JP3522777B2 - ポリエステルフイルム及びその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は易接着性ポリエステルフ
イルム及びその製造方法に関し、更に詳しくはフイルム
の高度加工商品、例えばオーディオ用磁気テープ、ビデ
オ用磁気テープ、コンピューター用磁気テープ、フロッ
ピーディスク、Ｘ線写真フイルム、テレホンカード、メ
ンブレン、ジアゾマイクロフイルム等の基材として有用
な、優れた接着性と耐ブロッキング性と滑り性を有する
ポリエステルフイルム及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性ポリエステル、例えばポリエチ
レンテレフタレートもしくはその共重合体、ポリエチレ
ンナフタレートもしくはその共重合体、あるいはこれら
と小割合の他樹脂とのブレンド物等を溶融押出し、製膜
することは公知である。そして得られる二軸延伸熱固定
したポリエステルフイルムは耐熱性、ガス遮断性、電気
的特性及び耐薬品性が他の樹脂からなるフイルムに比べ
て優れていることも知られている。もっとも、その表面
は高度に結晶配向されているので、表面の凝集性が高
く、例えば塗料、接着剤、インキ等の接着性に乏しい。

【０００３】そこで、この接着性を改善する方法として
物理処理例えばコロナ処理、紫外線処理、プラズマ処
理、ＥＢ処理、火焔処理等あるいは薬剤処理例えば、ア
ルカリ、アミン水溶液、トリクロル酢酸フェノール類等
の薬剤による処理が知られている。しかしながら、これ
らの方法は接着力の経時劣化や薬剤の揮散による作業環
境の汚染等の実用上不利な問題がある。

【０００４】もう一つの手段としては通常のポリエステ
ルフイルムの製膜工程以外のプロセスでフイルム表面に
易接着性塗剤を塗布してプライマー層を設ける方法が知
られている。しかし、この方法では、通常塗剤の溶剤と
して有機溶剤を用い、またコーティング雰囲気が十分に
クリーンであるとは言い難いので、塵埃の付着による加
工商品の表面欠陥の多発、あるいは有機溶剤による環境
の悪化等の安全、衛生上の問題がある。

【０００５】ところで、このプライマー処理を水系塗剤
を用いてポリエステルの製膜工程中で行なえば、クリー
ンな環境の中で塵埃の付着もなく、また水系溶媒のため
爆発の恐れや環境の悪化もなくフイルムの性能、経済
面、安全上の点で有利である。

【０００６】このような利点から、プライマーとして水
溶性または水分散性のポリエステル系樹脂もしくはアク
リル系樹脂を用いることが提案されている（特開昭５４
―４３０１７号、特公昭４９―１０２４３号、特開昭５
２―１９７８６号、特開昭５２―１９７８７号等）。し
かし、上記ポリエステル系樹脂はフイルムを巻いてロー
ルとしたときブロッキングを起こしやすいという欠点が
あり、また上記アクリル系樹脂はフイルムとの接着性、
機械的強度、磁性層との接着性に劣るという欠点があ
る。これら欠点を改善する目的で上記ポリエステル系樹
脂と上記アクリル系樹脂とを混合して用いることが提案
されている（特開昭５８―１２４６５１号）が、これら
欠点の改善は十分とは言い難い。

【０００７】一方、ポリエステルフイルムは、磁気記録
媒体の記録密度の高密度化によりますます平坦であると
ともに滑り性が良好であることが要求されており、これ
らの要求はコンデンサー用、光学用、電子写真用におい
ても同様である。

