JPH05170960A - 易接着性ポリエステルフイルム及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 接着性、耐ブロッキング性に優れ、高度加工
商品例えば磁気テープの基材フイルムとして有用な易接
着性ポリエステルフイルム及びその製造方法を提供す
る。 【構成】 ポリエステルフイルムの少なくとも片面に、
特定構造のスルホン酸４級ホスホニウム塩で変性された
変性ポリエステルの存在下でアクリル系モノマーを主成
分とするラジカル重合性モノマーを水性ラジカル重合さ
せることによって得られたポリマーを主成分とするプラ
イマー薄層を設けていることを特徴とする易接着性ポリ
エステルフイルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は易接着性ポリエステルフ
イルム及びその製造方法に関し、更に詳しくはフイルム
の高度加工商品、例えばオーディオ用磁気テープ、ビデ
オ用磁気テープ、コンピューター用磁気テープ、フロッ
ピーディスク、Ｘ線写真フイルム、テレホンカード、メ
ンブレン、ジアゾマイクロフイルム等の基材として有用
な、優れた接着性と耐ブロッキング性を有するポリエス
テルフイルム及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性ポリエステル、例えばポリエチ
レンテレフタレートもしくはその共重合体、ポリエチレ
ンナフタレートもしくはその共重合体、あるいはこれら
と小割合の他樹脂とのブレンド物等を溶融押出し、製膜
することは公知である。そして得られる二軸延伸熱固定
したポリエステルフイルムは耐熱性、ガス遮断性、電気
的特性及び耐薬品性が他の樹脂からなるフイルムに比べ
て優れていることも知られている。もっとも、その表面
は高度に結晶配向されているので、表面の凝集性が高
く、例えば塗料、接着剤、インキ等の接着性に乏しい。

【０００３】そこで、この接着性を改善する方法として
物理処理例えばコロナ処理、紫外線処理、プラズマ処
理、ＥＢ処理あるいは火焔処理等あるいは薬剤処理例え
ば、アルカリ、アミン水溶液、トリクロル酢酸フェノー
ル類等の薬剤による処理が知られている。しかしなが
ら、これらの方法は接着力の経時劣化や薬剤の揮散によ
る作業環境の汚染等の実用上不利な問題がある。

【０００４】もう一つの手段としては通常のポリエステ
ルフイルムの製膜工程以外のプロセスでフイルム表面に
易接着性塗剤を塗布してプライマー層を設ける方法が知
られている。しかし、この方法では、通常塗剤の溶剤と
して有機溶剤を用い、またコーティング雰囲気が十分に
クリーンであるとは言い難いので、塵埃の付着による加
工商品の表面欠陥の多発、あるいは有機溶剤による環境
の悪化等の安全、衛生上の問題がある。

【０００５】ところで、このプライマー処理を水系塗剤
を用いてポリエステルの製膜工程中で行なえば、クリー
ンな環境の中で塵埃の付着もなく、また水系溶媒のため
爆発の恐れや環境の悪化もなくフイルムの性能、経済
面、安全上の点で有利である。このような利点から、プ
ライマーとして水溶性あるいは水分散性のポリエステル
系樹脂あるいはアクリル系樹脂を用いることが提案され
ている（特開昭５４―４３０１７号、特公昭４９―１０
２４３号、特開昭５２―１９７８６号、特開昭５２―１
９７８７号等）。しかし、上記ポリエステル系樹脂はフ
イルムを巻いてロールとしたときブロッキングを起こし
やすいという欠点があり、また上記アクリル系樹脂はフ
イルムとの接着性、機械的強度、磁性層との接着性に劣
るという欠点がある。これら欠点を改善する目的で上記
ポリエステル系樹脂と上記アクリル系樹脂とを混合して
用いることが提案されている（特開昭５８―１２４６５
１号）が、これら欠点の改善は十分とは言い難い。

【０００６】また、特開昭６３―４６２３７号公報に
は、特定のスルホン酸金属塩化合物で変性して水分散性
を付与したスルホン化ポリエステルの存在下にアクリル
系モノマーをラジカル重合させて得られた改質ポリマー
を用いることが提案されている。しかしながら、該スル
ホン化ポリエステルの水分散性が不十分なため、前記欠
点の改善は十分とは言い難い。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
エステルフイルムに塗布される種々の被覆物、例えばオ
フセットインキ、グラビヤインキ、シルクスクリーンイ
ンキ、ＵＶインキ、磁気塗料、ゼラチン組成物、粘着
剤、電子写真トナー、ケミカルマット塗料、ジアゾ塗
料、ハードコート塗料、ＵＶ塗料、ヒートシール性付与
組成物、無機質皮膜形成性物質等に対し優れた密着性を
有しかつ粘着性のないプライマー薄層を有する易接着性
ポリエステルフイルムを提供することにある。

【０００８】本発明の他の目的は、かかる易接着性ポリ
エステルフイルムを製造する好ましい方法を提供するこ
とにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明のかかる目的は、
本発明によれば、 １．ポリエステルフイルムの少なくとも片面に、下記式
（Ｉ）

【００１０】

【化３】

【００１１】［式中、Ａは芳香族基又は脂肪族基、Ｘ₁
はエステル形成性官能基、Ｘ₂ はＸ₁ と同一もしくは異
なるエステル形成性官能基又は水素原子、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，
Ｒ₃ 及びＲ₄ はアルキル基及びアリール基より選ばれた
同一又は異なる基、ｍは正の整数を示す。］で示される
スルホン酸４級ホスホニウム塩で変性された変性ポリエ
ステルの存在下でアクリル系モノマーを主成分とするラ
ジカル重合性モノマーを水相ラジカル重合させることに
よって得られたコポリマーを主成分とするプライマー薄
層を設けていることを特徴とする易接着性ポリエステル
フイルム、並びに ２．結晶配向が完了する前のポリエステルフイルムの少
なくとも片面に前記コポリマーを含む水性プライマー液
を塗布し、次いで乾燥、延伸、熱処理を施してフイルム
の結晶配向を完了させることを特徴とする易接着性ポリ
エステルフイルムの製造方法によって達成される。

【００１２】本発明においてポリエステルフイルムを構
成するポリエステルとは、芳香族二塩基酸又はそのエス
テル形成性誘導体とジオール又はそのエステル形成性誘
導体とから合成される線状飽和ポリエステルである。か
かるポリエステルの具体例として、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリ（１，４―シクロヘキシレンジメ
チレンテレフタレート）、ポリエチレン―２，６―ナフ
タレンジカルボキシレート等が例示でき、これらの共重
合体又はこれらと小割合の他樹脂とのブレンド物なども
含まれる。

【００１３】かかる線状飽和ポリエステル樹脂を溶融押
出し、常法でフイルム状となし、配向結晶化及び熱処理
結晶化せしめたものが本発明のポリエステルフイルムで
ある。このポリエステルフイルムとしては、結晶融解熱
として差動走査型熱量計によって窒素気流中［１０℃／
分の昇温速度において］で測定した値が通常４cal ／ｇ
以上を呈する程度に結晶配向したものが好ましい。

【００１４】本発明において、結晶配向が完了する前の
ポリエステルフイルムとは、前記ポリエステルを溶融し
てそのままフイルム状となした未延伸フイルム；未延伸
フイルムを縦方向又は横方向の何れか一方に配向せしめ
た一軸延伸フイルム；更には縦方向及び横方向の二方向
に低倍率延伸配向せしめたもの（最終的に縦方向又は横
方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる前の二
軸延伸フイルム）等を含むものである。

【００１５】本発明においてプライマー薄層は、下記式
（Ｉ）

【００１６】

【化４】

【００１７】［式中、Ａは芳香族基又は脂肪族基、Ｘ₁
はエステル形成性官能基、Ｘ₂ はＸ₁ と同一もしくは異
なるエステル形成性官能基又は水素原子、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，
Ｒ₃ 及びＲ₄ はアルキル基及びアリール基より選ばれた
同一又は異なる基、ｍは正の整数を示す。］で示される
スルホン酸４級ホスホニウム塩で変性された変性ポリエ
ステルの存在下においてアクリル系モノマーを主成分と
するラジカル重合性モノマーを水相ラジカル重合させる
ことによって得られたコポリマーから主としてなる。

