルムと水溶性または水分散性樹脂を含む塗布層、水溶
性または水分散性樹脂を含む塗布層と樹脂層、樹脂層と
蛍光体層の各相互の接着性が強固となり、結果的に基材
であるポリエステルフィルムと蛍光体層との接着性が良
好となり、増感紙を曲げたときも蛍光体層の剥離が生じ
ないという長所を有している。
【００２７】本発明の増感紙の蛍光体層上には、さらに
保護膜が形成されることが好ましい。保護膜の形成に
は、酢酸セルロース、ニトロセルロース、セルロースア
セテートブチレート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリ
マー、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリ
メチルメタクリレート、ポリビニルホルマール、ポリウ
レタンなどの樹脂を溶剤に溶解させて適当な粘度の保護
膜塗布液を調製し、これを先に形成した蛍光体層上に塗
布乾燥するか、あるいはあらかじめ形成された保護膜、
例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステ
ルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニリデ
ンなどの透明フィルムを蛍光体層上にラミネートするこ
とにより保護膜を形成する。なお、保護膜として好まし
いものは、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエス
テルフィルムであり、さらに好ましくは、静防剤の練り
込みあるいは塗布によって静防が付与されたポリエステ
ルフィルムである。
保護膜が形成されることが好ましい。保護膜の形成に
は、酢酸セルロース、ニトロセルロース、セルロースア
セテートブチレート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリ
マー、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリ
メチルメタクリレート、ポリビニルホルマール、ポリウ
レタンなどの樹脂を溶剤に溶解させて適当な粘度の保護
膜塗布液を調製し、これを先に形成した蛍光体層上に塗
布乾燥するか、あるいはあらかじめ形成された保護膜、
例えば、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステ
ルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニリデ
ンなどの透明フィルムを蛍光体層上にラミネートするこ
とにより保護膜を形成する。なお、保護膜として好まし
いものは、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエス
テルフィルムであり、さらに好ましくは、静防剤の練り
込みあるいは塗布によって静防が付与されたポリエステ
ルフィルムである。
【００２８】
【実施例】以下、本発明の実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施
例に限定されるものではない。なお、実施例および比較
例中「部」とあるのは「重量部」を示す。なお、実施例
および比較例の評価は以下のとおりである。
明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施
例に限定されるものではない。なお、実施例および比較
例中「部」とあるのは「重量部」を示す。なお、実施例
および比較例の評価は以下のとおりである。
【００２９】（１）中心線平均粗さ（Ｒａ） （株）小坂研究所社製表面粗さ測定機（ＳＥ−３Ｆ）を
用いて次のようにして求めた。すなわち、フィルム断面
曲線からその中心線方向に基準長さＬ（２．５５mm）の
部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線をｘ軸、縦
倍率の方向をｙ軸として粗さ曲線ｙ＝ｆ（ｘ）で表した
時、次の式で与えられた値を［μｍ］で表す。中心線平
均粗さは、試料フィルム表面１０本の断面曲線を求め、
これらの断面曲線から求めた抜き取り部分の中心線平均
粗さの平均値で表した。なお、触針の先端半径は２μ
ｍ、荷重は３０ｍｍｇとし、カットオフ値は０．０８ｍ
ｍとした。
用いて次のようにして求めた。すなわち、フィルム断面
曲線からその中心線方向に基準長さＬ（２．５５mm）の
部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線をｘ軸、縦
倍率の方向をｙ軸として粗さ曲線ｙ＝ｆ（ｘ）で表した
時、次の式で与えられた値を［μｍ］で表す。中心線平
均粗さは、試料フィルム表面１０本の断面曲線を求め、
これらの断面曲線から求めた抜き取り部分の中心線平均
粗さの平均値で表した。なお、触針の先端半径は２μ
ｍ、荷重は３０ｍｍｇとし、カットオフ値は０．０８ｍ
ｍとした。
【００３０】
【数１】
【００３１】（２）接着性評価 蛍光体層の接着性 蛍光体層面側にニチバン（株）製セロハンテープ（１８
mm幅）を気泡が入らぬよう７cmの長さに貼り、この上を
３kgの手動式荷重ロールで一定の荷重を与えた後、セロ
ハンテープを１８０°方向に急速に剥離した。接着性の
判定基準は、以下のとおりとした。
mm幅）を気泡が入らぬよう７cmの長さに貼り、この上を
３kgの手動式荷重ロールで一定の荷重を与えた後、セロ
ハンテープを１８０°方向に急速に剥離した。接着性の
判定基準は、以下のとおりとした。
【００３２】評価５：全く剥離しない。 評価４：１０％未満しか剥離しない。 評価３：１０〜５０％の部分が剥離する。 評価２：５０％以上の部分が剥離する。 評価１：完全に剥離する。
【００３３】蛍光体層の接着性 作成した増感紙から幅１００mm、長さ１５０mmのサンプ
ルを切り出し中央部から９０°に曲げ、蛍光体層の剥離
状態を観察した。判定基準は、以下のとおりとした。 ○：蛍光体層に亀裂、剥離が生じない。 △：蛍光体層に亀裂が生じる。 ×：蛍光体層が剥離する。
ルを切り出し中央部から９０°に曲げ、蛍光体層の剥離