【０００８】従来、ポリエステルフイルムの滑り性を改
良する方法としては、ポリエステルに微細な有機系また
は無機系の粒子を添加する方法、ポリエステルの重合中
にエステル交換触媒残渣などを析出させる方法、ポリマ
ーブレンドによる方法、有機系の潤滑剤を配合する方法
などが用いられている。しかしながら、これらの方法は
いずれも滑り性と平坦性の一方が向上すれば他方が低下
し、両者を共に向上させるのは困難であった。中でも潤
滑剤を配合する方法は、ある程度まで平滑性を達成でき
るものの潤滑剤の転着による工程あるいは製品の汚染、
蒸着時の高真空度の達成と維持の困難性、積層体とした
場合の層間の接着性の低下などの問題が多い。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
エステルフイルムの上に塗布する種々の被覆物、例えば
オフセットインキ、グラビヤインキ、シルクスクリーン
インキ、ＵＶインキ、磁気塗料、ゼラチン組成物、粘着
剤、電子写真トナー、ケミカルマット塗料、ジアゾ塗
料、ハードコート塗料、ＵＶ塗料、ヒートシール性付与
組成物、無機質皮膜形成性物質、蒸着金属層、スパッタ
金属層等に対し優れた密着性を有し、粘着性（ブロッキ
ング性）がなく、かつ滑り性に優れる下塗り塗布層を有
するポリエステルフイルムを提供することにある。

【００１０】本発明の他の目的は、かかるポリエステル
フイルムを製造する好ましい方法を提供することにあ
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明のかかる目的は、
本発明によれば、 １．ポリエステルフイルムの少なくとも片面に、水分散
性または水溶性のアクリル系樹脂（Ａ）、水分散性また
は水溶性のポリエステル系樹脂（Ｂ）、平均粒径０．２
μｍ以下の微粒子（Ｃ）及び界面活性剤（Ｄ）の割合
（重量比）が、Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ＝５〜８９．９５：５〜
８９．９５：０．０５〜３０：８〜２０からなる塗布層
を設けたポリエステルフイルムであって、該塗布層表面
へのオリゴマー析出率が０．８％以下であることを特徴
とするポリエステルフイルム、並びに ２．結晶配向が完了する前のポリエステルフイルムの少
なくとも片面に、水分散性または水溶性のアクリル系樹
脂（Ａ）、水分散性または水溶性のポリエステル系樹脂
（Ｂ）、平均粒径０．２μｍ以下の微粒子（Ｃ）及び界
面活性剤（Ｄ）の割合（重量比）が、Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ＝
５〜８９．９５：５〜８９．９５：０．０５〜３０：８
〜２０からなる水性塗液を塗布し、次いで乾燥、延伸、
熱処理を施してフイルムの結晶配向を完了させることに
より表面へのオリゴマー析出率が０．８％以下の塗布層
を設けることを特徴とするポリエステルフイルムの製造
方法によって達成される。

【００１２】本発明においてポリエステルフイルムを構
成するポリエステルとは、芳香族二塩基酸またはそのエ
ステル形成性誘導体とジオールまたはそのエステル形成
性誘導体とから合成される線状飽和ポリエステルであ
る。かかるポリエステルの具体例として、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリ（１，４―シクロヘキシレ
ンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレン―２，６
―ナフタレンジカルボキシレート等が例示でき、これら
の共重合体またはこれらと小割合の他樹脂とのブレンド
物なども含まれる。

【００１３】かかる線状飽和ポリエステル樹脂を溶融押
出し、常法でフイルム状となし、配向結晶化及び熱処理
結晶化せしめたものが本発明のポリエステルフイルムで
ある。このポリエステルフイルムとしては、結晶融解熱
として差動走査型熱量計によって窒素気流中［１０℃／
分の昇温速度において］で測定した値が通常４cal ／ｇ
以上を呈する程度に結晶配向したものが好ましい。

【００１４】本発明において、結晶配向が完了する前の
ポリエステルフイルムとは、前記ポリエステルを溶融し
てそのままフイルム状となした未延伸フイルム；未延伸
フイルムを縦方向または横方向の何れか一方に配向せし
めた一軸延伸フイルム；更には縦方向及び横方向の二方
向に低倍率延伸配向せしめたもの（最終的に縦方向また
は横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる前
の二軸延伸フイルム）等を含むものである。