【００１８】前記変性ポリエステルは多塩基酸またはそ
のエステル形成性誘導体、ジオールまたはそのエステル
形成性誘導体及び前記式（Ｉ）で示されるスルホン酸４
級ホスホニウム塩の化合物から合成される実質的に線状
のポリマーである。このポリマーの多塩基酸成分として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタ
ル酸、２，６―ナフタレンジカルボン酸、１，４―シク
ロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ト
リメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸等を例示す
ることができる、これら成分は２種以上を用いることが
できる。更に、これら成分と共にマレイン酸、フマール
酸、イタコン酸等の如き不飽和多塩基酸やｐ―ヒドロキ
シ安息香酸、ｐ―（β―ヒドロキシエトキシ）安息香酸
等の如きヒドロキシカルボン酸を小割合用いることがで
きる。不飽和多塩基酸成分やヒドロキシカルボン酸成分
の割合は高々１０モル％、好ましくは５モル％以下であ
る。

【００１９】また、ジオール成分としてはエチレングリ
コール、１，４―ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、１，６―ヘキサンジオール、１，４―シクロヘキサ
ンジメタノール、キシリレングリコール、ジメチロール
プロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメ
チレンオキシド）グリコール、下記式

【００２０】

【化５】 等を例示することができる。これら成分は２種以上を用
いることができる。

【００２１】また、スルホン酸４級ホスホニウム塩を表
わす前記式（Ｉ）において、Ａは芳香族基又は脂肪族基
を示すが、なかでも芳香族基が好ましい。Ｘ₁ はエステ
ル形成性官能基を示し、具体例として

【００２２】

【化６】

【００２３】等をあげることができる。Ｘ₂ はＸ₁ と同
一もしくは異なるエステル形成性官能基又は水素原子を
示し、なかでもエステル形成性官能基であることが好ま
しい。Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ 及びＲ₄ はアルキル基及びアリ
ール基より選ばれた同一又は異なる基を示す。ｍは正の
整数である。

【００２４】このようなスルホン酸４級ホスホニウム塩
は、一般に対応するスルホン酸とホスフィン類との反応
又は対応するスルホン酸金属塩と４級ホスホニウムハラ
イド類との反応により容易に合成できる。

【００２５】上記スルホン酸４級ホスホニウム塩の好ま
しい具体例としては、３，５―ジカルボキシベンゼンス
ルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、３，５―ジカル
ボキシベンゼンスルホン酸エチルトリブチルホスホニウ
ム塩、３，５―ジカルボキシベンゼンスルホン酸ベンジ
ルトリブチルホスホニウム塩、３，５―ジカルボキシベ
ンゼンスルホン酸フェニルトリブチルホスホニウム塩、
３，５―ジカルボキシベンゼンスルホン酸テトラフェニ
ルホスホニウム塩、３，５―ジカルボキシベンゼンスル
ホン酸エチルトリフェニルホスホニウム塩、３，５―ジ
カルボキシベンゼンスルホン酸ブチルトリフェニルホス
ホニウム塩、３，５―ジカルボキシベンゼンスルホン酸
ベンジルトリフェニルホスホニウム塩、３，５―ジカル
ボメトキシベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウ
ム塩、３，５―ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸エ
チルトリブチルホスホニウム塩、３，５―ジカルボメト
キシベンゼンスルホン酸ベンジルトリブチルホスホニウ
ム塩、３，５―ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸フ
ェニルトリブチルホスホニウム塩、３，５―ジカルボメ
トキシベンゼンスルホン酸テトラフェニルホスホニウム
塩、３，５―ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸エチ
ルトリフェニルホスホニウム塩、３，５―ジカルボメト
キシベンゼンスルホン酸ブチルトリフェニルホスホニウ
ム塩、３，５―ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸ベ
ンジルトリフェニルホスホニウム塩、３―カルボキシベ
ンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、３―カ
ルボキシベンゼンスルホン酸テトラフェニルホスホニウ
ム塩、３―カルボメトキシベンゼンスルホン酸テトラブ
チルホスホニウム塩、３―カルボメトキシベンゼンスル
ホン酸テトラフェニルホスホニウム塩、３，５―ジ（β
―ヒドロキシエトキシカルボニル）ベンゼンスルホン酸
テトラブチルホスホニウム塩、３，５―ジ（β―ヒドロ
キシエトキシカルボニル）ベンゼンスルホン酸テトラフ
ェニルホスホニウム塩、３―（β―ヒドロキシエトキシ
カルボニル）ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニ
ウム塩、３―（β―ヒドロキシエトキシカルボニル）ベ
ンゼンスルホン酸テトラフェニルスホニウム塩、４―ヒ
ドロキシエトキシベンゼンスルホン酸テトラブチルホス
ホニウム塩、２，６―ジカルボキシナフタレン―４―ス
ルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、α―テトラブチ
ルホスホニウムスルホコハク酸等をあげることができ
る。上記スルホン酸４級ホスホニウム塩は１種のみを単
独で用いても２種以上併用しても良い。

【００２６】上記スルホン酸４級ホスホニウム塩をポリ
エステル中に導入するには、ポリエステルの合成が完了
する以前の段階で上記スルホン酸４級ホスホニウム塩を
ポリエステルの合成反応系に添加すればよい。

【００２７】この導入割合としては、ポリマーを構成す
る多塩基酸成分に対して、０．５〜６０モル％、更には
１〜４０モル％とすることが好ましい。スルホン酸４級
ホスホニウム塩の導入割合が０．５モル％未満である
と、良好な水分散体が得がたく、他方６０モル％を越え
ると、生成したポリエステルの水溶化は容易になるが、
得られるポリエステルの物性が低下し、好ましくない。
ポリエステルの水分散化を容易にするため、ジエチレン
グリコール、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポ
リ（テトラメチレンオキシド）グリコール等の如き親水
性基を少量共重合させることは好ましいことである。

【００２８】上記した変性ポリエステルの水溶液又は水
分散体の存在下で重合させるアクリル系モノマーとして
は、例えばアルキルアクリレート、アルキルメタクリレ
ート（アルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ―プ
ロピル基、イソプロピル基、ｎ―ブチル基、イソブチル
基、ｔ―ブチル基、２―エチルヘキシル基、シクロヘキ
シル基等）；２―ヒドロキシエチルアクリレート、２―
ヒドロキシエチルメタクリレート、２―ヒドロキシプロ
ピルアクリレート、２―ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート等のヒドロキシ含有モノマー；アクリルアミド、メ
タクリルアミド、Ｎ―メチルメタクリルアミド、Ｎ―メ
チルアクリルアミド、Ｎ―メチロールアクリルアミド、
Ｎ―メチロールメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ―ジメチロー
ルアクリルアミド、Ｎ―メトキシメチルアクリルアミ
ド、Ｎ―メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ―フェニ
ルアクリルアミド等のアミド基含有モノマー；Ｎ，Ｎ―
ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ―ジエチル
アミノエチルメタクリレート等のアミノ基含有モノマ
ー；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト等のエポキシ基含有モノマー；アクリル酸、メタアク
リル酸及びそれらの塩（ナトリウム塩、カリウム塩、ア
ンモニウム塩）等のカルボキシル基又はその塩を含有す
るモノマー等をあげることができる。

【００２９】これらは他のラジカル重合性モノマーと併
用することができる。この他のラジカル重合性モノマー
としては、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイ
ン酸及びそれらの塩（例えばナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩等）、酢酸ビニル、塩化ビニリデ
ン、スチレン、α―メチルスチレン、ビニルイソシアネ
ート、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、
ビニルトリスアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モ
ノエステル、アルキルフマール酸モノエステル、アルキ
ルイタコン酸モノエステル、塩化ビニル、スチレンスル
ホン酸、ビニルスルホン酸及びそれらの塩（例えばナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等）、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸等のエチレン系モノマー、アリ
ルグリシジルエーテルの如きエポキシ基含有モノマー等
をあげることができる。これらモノマーは１種あるいは
２種以上を用いて共重合させることができる。