状態を観察した。判定基準は、以下のとおりとした。 ○：蛍光体層に亀裂、剥離が生じない。 △：蛍光体層に亀裂が生じる。 ×：蛍光体層が剥離する。
【００３４】実施例１ 平均粒径０．３μｍの酸化チタン粒子を１０ｗｔ％含有
する固有粘度０．６５のポリエチレンテレフタレートを
２８０℃〜３００℃の温度で溶融押し出しし、静電密着
法を使用しながら冷却ドラム上にキャストして厚さ２７
２０μｍの無定形フィルムを得た。次いで、このフィル
ムを９５℃で縦方向に３．２倍延伸した後、この縦延伸
フィルムの片面に、水分散性スチレン−ブタジエン共重
合体である日本ゼオン（株）製のニポールＬＸ−３２Ａ
（商品名）４０部（固形分重量、以下同様）、水分散性
ポリエステル系樹脂である大日本インキ化学（株）製フ
ァインテックスＥＳ−６７０（商品名）２０部、メチル
化メラミン樹脂１０部からなる塗布液を塗布し、１１０
℃で横方向に３．３倍延伸し、２１０℃で熱処理して
０．１μｍ厚の塗布層を有する、厚さ２５０μｍの白色
フィルムを得た。得られたフィルムの塗布層の上に、ポ
リエステル系樹脂である日本合成化学（株）製ポリエス
ターＴＰ−２３６（商品名）１０部、シリカ粒子である
富士デヴィソン化学（株）製サイロイド７２（商品名）
１部からなる樹脂層を５μｍ厚で設けた。次いで、下記
組成の蛍光体層を乾燥塗工厚みが、２００μｍになるよ
うにドクターブレードで塗布し、１００℃で１０分間乾
燥した。
する固有粘度０．６５のポリエチレンテレフタレートを
２８０℃〜３００℃の温度で溶融押し出しし、静電密着
法を使用しながら冷却ドラム上にキャストして厚さ２７
２０μｍの無定形フィルムを得た。次いで、このフィル
ムを９５℃で縦方向に３．２倍延伸した後、この縦延伸
フィルムの片面に、水分散性スチレン−ブタジエン共重
合体である日本ゼオン（株）製のニポールＬＸ−３２Ａ
（商品名）４０部（固形分重量、以下同様）、水分散性
ポリエステル系樹脂である大日本インキ化学（株）製フ
ァインテックスＥＳ−６７０（商品名）２０部、メチル
化メラミン樹脂１０部からなる塗布液を塗布し、１１０
℃で横方向に３．３倍延伸し、２１０℃で熱処理して
０．１μｍ厚の塗布層を有する、厚さ２５０μｍの白色
フィルムを得た。得られたフィルムの塗布層の上に、ポ
リエステル系樹脂である日本合成化学（株）製ポリエス
ターＴＰ−２３６（商品名）１０部、シリカ粒子である
富士デヴィソン化学（株）製サイロイド７２（商品名）
１部からなる樹脂層を５μｍ厚で設けた。次いで、下記
組成の蛍光体層を乾燥塗工厚みが、２００μｍになるよ
うにドクターブレードで塗布し、１００℃で１０分間乾
燥した。
【００３５】
【表１】［蛍光体層］ ＣａＷＯ4 蛍光体 １００部 ポリビニルブチラール １２部 トルエン ２０部 メチルエチルケトン ２０部
【００３６】さらに、この蛍光体層表面に酢酸セルロー
スを溶剤に溶かして得られた保護膜塗布液を乾燥塗工厚
みが９μｍとなるように塗布乾燥し、保護層を形成する
ことによって増感紙を作成した。得られた増感紙につい
て接着性テストを行った結果、蛍光体層の剥離は全く生
じなかった。また、この増感紙は曲げても蛍光体層が剥
離することはなかった。なお、樹脂層のＲａは０．５２
μｍであり、蛍光体層塗工中の作業性は良好であった。
スを溶剤に溶かして得られた保護膜塗布液を乾燥塗工厚
みが９μｍとなるように塗布乾燥し、保護層を形成する
ことによって増感紙を作成した。得られた増感紙につい
て接着性テストを行った結果、蛍光体層の剥離は全く生
じなかった。また、この増感紙は曲げても蛍光体層が剥
離することはなかった。なお、樹脂層のＲａは０．５２
μｍであり、蛍光体層塗工中の作業性は良好であった。
【００３７】実施例２ 実施例１において水分散性樹脂を含有する塗布液を下記
のように変えた以外は、実施例１と同様にして増感紙を
得た。
のように変えた以外は、実施例１と同様にして増感紙を
得た。
【００３８】
【表２】［塗布液］ 水分散性ポリウレタン樹脂 ６０部 （大日本インキ化学（株）製 ＡＰ−３０） 水分散性ポリエステル樹脂 ２５部 （互応化学（株）製 ＲＺ−１２４） メチロール化メラミン １０部 シリカゾル ５部 （日産化学（株）製 スノーテックスＹＬ）
【００３９】実施例３ 実施例１において樹脂層を下記のように変えた以外は、
実施例１と同様にして増感紙を得た。
実施例１と同様にして増感紙を得た。
【００４０】
【表３】 ［樹脂層］ ポリエステル−グラフト−ポリアクリレート ３５部 （高松油脂（株）製 ペスレジン１１０Ｇ，固形分２５ｗｔ％溶液） シリカ粒子 １部 （富士デヴィソン化学（株）製 サイロイド７２）
【００４１】実施例４ 実施例１において樹脂層を下記のように変えた以外は、
実施例１と同様にして増感紙を得た。 ［樹脂層］ ポリエステル樹脂 （日本合成化学（株）製 ポリエスターＴＰ−２２０）
実施例１と同様にして増感紙を得た。 ［樹脂層］ ポリエステル樹脂 （日本合成化学（株）製 ポリエスターＴＰ−２２０）
【００４２】実施例５ 実施例１において樹脂層を下記のように変えた以外は、
実施例１と同様にして増感紙を得た。
実施例１と同様にして増感紙を得た。
【００４３】
【表４】［樹脂層］ ポリエステル樹脂 １０部 （日本合成化学（株）製 ポリエスターＴＰ−２２０） シリカ粒子 ０．５部 （富士デヴィソン化学（株）製 サイロイド７２）
【００４４】比較例１ 実施例１において水分散性樹脂を含有する塗布層及び樹
脂層を設けない以外は、実施例１と同様にして増感紙を
得た。
脂層を設けない以外は、実施例１と同様にして増感紙を
得た。
【００４５】比較例２ 実施例１において水分散性樹脂を含有する塗布層を設け
ない以外は、実施例１と同様にして増感紙を得た。
ない以外は、実施例１と同様にして増感紙を得た。
【００４６】比較例３ 実施例１において樹脂層を設けない以外は、実施例１と
同様にして増感紙を得た。以上、得られた結果をまとめ
て下記表１に示す。
同様にして増感紙を得た。以上、得られた結果をまとめ
て下記表１に示す。
【００４７】
【表５】
【００４８】
【発明の効果】本発明の増感紙は、蛍光体層の接着性に