【００１５】本発明において塗布層は、水分散性または
水溶性のアクリル系樹脂、水分散性または水溶性のポリ
エステル系樹脂、平均粒径０．２μｍ以下の微粒子及び
界面活性剤からなる。本発明のポリエステルフイルム
は、その少なくとも片面に上記塗布層を設けたポリエス
テルフイルムであって、この塗布層表面へのオリゴマー
析出率が０．８％以下のものである。本発明における塗
布層表面へのオリゴマー析出率とは、フイルムを木枠に
固定した後、１６０℃の熱風循環（空気）式乾燥器内に
５分間保持した後、フイルム表面にアルミニウムを蒸着
し、微分干渉型光学顕微鏡でフイルム表面の写真を撮影
する。この写真上でオリゴマー（白い斑点状に写る）の
占める面積の総和の写真全面積に対する割合を百分率で
表わした値をオリゴマー析出率とする。

【００１６】前記水分散性または水溶性のアクリル系樹
脂の合成に用いるモノマーとしては、例えばアルキルア
クリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基とし
てはメチル基、エチル基、ｎ―プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ―ブチル基、イソブチル基、ｔ―ブチル基、２
―エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）；２―ヒド
ロキシエチルアクリレート、２―ヒドロキシエチルメタ
クリレート、２―ヒドロキシプロピルアクリレート、２
―ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキシ含
有モノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ―
メチルメタクリルアミド、Ｎ―メチルアクリルアミド、
Ｎ―メチロールアクリルアミド、Ｎ―メチロールメタク
リルアミド、Ｎ，Ｎ―ジメチロールアクリルアミド、Ｎ
―メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ―メトキシメチル
メタクリルアミド、Ｎ―フェニルアクリルアミド等のア
ミド基含有モノマー；Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノエチルア
クリレート、Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノエチルメタクリレ
ート等のアミノ基含有モノマー；グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有モノ
マー；アクリル酸、メタアクリル酸及びそれらの塩（ナ
トリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）等のカルボ
キシル基またはその塩を含有するモノマー等を挙げるこ
とができる。これらは１種または２種以上を用いること
ができる。

【００１７】これらは、また、他のラジカル重合性モノ
マーと併用することができる。この他のラジカル重合性
モノマーとしては、クロトン酸、イタコン酸、フマル
酸、マレイン酸及びそれらの塩（例えばナトリウム塩、
カリウム塩、アンモニウム塩等）、酢酸ビニル、塩化ビ
ニリデン、スチレン、α―メチルスチレン、ビニルイソ
シアネート、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエー
テル、ビニルトリスアルコキシシラン、アルキルマレイ
ン酸モノエステル、アルキルフマール酸モノエステル、
アルキルイタコン酸モノエステル、塩化ビニル、スチレ
ンスルホン酸、ビニルスルホン酸及びそれらの塩（例え
ばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等）、無
水マレイン酸、無水イタコン酸等のエチレン系モノマ
ー、アリルグリシジルエーテルの如きエポキシ基含有モ
ノマー等をあげることができる。これら他のラジカル重
合性モノマーは１種または２種以上を用いることができ
る。この他のラジカル重合性モノマーの量は、アクリル
系モノマー１００モル当り、２０モル％以下、更には１
０モル％以下であることが好ましい。

【００１８】これらの中でもアルキルアクリレートまた
はアルキルメタクリレートを成分とするものが好まし
く、さらにアルキルアクリレートまたはアルキルメタク
リレート成分が２０〜１００モル％、特に３０〜１００
モル％であるものが好ましい。

【００１９】かかるアクリル系樹脂は、分子内の官能基
で自己架橋することができるし、またメラミン樹脂やエ
ポキシ化合物等の架橋剤を用いて架橋することもでき
る。

【００２０】前記水分散性または水溶性のポリエステル
系樹脂としては、多塩基酸またはそのエステル形成性誘
導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体から合
成される実質的に線状のポリマーである。

【００２１】このポリマーの多塩基酸成分としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、
２，６―ナフタレンジカルボン酸、１，４―シクロヘキ
サンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリ
ット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸等を例示すること
ができる。これら成分は２種以上を用いることもでき
る。更に、これら成分と共にマレイン酸、フマール酸、
イタコン酸等の如き不飽和多塩基酸やｐ―ヒドロキシ安
息香酸、ｐ―（β―ヒドロキシエトキシ）安息香酸等の
如きヒドロキシカルボン酸を小割合用いることができ
る。不飽和多塩基酸成分やヒドロキシカルボン酸成分の
割合は高々１０モル％、好ましくは５モル％以下であ
る。