【００３０】他のラジカル重合性モノマーの量は、アク
リル系モノマー１００モル当り、２０モル％以下、更に
は１０モル％以下であることが好ましい。

【００３１】変性ポリエステルの水溶液又は水分散体の
存在下においてアクリル系モノマーを主成分とするラジ
カル重合性モノマーを水相ラジカル重合させる方法は、
一般にラジカル重合性モノマーを水に分散させ、これに
スルホン酸４級ホスホニウム基をもつ変性ポリエステル
の水溶液又は水分散体の所定量を、必要ならば１種以上
の乳化剤と共に導入することによって実施される。スル
ホン酸４級ホスホニウム基をもつ変性ポリエステルは、
スルホン酸ナトリウム基をもつポリエステルやスルホン
酸４級アンモニウム基をもつポリエステルに比べて、そ
れ自体がラジカル重合性モノマーを水中に分散させるた
めの極めて良好な乳化剤として作用しうる。その他に、
長鎖アルコールスルフェートのアルカリ金属塩（例えば
ラウリル硫酸ナトリウム、エタノールアミンラウリル硫
酸塩等）、長鎖スルホン酸のアルカリ金属塩のような通
常の界面活性剤又はポリオキシエチレングリコール類や
それらの誘導体のような非イオン系乳化剤を用いても一
向に差しつかえない。

【００３２】上記のラジカル重合は、過酸化物系化合物
（例えば過硫酸塩、過酸化水素等）、有機過酸化物（例
えば過酸化ラウロイル、過酸化ベンゾイル、ｔ―ブチル
ヒドロペルオキシド等）、アゾ化合物（例えばアゾジイ
ソブチロニトリル等）及び過酸化物系化合物（好ましく
は水溶性のもの）から選ばれる化合物と還元剤（例えば
第一鉄塩（硫酸塩）又は亜硫酸もしくは重亜硫酸アルカ
リ金属塩）とを組合せたレドックス系のような通常の遊
離基発生剤を用いて開始される。

【００３３】反応混合物中に、最終コポリマーの分子量
を調整するために、メルカプタン（例えばドデシルメル
カプタン、テトラデシルメルカプラン等）のような通常
の連鎖移動剤を添加してもよい。

【００３４】重合を実施する温度は広い範囲内で変化さ
せうる。一般に１０〜１００℃の間、好ましくは２０〜
８０℃の間の温度がよい。

【００３５】本発明におけるプライマー薄層を形成する
ポリマーは、上述した反応によって水溶性又は水分散性
の変性ポリエステルとアクリル系モノマーを主成分とす
るラジカル重合性モノマーが反応してグラフトコポリマ
ー又はブロックコポリマーを形成していると思われる。
このコポリマー中の変性ポリエステルとラジカル重合系
ポリマーの割合は、重量比で、５：９５〜９５：５、更
には１０：９０〜９０：１０であることが好ましい。変
性ポリエステルの分子量は５０００〜２０万、更には１
万〜１０万が好ましく、まらラジカル重合系ポリマーの
分子量は５００〜５万、更には１０００〜１万が好まし
い。ラジカル重合系ポリマーと化学結合していない変性
ポリエステル及び／又は該ポリエステルと化学結合して
いない遊離のラジカル重合系ポリマーが最終のプライマ
ー液あるいはプライマー薄層中に存在しても本発明の実
施において特に障害になることがない場合は、得られた
エマルジョンからこれらを除去することは不必要であ
る。

【００３６】水性重合相中の、水溶性又は水分散性の変
性ポリエステル及びアクリル系モノマーを主成分とする
ラジカル重合性モノマーの濃度は、任意に選ぶことがで
きる。好ましくは６０重量％以下である。ラジカル重合
後に得られる生成物は、本発明に従う方法に直接使用す
ることができる。また種々の処理をすることもできる。
未反応のモノマーが最終のプライマー液中に存在すると
本発明の実施において障害となる場合は、得られたエマ
ルジョンから未反応のモノマーを除去する。１種以上の
反応成分が遊離の酸基を含有する場合には、無機又は有
機塩基を添加することによってこの塩基を中和すること
ができる。例えばアルカリ金属塩基（例えば水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム等）やアンモニウム水を用いて
中和することができる。

【００３７】本発明における水性プライマー液は上述の
コポリマー（変性ポリエステル―ラジカル重合系ポリマ
ー）を含むものであり、該コポリマーを水媒体中に溶解
・分散させたものである。この水性プライマー液には、
変性ポリエステル―ラジカル重合系ポリマーや他の添加
物に影響を与えない限り、若干の有機溶剤を含んでいて
もよい。この有機溶剤はラジカル重合性モノマーとスル
ホン酸４級ホスホニウム基をもつ変性ポリエステルの反
応に際して存在させることができる。すなわち、前記モ
ノマーを水／有機溶剤系に分散させたり、あるいはスル
ホン酸４級ホスホニウム基をもつ変性ポリエステルを水
／有機溶剤系に溶解又は分散化させて反応させることが
できる。

【００３８】上記水性プライマー液はアニオン型界面活
性剤、カチオン型界面活性剤、ノニオン型界面活性剤等
の界面活性剤を必要量添加して用いることができる。か
かる界面活性剤としては水性塗布液の表面張力を４０dy
ne／cm以下に降下でき、ポリエステルフイルムへの濡れ
を促進するものが好ましく、例えばポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン―脂肪
酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂
肪酸エステル、脂肪酸金属石鹸、アルキル硫酸塩、アル
キルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、第４級
アンモニウムクロライド塩、アルキルアミン塩酸等をあ
げることができる。更に本発明の効果を消失させない範
囲において、例えば帯電防止剤、紫外線吸収剤、顔料、
有機フィラー、無機フィラー、潤滑剤、ブロッキング防
止剤等の他の添加剤を混合することができる。

【００３９】ポリエステルフイルムへの水性プライマー
液の塗布は、通常の塗布工程すなわち二軸延伸熱固定し
たポリエステルフイルムに、該フイルムの製造工程と切
離して塗布する工程で行なってもよい。しかし、この工
程では芥、塵埃などを巻込み易く、磁気テープ、フロッ
ピーディスク等の高度化商品用のものにはクリーンな雰
囲気での塗工が望ましい。かかる観点よりポリエステル
フイルム製造工程中での塗工が好ましい。特にこの工程
中で結晶配向が完了する前のポリエステルフイルムの片
面又は両面に水性プライマー液を塗布することが好まし
い。その際水性プライマー液の固形分濃度は、通常３０
重量％以下であり、１０重量％以下が更に好ましい。塗
布量は走行しているフイルム１ｍ² 当り０．５〜２０
ｇ、更には１〜１０ｇが好ましい。

【００４０】塗布方法としては、公知の任意の塗工法が
適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート
法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナ
イフコート法、含浸法及びカーテンコート法などを単独
又は組み合わせて適用するとよい。

【００４１】水性プライマー液を塗布した、結晶配向が
完了する前のポリエステルフイルムは、乾燥され、延
伸、熱固定等の工程に導かれる。例えば水性プライマー
液を塗布した縦一軸延伸ポリエステルフイルムは、ステ
ンターに導かれて横延伸及び熱固定される。この間塗布
液は乾燥し、フイルム上に連続皮膜を形成する。乾燥は
延伸前あるいは延伸時に行なうとよい。

【００４２】ポリエステルフイルムの配向結晶化条件、
例えば延伸、熱固定等の条件は、従来から当業界に蓄積
された条件で行なうことができる。

【００４３】このようにして得られたプライマー薄層を
有するポリエステルフイルムは、従来の水性ポリエステ
ル樹脂及び／又はアクリル系樹脂を用いる場合の問題
点、更にはスルホン酸ナトリウム基をもつ変性ポリエス
テルやスルホン酸４級アンモニウム基をもつ変性ポリエ
ステルとアクリルモノマーとの反応物を用いる場合の問
題点を解消したものであって、セロファン用インキ、磁
気塗料、ゼラチン組成物、電子写真用トナー組成物、ケ
ミカルマット塗料、ジアゾ塗料、ＵＶインキ等の極めて
広汎な塗料に対して高い密着性を示し、かつ粘着性のな
い良好な耐ブロッキング性を示す。

【００４４】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明を更に詳細に説
明する。なお、実施例中の部は重量部を意味する。ま
た、各特性値は下記の方法によって測定した。

【００４５】１．接着性 （Ａ）磁性塗料 サンプルのポリエステルフイルムに磁性塗料をマイヤー
バーで乾燥後の厚さが約４μｍになるように塗布し、１
００℃で３分間乾燥する。その後６０℃で２４時間エー
ジングし、次いで巾１２．７mm、長さ１５cmのスコッチ
テープＮｏ６００（３Ｍ社製）を気泡の入らないように
粘着し、この上をＪＩＳ Ｃ２７０１（１９７５）記載
の手動式荷重ロールでならし密着させ、テープ巾に切り
出す。これを１８０°剥離したときの強力を測定する。