優れており、その工業的価値は高い。
優れており、その工業的価値は高い。
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリエステルフィルムの片面に水溶性ま
たは水分散性樹脂を含む塗布層を設け、その上に樹脂層
および蛍光体層を順次積層してなる放射線増感紙。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33730291A JP3163697B2 (ja) | 1991-12-19 | 1991-12-19 | 放射線増感紙 |
| CA002085500A CA2085500A1 (en) | 1991-12-19 | 1992-12-16 | Radiation sensitized paper |
| EP92121501A EP0547608B1 (en) | 1991-12-19 | 1992-12-17 | Radiation sensitized paper |
| US07/991,971 US5397674A (en) | 1991-12-19 | 1992-12-17 | Radiation sensitized paper |
| KR1019920024855A KR100234136B1 (ko) | 1991-12-19 | 1992-12-17 | 방사선 감응지 |
| MX9207373A MX9207373A (es) | 1991-12-19 | 1992-12-17 | Papel sensibilizado a la radiacion. |
| DE69217869T DE69217869T2 (de) | 1991-12-19 | 1992-12-17 | Strahlungsempfindliches Papier |
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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ID=18307347
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33730291A Expired - Fee Related JP3163697B2 (ja) | 1991-12-19 | 1991-12-19 | 放射線増感紙 |
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|---|---|---|---|---|
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| US3591379A (en) * | 1968-04-09 | 1971-07-06 | Eastman Kodak Co | Photographic overcoat compositions and photographic elements |
| US4048357A (en) * | 1972-10-10 | 1977-09-13 | Agfa-Gevaert N.V. | Method of coating multi-layer graphic film |
| DE3114438A1 (de) * | 1981-04-09 | 1982-10-28 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Roentgenleuchtschirm |
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| JPS60175000A (ja) * | 1984-02-21 | 1985-09-09 | 株式会社東芝 | 増感紙セツト |
| DE3477082D1 (en) * | 1984-05-21 | 1989-04-13 | Siemens Ag | Registration screen for radiation images |
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| JPH02276999A (ja) * | 1989-04-18 | 1990-11-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | 放射線像変換パネルおよびその製造法 |
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1991
- 1991-12-19 JP JP33730291A patent/JP3163697B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
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- 1992-12-16 CA CA002085500A patent/CA2085500A1/en not_active Abandoned
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- 1992-12-17 US US07/991,971 patent/US5397674A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-17 DE DE69217869T patent/DE69217869T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-17 MX MX9207373A patent/MX9207373A/es unknown
- 1992-12-17 EP EP92121501A patent/EP0547608B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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