【００２２】また、ジオール成分としてはエチレングリ
コール、１，４―ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、１，６―ヘキサンジオール、１，４―シクロヘキサ
ンジメタノール、キシリレングリコール、ジメチロール
プロピオン酸、グリセリン、トリメチロールプロパン、
ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメ
チレンオキシド）グリコール、下記式

【００２３】

【化１】

【００２４】等を例示することができる。これら成分は
２種以上を用いることもできる。

【００２５】さらに、かかるポリエステル系樹脂にスル
ホン酸塩基を含有させることが好ましい。このスルホン
酸塩基を含有するポリエステル系樹脂は、前述したポリ
エステル形成成分と共に、ポリエステル成分となり得る
スルホン酸塩基を有する化合物を用いて製造することが
できる。

【００２６】スルホン酸塩基を有する化合物の例として
は、スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸、スルホ
ナフタレン―２，６―ジカルボン酸等の塩、及びこれら
のエステル形成性誘導体などを挙げることができる。こ
の塩としては、例えばリチウム、ナトリウム、カリウ
ム、マグネシウム、４級ホスホニウムなどを挙げること
ができる。これらの中で、３，５―ジカルボキシベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、３，５―ジカルボキシベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、３，５―ジカルボキシベンゼ
ンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、３，５―ジ
カルボメトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、３，５
―ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸リチウム及び
３，５―ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸テトラブ
チルホスホニウム塩が好ましい。

【００２７】スルホン酸塩基のポリエステル系樹脂中へ
の導入割合は、ポリマーを構成する多塩基酸成分に対し
て、０〜６０モル％、さらには０．５〜４０モル％とす
ることが好ましい。スルホン酸塩基の導入割合が６０モ
ル％を超えると、生成したポリエステル系樹脂の水溶化
は容易になるが、得られるポリエステル系樹脂の物性が
低下し、好ましくない。ポリエステル系樹脂の水分酸化
を容易にするためジエチレングリコール、ポリ（エチレ
ンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシ
ド）グリコール等の如き親水性基を有する化合物を少量
共重合させることは好ましいことである。

【００２８】前記の平均粒径０．２μｍ以下の微粒子と
しては、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、メ
チルメタクリレート共重合体、メチルメタクリレート共
重合架橋体、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリ
デンフルオライド、ポリアクリロニトリル、ベンゾグア
ナミン樹脂等の如き有機質微粒子、シリカ、アルミナ、
二酸化チタン、カオリン、タルク、グラファイト、炭酸
カルシウム、長石、二硫化モリブデン、カーボンブラッ
ク、硫酸バリウム等の如き無機質微粒子のいずれを用い
てもよい。これらは乳化剤等を用いて水性分散液とした
ものであってもよく、また微粉末状で水性液に添加でき
るものであってもよい。

【００２９】前記の界面活性剤としては、アニオン型界
面活性剤、カチオン型界面活性剤、ノニオン型界面活性
剤等を挙げることができる。例えば、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪
酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂
肪酸エステル、脂肪酸金属石ケン、アルキル硫酸塩、ア
ルキルスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、第４
級アンモニウムクロライド塩、アルキルアミン塩酸等を
挙げることができる。この中でもポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エ
ステルが好ましい。

【００３０】この界面活性剤は、平坦な塗布層を得るた
めに、また、アクリル系樹脂とポリエステル系樹脂と微
粒子の良好な混合状態を形成させるのに必要不可欠であ
り、とりわけ塗布層中に微粒子を均一に分散させるため
に欠かすことができない。

【００３１】また、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹
脂、微粒子及び界面活性剤は別々に塗布することもでき
るが、あらかじめ混合して均一な塗液とした後、塗布す
ることが好ましい。