【００４６】このときの強力から ○：３０ｇ／１２．７mm以上 △：２０〜３０ｇ／１２．７mm ×：２０ｇ／１２．７mm未満 で評価する。 （評価用塗料）固形分換算で ウレタン樹脂 ニッポラン２３０４ （日本ポリウレタン（株）製） ２０部 塩ビ・酢ビ樹脂 エスレックＡ （積水化学（株）製） ５５部 分散剤 レシオンＰ （理研ビタミン（株）製） １部 磁性剤 ＣＴＸ―８６０ （戸田化学（株）製） ５００部 をメチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノン混
合溶剤に溶解して４０％液とし、サンドグラインダーで
２時間分散する。その後架橋剤のコロネートＬ２５部
（固型分換算）を添加し、よく攪拌して磁性塗料を得
る。

【００４７】（Ｂ）ＵＶインキ サンプルのポリエステルフイルムの上に紫外線硬化型印
刷インキ（東洋インキ（株）製 フラッシュドライＦＤ
Ｏ紅ＡＰＮ）をＲＩテスター（明製作所製）により印刷
した後、中圧水銀灯（８０Ｗ／cm、一灯式；日本電池
（株）製）ＵＶキュア装置でキュアリングを行ない、厚
み６．０μｍのＵＶインキ層を形成する。このＵＶイン
キ層の上にカッターナイフでゴバン目の切り込みを入
れ、そしてセロテープを貼付し、９０°正剥離を行な
い、その剥離状態を５段階で表示する（良：５←→１：
悪）。

【００４８】（Ｃ）オフセットインキ サンプルのポリエステルフイルムの上にギーサーを用い
て久保井インキ社製のインキＨＳ―ＯＳを８μｍ厚さ
（Ｄｒｙ）に塗布、１２０℃×１分乾燥し、更に室温で
１日風乾した後、このインキの上にカッターナイフでゴ
バン目の切り込みを入れ、そしてセロテープを貼付し、
９０°正剥離を行ない、その剥離状態を５段階で表示す
る。（良：５←→１：悪）。

【００４９】（Ｄ）スクリーンインキ サンプルのポリエステルフイルムの上にギーサーを用い
て帝国インキ社製のインキセリコールＥＧを８μｍ厚さ
（Ｄｒｙ）に塗布、室温で１日風乾した。このインキの
上にカッターナイフでゴバン目の切り込みを入れ、そし
てセロテープを貼付し、９０°正剥離を行ない、その剥
離状態を５段階で表示する。（良：５←→１：悪）。

【００５０】上記インキの５段階評価は表１の基準に従
う。

【００５１】

【表１】

【００５２】２．耐ブロッキング性 ２枚のフイルムの処理面と非処理面を重ね合わせ、これ
に６kg／cm² Ｇの圧力を６０℃×８０％ＲＨの雰囲気下
１７時間かけたのち剥離し、その剥離力で評価する（５
cm巾当りのｇ数）。 ○：４ｇ／５cm以下 △：４〜１０ｇ／５cm ×：１０ｇ／５cm以上

【００５３】３．表面滑り性（フイルムスリッパリー） ＡＳＴＭ Ｄ１８９４―６３に準じ、東洋テスター社製
のスリッパリー測定器を使用し、静摩擦係数（μｓ）を
測定する。但し、スレッド板はガラス板とし、荷重は１
kgとする。

【００５４】フイルムスリッパリーは次の基準で判定す
る。 ○：良好なもの（μｓ０．６未満） △：やや不良なもの（μｓ０．６〜０．８） ×：不良なもの（μｓ０．８以上）

【００５５】４．耐削れ性 添付図１はフイルム走行性を評価するための装置の模式
図である。図１において、１は繰出しリール、２はテン
ションコントローラー、３，５，６，８，９，１１はフ
リーローラー、４はテンション検出器（入口）、７はク
ロムメッキ固定ピン（５mmφ）、１０はテンション検出
器（出口）、１２はガイドローラー、１３は巻取りリー
ルを夫々示す。

【００５６】図１に示す如く２０℃、６０％ＲＨ雰囲気
下で、フイルムを外径５mmの固定ピンに角度θ＝（１５
２／１８０）πラジアン（１５２°）で接触させ、毎秒
３．３cmの速さで移動、摩擦させる。入口テンション
（Ｔ₁ ）が３０ｇとなるようテンションコントローラー
２を調整し、１０ｍ走行させ巻き戻し、再び走行を繰り
返す。この往復を１回とする。そして、３０回繰り返し
走行後の固定ピン上に堆積する物質があるか、ないかを
観察し、下記水準で評価する。 ○：堆積物が殆んど認められないもの △：若干付着の形跡のあるもの ×：多いもの。

【００５７】

【実施例１】酸成分がテレフタル酸（５３モル％）、イ
ソフタル酸（４５モル％）及び３，５―ジカルボキシベ
ンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム（２モル
％）からなり、グリコール成分がエチレングリコール
（９０モル％）及び１，４―ブタンジオール（１０モル
％）からなるポリエステル（２５℃のｏ―クロロフェノ
ール中で測定した固有粘度０．３５）１００部をテトラ
ヒドロフラン９００部に常圧下６４℃に加熱しながら溶
解させた。その後脱イオン水９００部とノニオン系界面
活性剤（ＨＬＢ １２．８）１部の混合物を高速攪拌し
ながら徐々に添加した。全量添加後、再び８０℃に加熱
してテトラヒドロフランを蒸発除去させて１０ｗｔ％の
ポリエステルの水分散体を得た。この水分散体を常圧下
で６０℃に加熱して過硫酸アンモニウム１部を添加し
た。その後８０℃に加熱してメタクリル酸メチル１９０
部、アクリル酸エチル１５０部、メタクリル酸４８部及
びｔ―ドデシルメルカプタン２部の混合物を徐々に添加
した。次いで脱イオン水５６０部に過硫酸アンモニウム
１部及び炭酸水素ナトリウム２部を含有させたものを徐
々に添加した。添加完了後、更に３時間反応を続けた
後、室温に冷却した。

【００５８】この反応生成物は固形分含有率２５ｗｔ
％、粒径６０ｎｍを有する安定な水性エマルジョンであ
った。このラテックス固形分は、固形分の重量を基とし
て ポリエステル ２１％ メタクリル酸メチル ３８％ アクリル酸エチル ３１％ メタクリル酸 １０％ の重量組成を有する。

【００５９】この水性エマルジョン１４．４部とポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂（株）
製、ＮＳ２０８．５）０．４部を脱イオン水８５．２部
に添加して水性プライマー液を得た。

【００６０】平均粒径０．５５μｍの炭酸カルシウム
０．０１５部と平均粒径０．０１μｍのシリカ０．２０
部を含有する２５℃のｏ―クロロフェノール中で測定し
た固有粘度が０．６２のポリエチレンテレフタレートを
２０℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融押出して厚み
１９０μｍの未延伸フイルムを得、次に機械軸方向に
３．５倍延伸したのち、上記水性プライマー液をロール
コート法にて一軸延伸フイルムの片面に塗布した。この
時の平均塗布量は固形分換算で８０mg／ｍ² であった。
引続き１１０℃で横方向に３．９倍延伸し、更に２２０
℃で熱処理し、厚み１４μｍの二軸配向ポリエステルフ
イルムを得た。

【００６１】このフイルムの水性プライマー被覆表面の
特性を表２に示す。

【００６２】

【実施例２】実施例１において、酸成分がテレフタル酸
（６８モル％）、イソフタル酸（２０モル％）、トリメ
リット酸（２モル％）及び３，５―ジカルボキシベンゼ
ンスルホン酸テトラブチルホスホニウム（１０モル％）
からなり、グリコール成分が１，４―ブタンジオールか
らなるポリエステル（２５℃のｏ―クロロフェノール中
で測定した固有粘度０．２５）１００部を使用する以外
は実施例１と全く同様にして片面塗布ポリエステルフイ
ルムを得た。

【００６３】このフイルムの水性プライマー被覆表面の
特性を表２に示す。

【００６４】

【実施例３】酸成分がテレフタル酸（４５モル％）、イ
ソフタル酸（５０モル％）及び３，５―ジカルボキシベ
ンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム（５モル
％）からなり、グリコール成分がエチレングリコール
（９４モル％）及び下記式