【００３２】アクリル系樹脂（Ａ）、ポリエステル系樹
脂（Ｂ）、平均粒径０．２μｍ以下の微粒子（Ｃ）及び
界面活性剤（Ｄ）の添加割合（重量比）は、Ａ：Ｂ：
Ｃ：Ｄ＝５〜９．９５：５〜８９．９５：０．０５〜３
０：８〜２０であることが好ましく、さらにＡ：Ｂ：
Ｃ：Ｄ＝１０〜８１．９：１０〜８１．９：０．１〜２
０：８〜２０であることが好ましい。アクリル系樹脂が
５重量％未満では形成した塗布層上にポリエステルフイ
ルム中のオリゴマー成分の析出が多く、一方８９．９５
重量％より多いと塗布層のポリエステルフイルムへの密
着性が低下し、好ましくない。ポリエステル系樹脂が５
重量％未満では、塗布層のポリエステルフイルムへの密
着性が低下し、さらに塗布層の機械的強度も低下し、好
ましくない。一方ポリエステル系樹脂が８９．９５重量
％より多いと、形成した塗布層上にポリエステルフイル
ム中のオリゴマー成分の析出が多く、また滑り性も低下
し、好ましくない。平均粒径０．２μｍ以下の微粒子が
０．０５重量％未満では良好な滑り性が得られず、一方
３０重量％より多いと、塗布層中で均一な分散状態が得
られず、好ましくない。界面活性剤が５重量％未満では
平滑な塗布層を得ることができず、またアクリル系樹脂
とポリエステル系樹脂と微粒子の混合状態が悪いため
か、塗布層の均一性に欠ける。一方界面活性剤が６０重
量％より多いと、塗布層表面への浸出が多くなるため
か、塗布層がベタついたり吸湿しやすくなり、好ましく
ない。

【００３３】ポリエステルフイルムへの水性塗液の塗布
は、通常の塗布工程すなわち二軸延伸熱固定したポリエ
ステルフイルムに、該フイルムの製造工程と切離して塗
布する工程で行なってもよい。しかし、この工程では
芥、塵埃などを巻込み易く、磁気テープ、フロッピーデ
ィスク等の高度化商品用のものにはクリーンな雰囲気で
の塗工が望ましい。かかる観点よりポリエステルフイル
ム製造工程中での塗工が好ましい。特にこの工程中で結
晶配向が完了する前のポリエステルフイルムの片面また
は両面に水性塗液を塗布することが好ましい。その際水
性塗液の固形分濃度は、通常３０重量％以下であり、１
０重量％以下が更に好ましい。塗布量は走行しているフ
イルム１ｍ² 当り０．５〜２０ｇ、更には１〜１０ｇが
好ましい。

【００３４】その際、本発明の効果を消失させない範囲
において、例えば帯電防止剤、紫外線吸収剤、顔料、潤
滑剤、ブロッキング防止剤等の他の添加剤を水性塗液に
混合することができる。

【００３５】また、この水性塗液は、アクリル系樹脂、
ポリエステル系樹脂、微粒子、界面活性剤や他の添加剤
に影響を与えない限り、若干の有機溶剤を含んでいても
よい。この有機溶剤はアクリル系樹脂の反応やポリエス
テル系樹脂の合成反応に際して存在させることができ
る。例えば、溶融重合で得たポリエステル系樹脂を有機
溶剤に溶解させ、これを多量の水で希釈して用いてもよ
い。また、有機溶媒中で重合したアクリル系樹脂を多量
の水で稀釈して用いてもよい。

【００３６】塗布方法としては、公知の任意の塗工法が
適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート
法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナ
イフコート法、含浸法及びカーテンコート法などを単独
または組み合わせて適用するとよい。

【００３７】水性塗液を塗布した、結晶配向が完了する
前のポリエステルフイルムは、乾燥され、延伸、熱固定
等の工程に導かれる。例えば水性塗液を塗布した縦一軸
延伸ポリエステルフイルムは、ステンターに導かれて横
延伸及び熱固定される。この間塗布液は乾燥し、フイル
ム上に連続皮膜を形成する。乾燥は延伸前あるいは延伸
時に行なうとよい。