【００６５】

【化７】

【００６６】で示されるグリコール（６モル％）からな
るポリエステル（２５℃のｏ―クロロフェノール中で測
定した固有粘度０．３０）１００部をテトラヒドロフラ
ン９００部に常圧下６４℃に加熱しながら溶解させた。
その後脱イオン水９００部とノニオン系界面活性剤（Ｈ
ＬＢ １２．８）２部の混合物を高速攪拌しながら徐々
に添加した。全量添加後、再び８０℃に加熱してテトラ
ヒドロフランを蒸発除去させて１０ｗｔ％のポリエステ
ル水溶液を得た。この水溶液を常圧下で６０℃に加熱し
て過硫酸アンモニウム１部を添加した。その後８０℃に
加熱してメタクリル酸メチル１５０部、アクリル酸エチ
ル１７０部、メタクリル酸３０部、クロトン酸３部、酢
酸ビニル１８部及びｔ―ドデシルメルカプタン２部の混
合物を徐々に添加した。次いで脱イオン水９８０部に過
硫酸アンモニウム１部及び炭酸水素ナトリウム２部を含
有させたものを徐々に添加した。添加完了後、更に４時
間反応を続けた後室温に冷却した。

【００６７】この反応生成物は固形分含有率２０ｗｔ
％、粒径８５ｎｍを有する安定な水性エマルジョンであ
った。このラテックス固形分は固形分の重量を基として ポリエステル ２１．６％ メタクリル酸メチル ３２％ アクリル酸エチル ３６％ メタクリル酸 ６％ クロトン酸 ０．６％ 酢酸ビニル ３．８％ の重量組成を有する。

【００６８】この水性エマルジョン１８部とポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂（株）製
ＮＳ２０８．５）０．４部を脱イオン水８１．６部に添
加して水性プライマー液を得た。

【００６９】平均粒径０．２３μｍのシリカ０．２０部
を含有する２５℃のｏ―クロロフェノール中で測定した
固有粘度が０．６０のポリエチレンテレフタレートを２
０℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融押出して厚み９
５０μｍの未延伸フイルムを得、次に機械軸方向に３．
５倍延伸したのち上記水性プライマー液をロールコート
法にて一軸延伸フイルムの両面に塗布した。この時の平
均塗布量は固形分換算で各々８０mg／ｍ² であった。引
続き１２０℃で横方向に３．６倍延伸し、更に２０５℃
で熱処理し厚み７５μｍの二軸配向ポリエステルフイル
ムを得た。

【００７０】このフイルムの特性を表２に示す。

【００７１】

【比較例１】実施例１において酸成分がテレフタル酸
（５５モル％）及びイソフタル酸（４５モル％）からな
り、グリコール成分がエチレングリコール（９０モル
％）及び１，４―ブタンジオール（１０モル％）からな
るポリエステル（２５℃のｏ―クロロフェノール中で測
定した固有粘度０．２５）１００部を用いる以外は実施
例１と全く同様にして粒径８５０ｎｍの水性エマルジョ
ンを得た。この水性エマルジョンは粒径が大きく経時で
沈降物が発生し、不安定であった。この水性エマルジョ
ンを用いて実施例１と全く同様にして片面に水性プライ
マー被覆をもつ二軸配向ポリエステルフイルムを得た。

【００７２】このフイルムの水性プライマー被覆表面の
特性を表２に示す。

【００７３】

【比較例２】実施例１において３，５―ジカルボキシベ
ンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム（２モル
％）を５―ナトリウムスルホイソフタル酸（２モル％）
に変更する以外は実施例１と全く同様にして粒径３００
ｎｍの水性エマルジョンを得た。この水性エマルジョン
を用いて実施例１と全く同様にして片面に水性プライマ
ー被覆をもつ二軸配向ポリエステルフイルムを得た。

【００７４】このフイルムの水性プライマー被覆表面の
特性を表２に示す。

【００７５】

【比較例３】酸成分がテレフタル酸（５３モル％）、イ
ソフタル酸（４５モル％）及び３，５―ジカルボキシベ
ンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム（２モル
％）からなり、グリコール成分がエチレングリコール
（９０モル％）及び１，４―ブタンジオール（１０モル
％）からなるポリエステル（２５℃のｏ―クロロフェノ
ール中で測定した固有粘度０．３５）１００部をテトラ
ヒドロフラン９００部に常圧下６４℃に加熱しながら溶
解させた。その後脱イオン水９００部とノニオン系界面
活性剤（ＨＬＢ １２．８）１部の混合物を高速攪拌し
ながら徐々に添加した。全量添加後、再び８０℃に加熱
してテトラヒドロフランを蒸発除去させて１０ｗｔ％の
ポリエステル水分散体を得た。一方メタクリル酸メチル
１００部、アクリル酸エチル７９部、メタクリル酸２５
部及びｔ―ドデシルメルカプタン２部を脱イオン水４７
４部に添加した後８０℃に加熱した。８０℃に保持して
過硫酸アンモニウム１部と炭酸水素ナトリウム２部を徐
々に添加して反応を完結させた後、室温に冷却した。得
られたアクリル系重合体は３０ｗｔ％の水分散体であ
る。このラテックス固形分は固形分の重量を基として メタクリル酸メチル ４９％ アクリル酸エチル ３９％ メタクリル酸 １２％ の重量組成を有する。

【００７６】このポリエステルの水分散体の８．１部と
アクリル系重合体の水分散体の９．３部とポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル（日本油脂（株）製、Ｎ
Ｓ２０８．５）０．４部を脱イオン水８２．２に添加し
て水性プライマー液を得た。平均粒径０．５５μｍの炭
酸カルシウム０．０１５部と平均粒径０．０１μｍのシ
リカ０．２０部を含有する２５℃のｏ―クロロフェノー
ル中で測定した固有粘度が０．６２のポリエチレンテレ
フタレートを２０℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融
押出して厚み１９０μｍの未延伸フイルムを得、次に機
械軸方向に３．５倍延伸したのち、上記水性プライマー
液をロールコート法にて一軸延伸フイルムの片面に塗布
した。この時の平均塗布量は固形分換算で８０mg／ｍ²
であった。引続き１１０℃で横方向に３．９倍延伸し、
更に２２０℃で熱処理し、厚み１４μｍの二軸配向ポリ
エステルフイルムを得た。

【００７７】このフイルムの水性プライマー被覆表面の
特性を表２に示す。

【００７８】

【実施例４】酸成分がテレフタル酸（４９モル％）、イ
ソフタル酸（３９モル％）及び３，５―ジカルボキシベ
ンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム（１２モル
％）からなり、グリコール成分がエチレングリコール
（６０モル％）及び１，４―ブタンジオール（４０モル
％）からなる両末端がカルボキシル基のポリエステル
（２５℃のｏ―クロロフェノール中で測定した固有粘度
０．３０）を合成し、このポリエステルにｐ―ヒドロキ
シメチルベンゾイルパーオキサイドを反応させて両末端
にラジカル反応開始基を有するポリエステルを得た。

【００７９】得られたポリエステル１００部をテトラヒ
ドロフラン９００部に常圧下６４℃に加熱しながら溶解
させた。その後脱イオン水９００部とノニオン系界面活
性剤（ＨＬＢ １２．８）５部の混合物を高速攪拌しな
がら徐々に添加した。全量添加後再び８０℃に加熱して
テトラヒドロフランを蒸発除去させて１０ｗｔ％のポリ
エステルの水分散体を得た。この水分散体を常圧下で６
０℃に加熱して過硫酸アンモニウム１部を添加した。そ
の後８０℃に加熱してメタクリル酸メチル４５部、アク
リル酸エチル４０部、メタクリル酸１５部及びｔ―ドデ
シルメルカプタン２部の混合物を徐々に添加した。次い
で脱イオン水２３０部に過硫酸アンモニウム１部及び炭
酸水素ナトリウム２部を含有させたものを徐々に添加し
た。添加完了後、更に３時間反応を続けた後、室温に冷
却した。

【００８０】この反応生成物は固形分含有率２５ｗｔ
％、粒径８０ｎｍを有する安定な水性エマルジョンであ
った。このラテックス固形分は固形分の重量を基として ポリエステル ５０％ メタクリル酸メチル ２２．５％ アクリル酸エチル ２０％ メタクリル酸 ７．５％ の重量組成を有するポリエステル―アクリル系重合体の
ブロックポリマーであった。

【００８１】この水性エマルジョン６０部とポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂（株）製、
ＮＳ２０８．５）１．０部を脱イオン水３９．０に添加
して水性プライマー液を得た。

【００８２】２５℃のｏ―クロロフェノール中で測定し
た固有粘度０．５０のポリエチレン―２，６―ナフタレ
ートを２０℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融押出し
て厚み１９０μｍの未延伸フイルムを得、次に機械軸方
向に４．２倍延伸したのち、上記水性プライマー液をロ
ールコート法にて一軸延伸フイルムの片面に塗布した。
この時の平均塗布量は固形分換算で４００mg／ｍ² であ
った。引続き１４５℃で横方向に４．５倍延伸し、更に
２１０℃で熱処理し、厚み１０μｍの二軸配向ポリエス
テルフイルムを得た。

【００８３】このフイルムの水性プライマー被覆表面の
特性を表２に示す。

【００８４】

【比較例４】実施例４においてポリエステルを構成する
酸成分として、３，５―ジカルボキシベンゼンスルホン
酸テトラブチルホスホニウム（１２モル％）を５―ナト
リウムスルホイソフタル酸（１２モル％）に変更する以
外は、実施例４と全く同様にして二軸配向ポリエステル
フイルムを得た。

【００８５】このフイルムの水性プライマー被覆表面の
特性を表２に示す。

【００８６】

【実施例５】酸成分として２，６―ナフタレンジカルボ
ン酸（６０モル％）、イソフタル酸（３５モル％）及び
３，５―ジカルボキシベンゼンスルホン酸テトラブチル
ホスホニウム（５モル％）からなり、グリコール成分と
してエチレングリコール（６０モル％）、１，４―ブタ
ンジオール（３５モル％）及び下記構造式

【００８７】

【化８】

【００８８】で示されるグリコール（５モル％）からな
るポリエステル（２５℃のｏ―クロロフェノール中で測
定した固有粘度０．３５）１００部をテトラヒドロフラ
ン９００部に常圧下６４℃に加熱しながら溶解させた。
その後脱イオン水９００部とノニオン系界面活性剤（Ｈ
ＬＢ １２．８）３部の混合物を高速攪拌しながら徐々
に添加した。全量添加後、再び８０℃に加熱してテトラ
ヒドロフランを蒸発除去させて１０ｗｔ％のポリエステ
ル水分散体を得た。この水分散体を常圧下で６０℃に加
熱して過硫酸アンモニウム１部を添加した。その後８０
℃に加熱してメタクリル酸メチル２０部、アクリル酸エ
チル１０部、メタクリル酸５部、グリシジルメタアクリ
レート５部、クロトン酸２部及びｔ―ドデシルメルカプ
タン２部の混合物を徐々に添加した。次いで脱イオン水
３８０部に過硫酸アンモニウム１部及び炭酸水素ナトリ
ウム２部を含有させたものを徐々に添加した。添加完了
後、更に３時間反応を続けた後、室温に冷却した。

【００８９】この反応生成物は固形分含有率１０ｗｔ
％、粒径１００ｎｍを有する安定な水性エマルジョンで
あった。このラテックス固形分は固形分の重量を基とし
て ポリエステル ７１％ メタクリル酸メチル １４％ アクリル酸エチル ７％ メタクリル酸 ３．５％ グリシジルメタアクリレート ３．５％ クロトン酸 １％ の重量組成を有する。

【００９０】この水性エマルジョン４５部とポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂（株）製、
ＮＳ２０８．５）０．５部を脱イオン水５４．５に添加
して水性プライマー液を得た。

【００９１】２５℃のｏ―クロロフェノール中で測定し
た固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレートを２
０℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融押出して厚み２
７０μｍの未延伸フイルムを得、次に機械軸方向に３．
５倍延伸したのち、上記水性プライマー液をロールコー
ト法にて一軸延伸フイルムの片面に塗布した。この時の
平均塗布量は固形分換算で１６０mg／ｍ² であった。引
続き１１０℃で横方向に３．９倍延伸し、更に２３０℃
で熱処理し、厚み２０μｍの二軸配向ポリエステルフイ
ルムを得た。

【００９２】このフイルムの水性プライマー被覆表面の
特性を表２に示す。

【００９３】

【実施例６】酸成分がテレフタル酸（３５モル％）、イ
ソフタル酸（４５モル％）及び３，５―ジカルボキシベ
ンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム（２０モル
％）からなり、グリコール成分がエチレングリコール
（７０モル％）、１，４―ブタンジオール（１０モル
％）及び分子量４００のポリエチレングリコール（２０
モル％）からなるポリエステル（２５℃のｏ―クロロフ
ェノール中で測定した固有粘度０．３０）１００部を、
脱イオン水１８９５部とノニオン系界面活性剤（ＨＬＢ
１２．８）５部の混合物に加えて９５℃に加熱して攪
拌しながら溶解させた。その後８０℃まで冷却してメタ
クリル酸メチル４０部、アクリル酸エチル２０部、グリ
シジルメタアクリレート７部及びｔ―ドデシルメルカプ
タン２部を徐々に添加した。次いで過硫酸アンモニウム
１部及び炭酸水素ナトリウム２部を徐々に添加した後、
更に８０℃で３時間反応を続けた。反応完結後室温まで
冷却した。

【００９４】この反応生成物は固形分含有率８ｗｔ％、
粒径６０ｎｍを有する安定な水性エマルジョンであっ
た。このラテックス固形分は、固形分の重量を基として ポリエステル ６０％ メタクリル酸メチル ２４％ アクリル酸エチル １２％ グリシジルメタアクリレート ４％ の重量組成を有する。

【００９５】この水性エマルジョン５６．３部とポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂（株）
製、ＮＳ２０８．５）０．５部を脱イオン水４３．２に
添加して水性プライマー液を得た。

【００９６】平均粒径０．２３μｍのシリカ０．２０部
を含有する２５℃のｏ―クロロフェノール中で測定した
固有粘度０．６０のポリエチレンテレフタレートを２０
℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融押出して厚み９５
０μｍの未延伸フイルムを得、次に機械軸方向に３．５
倍延伸したのち、上記水性プライマー液をロールコート
法にて一軸延伸フイルムの片面に塗布した。この時の平
均塗布量は固形分換算で各々８０mg／ｍ² であった。引
続き１２０℃で横方向に３．６倍延伸し、更に２０５℃
で熱処理し、厚み７５μｍの二軸配向ポリエステルフイ
ルムを得た。

【００９７】このフイルムの特性を表２に示す。

【００９８】

【実施例７】酸成分がテレフタル酸（９０モル％）及び
３，５―ジカルボキシベンゼンスルホン酸テトラブチル
ホスホニウム（１０モル％）からなり、グリコール成分
がジエチレングリコール（９０モル％）及びシクロヘキ
サン―１，４―ジメタノール（１０モル％）からなるポ
リエステル（２５℃のｏ―クロロフェノール中で測定し
た固有粘度０．４０）１００部をテトラヒドロフラン９
００部に常圧下６４℃に加熱しながら溶解させた。その
後脱イオン水９００部とノニオン系界面活性剤（ＨＬＢ
１２．８）１部の混合物を高速攪拌しながら徐々に添
加した。全量添加後、再び８０℃に加熱してテトラヒド
ロフランを蒸発除去させて１０ｗｔ％のポリエステルの
水分散体を得た。この水分散体を常圧下で６０℃に加熱
して過硫酸アンモニウム１部を添加した。その後８０℃
に加熱してメタクリル酸メチル１９０部、アクリル酸エ
チル１５０部、メタクリル酸４８部及びｔ―ドデシルメ
ルカプタン２部の混合物を徐々に添加した。次いで脱イ
オン水５６０部に過硫酸アンモニウム１部及び炭酸水素
ナトリウム２部を含有させたものを徐々に添加した。添
加完了後、更に３時間反応を続けた後、室温に冷却し
た。

【００９９】この反応生成物は固形分含有率２５ｗｔ
％、粒径５０ｎｍを有する安定な水性エマルジョンであ
った。このラテックス固形分は固形分の重量を基として ポリエステル ２１％ メタクリル酸メチル ３９％ アクリル酸エチル ３０％ メタクリル酸 １０％ の重量組成を有する。

【０１００】この水性エマルジョン１４．４部とポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂（株）
製、ＮＳ２０８．５）０．４部を脱イオン水８５．２に
添加して水性プライマー液を得た。