【００３８】ポリエステルフイルムの配向結晶化条件、
例えば延伸、熱固定等の条件は、従来から当業界に蓄積
された条件を採用することができる。

【００３９】例えばポリエチレンテレフタレートを溶融
押出し、好ましくは融点（Ｔｍ：℃）ないし（Ｔｍ＋７
０）℃の温度で溶融押出し、冷却固化して未延伸フイル
ムを得、該未延伸フイルムを一軸方向（縦方向または横
方向）に（Ｔｇ−１０）〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度（但
し、Ｔｇ：ポリエチレンテレフタレートのガラス転移温
度）で所定倍率に延伸し、次いで上記延伸方向と直角方
向（一段目延伸が縦方向の場合には、二段目延伸は横方
向となる）にＴｇ（℃）〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度で所
定の倍率に延伸し、さらに熱固定する方法を用いること
ができる。その際、延伸倍率、延伸温度、熱固定条件等
は上記フイルムの特性から選択、決定される。面積延伸
倍率は９〜２２倍、さらに１２〜２２倍にするのが好ま
しい。熱固定温度は１９０〜２３０℃の範囲から、また
処理時間は１〜６０秒の範囲から決めるとよい。

【００４０】またポリエステルフイルム中に、フイルム
表面の突起を形成させるための粒子、あるいは触媒残渣
による析出粒子を含有していてもよい。

【００４１】このようにして得られた塗布層を有するポ
リエステルフイルムは、オーディオ用磁気テープ、ビデ
オ用磁気テープ、コンピューター用磁気テープ、フロッ
ピーディスク、Ｘ線写真フイルム、テレホンカード、メ
ンブレン、ジアゾマイクロフイルム等の極めて広汎な塗
料または蒸着金属層、スパッタ金属層に対して優れた接
着性を示し、さらに優れた耐ブロッキング性と滑り性を
示す。

【００４２】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明を更に詳細に説
明する。なお、実施例中の部は重量部を意味する。ま
た、各特性値は下記の方法によって測定した。

【００４３】１．接着性 （Ａ）磁性塗料 サンプルのポリエステルフイルムに磁性塗料をマイヤー
バーで乾燥後の厚さが約４μｍになるように塗布し、１
００℃で３分間乾燥する。その後６０℃で２４時間エー
ジングし、次いで巾１２．７mm、長さ１５cmのスコッチ
テープＮｏ６００（３Ｍ社製）を気泡の入らないように
粘着し、この上をＪＩＳ Ｃ２７０１（１９７５）記載
の手動式荷重ロールでならし密着させ、テープ巾に切り
出す。これを１８０°剥離したときの強力を測定する。

【００４４】このときの強力から ○：３０ｇ／１２．７mm以上 △：２０〜３０ｇ／１２．７mm ×：２０ｇ／１２．７mm未満 で評価する。

【００４５】（評価用塗料）固形分換算で ウレタン樹脂 ニッポラン２３０４ （日本ポリウレタン（株）製） ２０部 塩ビ・酢ビ樹脂 エスレックＡ （積水化学（株）製） ５５部 分散剤 レシオンＰ （理研ビタミン（株）製） １部 磁性剤 ＣＴＸ―８６０ （戸田化学（株）製） ５００部 をメチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノン混
合溶剤に溶解して４０％液とし、サンドグラインダーで
２時間分散する。その後架橋剤のコロネートＬ２５部
（固型分換算）を添加し、よく攪拌して磁性塗料を得
る。

【００４６】（Ｂ）ＵＶインキ サンプルのポリエステルフイルムの上に紫外線硬化型印
刷インキ（東洋インキ（株）製 フラッシュドライＦＤ
Ｏ紅ＡＰＮ）をＲＩテスター（明製作所製）により印刷
した後、中圧水銀灯（８０Ｗ／cm、一灯式；日本電池
（株）製）ＵＶキュア装置でキュアリングを行ない、厚
み６．０μｍのＵＶインキ層を形成する。

【００４７】このＵＶインキ層の上にカッターナイフで
ゴバン目の切り込みを入れ、そしてセロテープを貼付
し、９０°正剥離を行ない、その剥離状態を５段階で表
示する。（良：５←→１：悪）