【０１０１】平均粒径０．５５μｍの炭酸カルシウム
０．０１５部と平均粒径０．０１μｍのシリカ０．２０
部を含有する２５℃のｏ―クロロフェノール中で測定し
た固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレートを２
０℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融押出して厚み１
９０μｍの未延伸フイルムを得、次に機械軸方向に３．
５倍延伸したのち、上記水性プライマー液をロールコー
ト法にて一軸延伸フイルムの片面に塗布した。この時の
平均塗布量は固形分換算で各々８０mg／ｍ² であった。
引続き１１０℃で横方向に３．９倍延伸し、更に２２０
℃で熱処理し、厚み１４μｍの二軸配向ポリエステルフ
イルムを得た。

【０１０２】このフイルムの水性プライマー被覆表面の
特性を表２に示す。

【０１０３】

【実施例８】酸成分がテレフタル酸（９０モル％）及び
３，５―ジカルボキシベンゼンスルホン酸テトラブチル
ホスホニウム（１０モル％）からなり、グリコール成分
がジエチレングリコール（９０モル％）及びシクロヘキ
サン―１，４―ジメタノール（１０モル％）からなるポ
リエステル（２５℃のｏ―クロロフェノール中で測定し
た固有粘度０．３５）１００部をテトラヒドロフラン９
００部に常圧下６４℃に加熱しながら溶解させた。その
後脱イオン水９００部とノニオン系界面活性剤（ＨＬＢ
１２．８）１部の混合物を高速攪拌しながら徐々に添
加した。全量添加後、再び８０℃に加熱してテトラヒド
ロフランを蒸発除去させて１０ｗｔ％のポリエステルの
水分散体を得た。この水分散体を常圧下で６０℃に加熱
して過硫酸アンモニウム１部を添加した。その後８０℃
に加熱してメタクリル酸メチル４０部、アクリル酸エチ
ル２０部、グリシジルメタアクリレート７部及びｔ―ド
デシルメルカプタン２部の混合物を徐々に添加した。次
いで脱イオン水６１０部に過硫酸アンモニウム１部及び
炭酸水素ナトリウム２部を含有させたものを徐々に添加
した。添加完了後、更に３時間反応を続けた後室温に冷
却した。

【０１０４】この反応生成物は固形分含有率１０ｗｔ
％、粒径５０ｎｍを有する安定な水性エマルジョンであ
った。このラテックス固形分は固形分の重量を基として ポリエステル ６０％ メタクリル酸メチル ２４％ アクリル酸エチル １２％ グリシジルメタアクリレート ４％ の重量組成を有する。

【０１０５】この水性エマルジョン１８部とポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂（株）製、
ＮＳ２０８．５）０．２部を脱イオン水８１．８に添加
して水性プライマー液を得た。

【０１０６】平均粒径０．５５μｍの炭酸カルシウム
０．０１５部と平均粒径０．０１μｍのシリカ０．２０
部を含有する２５℃のｏ―クロロフェノール中で測定し
た固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレートを２
０℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融押出して厚み１
９０μｍの未延伸フイルムを得、次に機械軸方向に３．
５倍延伸したのち、上記水性プライマー液をロールコー
ト法にて一軸延伸フイルムの片面に塗布した。この時の
平均塗布量は固形分換算で各々８０mg／ｍ² であった。
引続き１１０℃で横方向に３．９倍延伸し、更に２２０
℃で熱処理し、厚み１４μｍの二軸配向ポリエステルフ
イルムを得た。

【０１０７】このフイルムの水性プライマー被覆表面の
特性を表２に示す。

【０１０８】

【実施例９】酸成分がテレフタル酸（８５モル％）及び
３，５―ジカルボキシベンゼンスルホン酸テトラブチル
ホスホニウム（１５モル％）からなり、グリコール成分
がジエチレングリコール（３０モル％）及びシクロヘキ
サン―１，４―ジメタノール（７０モル％）からなるポ
リエステル（２５℃のｏ―クロロフェノール中で測定し
た固有粘度０．３５）１００部を脱イオン水１９００部
に添加し８０℃に加熱攪拌下で溶解させた。その後８０
℃に加熱したままで過硫酸アンモニウム１部を添加後メ
タクリル酸メチル５０部、アクリル酸エチル３０部、グ
リシジルメタアクリレート２０部及びｔ―ドデシルメル
カプタン２部の混合物を徐々に添加した。次いで過硫酸
アンモニウム１部及び炭酸水素ナトリウム２部を添加し
た後８０℃に加熱して３時間反応させた。反応完結後室
温に冷却した。

【０１０９】この反応生成物は固形分含有率９．５ｗｔ
％、粒径５０ｎｍを有する安定な水性エマルジョンであ
った。このラテックス固形分は固形分の重量を基として ポリエステル ５０％ メタクリル酸メチル ２５％ アクリル酸エチル １５％ グリシジルメタアクリレート １０％ の重量組成を有する。

【０１１０】この水性エマルジョン１８．９部とポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂（株）
製、ＮＳ２０８．５）０．２部を脱イオン水８０．９に
添加して水性プライマー液を得た。

【０１１１】平均粒径０．５５μｍの炭酸カルシウム
０．０１５部と平均粒径０．０１μｍのシリカ０．２０
部を含有する２５℃のｏ―クロロフェノール中で測定し
た固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレートを２
０℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融押出して厚み１
９０μｍの未延伸フイルムを得、次に機械軸方向に３．
５倍延伸したのち、上記水性プライマー液をロールコー
ト法にて一軸延伸フイルムの片面に塗布した。この時の
平均塗布量は固形分換算で各々８０mg／ｍ² であった。
引続き１１０℃で横方向に３．９倍延伸し、更に２２０
℃で熱処理し、厚み１４μｍの二軸配向ポリエステルフ
イルムを得た。

【０１１２】このフイルムの水性プライマー被覆表面の
特性を表２に示す。

【０１１３】

【表２】

【図面の簡単な説明】

【図１】フイルム走行性を評価するため動摩擦係数を測
定する装置の模式図である。

【符号の説明】

１ 繰出しリール ２ テンションコントローラー ３，５，６，８，９，１１ フリーローラー ４ テンション検出器（入口） ７ 固定ピン １０ テンション検出器（出口） １２ ガイドローラー １３ 巻取りリール

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成４年９月１０日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２５】上記スルホン酸４級ホスホニウム塩の好ま
しい具体例としては、３，５―ジカルボキシベンゼンス
ルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、３，５―ジカル
ボキシベンゼンスルホン酸エチルトリブチルホスホニウ
ム塩、３，５―ジカルボキシベンゼンスルホン酸ベンジ
ルトリブチルホスホニウム塩、３，５―ジカルボキシベ
ンゼンスルホン酸フェニルトリブチルホスホニウム塩、
３，５―ジカルボキシベンゼンスルホン酸テトラフェニ
ルホスホニウム塩、３，５―ジカルボキシベンゼンスル
ホン酸エチルトリフェニルホスホニウム塩、３，５―ジ
カルボキシベンゼンスルホン酸ブチルトリフェニルホス
ホニウム塩、３，５―ジカルボキシベンゼンスルホン酸
ベンジルトリフェニルホスホニウム塩、３，５―ジカル
ボメトキシベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウ
ム塩、３，５―ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸エ
チルトリブチルホスホニウム塩、３，５―ジカルボメト
キシベンゼンスルホン酸ベンジルトリブチルホスホニウ
ム塩、３，５―ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸フ
ェニルトリブチルホスホニウム塩、３，５―ジカルボメ
トキシベンゼンスルホン酸テトラフェニルホスホニウム
塩、３，５―ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸エチ
ルトリフェニルホスホニウム塩、３，５―ジカルボメト
キシベンゼンスルホン酸ブチルトリフェニルホスホニウ
ム塩、３，５―ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸ベ
ンジルトリフェニルホスホニウム塩、３―カルボキシベ
ンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、３―カ
ルボキシベンゼンスルホン酸テトラフェニルホスホニウ
ム塩、３―カルボメトキシベンゼンスルホン酸テトラブ
チルホスホニウム塩、３―カルボメトキシベンゼンスル
ホン酸テトラフェニルホスホニウム塩、３，５―ジ（β
―ヒドロキシエトキシカルボニル）ベンゼンスルホン酸
テトラブチルホスホニウム塩、３，５―ジ（β―ヒドロ
キシエトキシカルボニル）ベンゼンスルホン酸テトラフ
ェニルホスホニウム塩、３―（β―ヒドロキシエトキシ
カルボニル）ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニ
ウム塩、３―（β―ヒドロキシエトキシカルボニル）ベ
ンゼンスルホン酸テトラフェニルホスホニウム塩、４―
ヒドロキシエトキシベンゼンスルホン酸テトラブチルホ
スホニウム塩、２，６―ジカルボキシナフタレン―４―
スルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、α―テトラブ
チルホスホニウムスルホコハク酸等をあげることができ
る。上記スルホン酸４級ホスホニウム塩は１種のみを単
独で用いても２種以上併用しても良い。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３５】本発明におけるプライマー薄層を形成する
ポリマーは、上述した反応によって水溶性又は水分散性
の変性ポリエステルとアクリル系モノマーを主成分とす
るラジカル重合性モノマーが反応してグラフトコポリマ
ー又はブロックコポリマーを形成していると思われる。
このコポリマー中の変性ポリエステルとラジカル重合系
ポリマーの割合は、重量比で、５：９５〜９５：５、更
には１０：９０〜９０：１０であることが好ましい。変
性ポリエステルの分子量は５０００〜２０万、更には１
万〜１０万が好ましく、またラジカル重合系ポリマーの
分子量は５００〜５万、更には１０００〜１万が好まし
い。ラジカル重合系ポリマーと化学結合していない変性
ポリエステル及び／又は該ポリエステルと化学結合して
いない遊離のラジカル重合系ポリマーが最終のプライマ
ー液あるいはプライマー薄層中に存在しても本発明の実
施において特に障害になることがない場合は、得られた
エマルジョンからこれらを除去することは不必要であ
る。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７６】このポリエステルの水分散体の８．１部と
アクリル系重合体の水分散体の９．３部とポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル（日本油脂（株）製、Ｎ
Ｓ２０８．５）０．４部を脱イオン水８２．２部に添加
して水性プライマー液を得た。 平均粒径０．５５μｍ
の炭酸カルシウム０．０１５部と平均粒径０．０１μｍ
のシリカ０．２０部を含有する２５℃のｏ―クロロフェ
ノール中で測定した固有粘度が０．６２のポリエチレン
テレフタレートを２０℃に維持した回転冷却ドラム上に
溶融押出して厚み１９０μｍの未延伸フイルムを得、次
に機械軸方向に３．５倍延伸したのち、上記水性プライ
マー液をロールコート法にて一軸延伸フイルムの片面に
塗布した。この時の平均塗布量は固形分換算で８０mg／
ｍ² であった。引続き１１０℃で横方向に３．９倍延伸
し、更に２２０℃で熱処理し、厚み１４μｍの二軸配向
ポリエステルフイルムを得た。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８０】この反応生成物は固形分含有率１５ｗｔ
％、粒径８０ｎｍを有する安定な水性エマルジョンであ
った。このラテックス固形分は固形分の重量を基として ポリエステル ５０％ メタクリル酸メチル ２２．５％ アクリル酸エチル ２０％ メタクリル酸 ７．５％ の重量組成を有するポリエステル―アクリル系重合体の
ブロックポリマーであった。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８１】この水性エマルジョン６０部とポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂（株）製、
ＮＳ２０８．５）１．０部を脱イオン水３９．０部に添
加して水性プライマー液を得た。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９０】この水性エマルジョン４５部とポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂（株）製、
ＮＳ２０８．５）０．５部を脱イオン水５４．５部に添
加して水性プライマー液を得た。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９５】この水性エマルジョン５６．３部とポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂（株）
製、ＮＳ２０８．５）０．５部を脱イオン水４３．２部
に添加して水性プライマー液を得た。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９６】平均粒径０．２３μｍのシリカ０．２０部
を含有する２５℃のｏ―クロロフェノール中で測定した
固有粘度０．６０のポリエチレンテレフタレートを２０
℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融押出して厚み９５
０μｍの未延伸フイルムを得、次に機械軸方向に３．５
倍延伸したのち、上記水性プライマー液をロールコート
法にて一軸延伸フイルムの両面に塗布した。この時の平
均塗布量は固形分換算で各々８０mg／ｍ² であった。引
続き１２０℃で横方向に３．６倍延伸し、更に２０５℃
で熱処理し、厚み７５μｍの二軸配向ポリエステルフイ
ルムを得た。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１００

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１００】この水性エマルジョン１４．４部とポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂（株）
製、ＮＳ２０８．５）０．４部を脱イオン水８５．２部
に添加して水性プライマー液を得た。

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０５】この水性エマルジョン１８部とポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂（株）製、
ＮＳ２０８．５）０．２部を脱イオン水８１．８部に添
加して水性プライマー液を得た。

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０６

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０６】平均粒径０．５５μｍの炭酸カルシウム
０．０１５部と平均粒径０．０１μｍのシリカ０．２０
部を含有する２５℃のｏ―クロロフェノール中で測定し
た固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレートを２
０℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融押出して厚み１
９０μｍの未延伸フイルムを得、次に機械軸方向に３．
５倍延伸したのち、上記水性プライマー液をロールコー
ト法にて一軸延伸フイルムの片面に塗布した。この時の
平均塗布量は固形分換算で８０mg／ｍ² であった。引続
き１１０℃で横方向に３．９倍延伸し、更に２２０℃で
熱処理し、厚み１４μｍの二軸配向ポリエステルフイル
ムを得た。

【手続補正１２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１０

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１０】この水性エマルジョン１８．９部とポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル（日本油脂（株）
製、ＮＳ２０８．５）０．２部を脱イオン水８０．９部
に添加して水性プライマー液を得た。

【手続補正１３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１１１

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１１１】平均粒径０．５５μｍの炭酸カルシウム
０．０１５部と平均粒径０．０１μｍのシリカ０．２０
部を含有する２５℃のｏ―クロロフェノール中で測定し
た固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレートを２
０℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融押出して厚み１
９０μｍの未延伸フイルムを得、次に機械軸方向に３．
５倍延伸したのち、上記水性プライマー液をロールコー
ト法にて一軸延伸フイルムの片面に塗布した。この時の
平均塗布量は固形分換算で８０mg／ｍ² であった。引続
き１１０℃で横方向に３．９倍延伸し、更に２２０℃で
熱処理し、厚み１４μｍの二軸配向ポリエステルフイル
ムを得た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 7:00 4Ｆ 9:00 4Ｆ Ｃ０８Ｌ 67:00 8933−4Ｊ (72)発明者 三浦 定美 神奈川県相模原市小山３丁目37番19号 帝 人株式会社相模原研究センター内 (72)発明者 中村 知基 愛媛県松山市北吉田町77番地 帝人株式会 社松山事業所内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルフイルムの少なくとも片面
   に、下記式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ａは芳香族基又は脂肪族基、Ｘ₁ はエステル形
   成性官能基、Ｘ₂ はＸ₁ と同一もしくは異なるエステル
   形成性官能基又は水素原子、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ 及びＲ₄
   はアルキル基及びアリール基より選ばれた同一又は異な
   る基、ｍは正の整数を示す。］で示されるスルホン酸４
   級ホスホニウム塩で変性された変性ポリエステルの存在
   下でアクリル系モノマーを主成分とするラジカル重合性
   モノマーを水相ラジカル重合させることによって得られ
   たコポリマーを主成分とするプライマー薄層を設けてい
   ることを特徴とする易接着性ポリエステルフイルム。
2. 【請求項２】 アクリル系モノマーと併用するラジカル
   重合性モノマーがエチレン系モノマーである請求項１記
   載の易接着性ポリエステルフイルム。
3. 【請求項３】 結晶配向が完了する前のポリエステルフ
   イルムの少なくとも片面に下記式（Ｉ） 【化２】 ［式中、Ａは芳香族基又は脂肪族基、Ｘ₁ はエステル形
   成性官能基、Ｘ₂ はＸ₁ と同一もしくは異なるエステル
   形成性官能基又は水素原子、Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ 及びＲ₄
   はアルキル基及びアリール基より選ばれた同一又は異な
   る基、ｍは正の整数を示す。］で示されるスルホン酸４
   級ホスホニウム塩で変性された変性ポリエステルの存在
   下でアクリル系モノマーを主成分とするラジカル重合性
   モノマーを水相ラジカル重合させることによって得られ
   たコポリマーを含む水性プライマー液を塗布し、次いで
   乾燥、延伸、熱処理を施してフイルムの結晶配向を完了
   させることを特徴とする易接着性ポリエステルフイルム
   の製造方法。
4. 【請求項４】 アクリル系モノマーと併用するラジカル
   重合性モノマーがエチレン系モノマーである請求項３記
   載の易接着性ポリエステルフイルムの製造方法。