【００４８】（Ｃ）オフセットインキ サンプルのポリエステルフイルムの上にギーサーを用い
て久保井インキ社製のインキＨＳ―ＯＳを８μｍ厚さ
（Ｄｒｙ）に塗布、１２０℃×１分乾燥し、更に室温で
１日風乾した後、このインキの上にカッターナイフでゴ
バン目の切り込みを入れ、そしてセロテープを貼付し、
９０°正剥離を行ない、その剥離状態を５段階で表示す
る。（良：５←→１：悪）

【００４９】（Ｄ）スクリーンインキ サンプルのポリエステルフイルムの上にギーサーを用い
て帝国インキ社製のインキセリコールＥＧを８μｍ厚さ
（Ｄｒｙ）に塗布、室温で１日風乾した。このインキの
上にカッターナイフでゴバン目の切り込みを入れ、そし
てセロテープを貼付し、９０°正剥離を行ない、その剥
離状態を５段階で表示する。（良：５←→１：悪）

【００５０】上記インキの５段階評価は表１の基準に従
う。

【００５１】

【表１】

【００５２】２．耐ブロッキング性 ２枚のフイルムの処理面と非処理面を重ね合わせ、これ
に６kg／cm² Ｇの圧力を６０℃×８０％ＲＨの雰囲気下
１７時間かけたのち剥離し、その剥離力で評価する（５
cm巾当りのｇ数）。 ○：４ｇ／５cm以下 △：４〜１０ｇ／５cm ×：１０ｇ／５cm以上

【００５３】３．表面滑り性（フイルムスリッパリー） ＡＳＴＭ Ｄ１８９４―６３に準じ、東洋テスター社製
のスリッパリー測定器を使用し、静摩擦係数（μｓ）を
測定する。但し、スレッド板はガラス板とし、荷重は１
kgとする。

【００５４】フイルムスリッパリーは次の基準で判定す
る。 ○：良好なもの（μｓ０．６未満） △：やや不良なもの（μｓ０．６〜０．８） ×：不良なもの（μｓ０．８以上）

【００５５】４．耐削れ性 添付図１はフイルム走行削れ性を評価するための装置の
模式図である。図１において、１は繰出しリール、２は
テンションコントローラー、３，５，６，８，９，１１
はフリーローラー、４はテンション検出器（入口）、７
はクロムメッキ固定ピン（５mmφ）、１０はテンション
検出器（出口）、１２はガイドローラー、１３は巻取り
リールを夫々示す。

【００５６】図１に示す如く２０℃、６０％ＲＨ雰囲気
下で、フイルムを外径５mmの固定ピンに角度θ＝（１５
２／１８０）πラジアン（１５２°）で接触させ、毎秒
３．３cmの速さで移動、摩擦させる。入口テンション
（Ｔ₁ ）が３０ｇとなるようテンションコントローラー
２を調整し、１０ｍ走行させ巻き戻し、再び走行を繰り
返す。この往復を１回とする。そして、３０回繰り返し
走行後の固定ピン上に堆積する物質があるか、ないかを
観察し、下記水準で評価する。 ○：堆積物が殆んど認められないもの △：若干付着の形跡のあるもの ×：多いもの

【００５７】５．固有粘度［η］ オルソクロロフェノール溶媒中３５℃で測定した値から
求める。

【００５８】６．平均粒径 光散乱法により求められる全粒子の５０重量％の点にあ
る粒子の「等価球形直径」をもって表示する。

【００５９】７．表面粗さＲａ（Center Line Average
：中心線平均粗さ） ＪＩＳ Ｂ０６０１に準じ、（株）小坂研究所製の高精
度表面粗さ計ＳＥ―３ＦＡＴを使用して、針の半径２μ
ｍ、荷重３０mgで拡大倍率２０万倍、カットオフ０．０
８mmの条件下にチャートをかかせ、フイルム表面粗さ曲
線からその中心線の方向に測定長さＬの部分を抜き取
り、この抜き取り部分の中心線をＸ軸、縦倍率の方向を
Ｙ軸として、粗さ曲線をＹ＝ｆ（ｘ）で表わしたとき、
次の式で与えられた値をμｍ単位で表わす。

【００６０】

【数１】

【００６１】この測定は基準長を１．２５mmとして４個
行い、その平均値で表わす。

【００６２】８．オリゴマーの析出率 フイルムを木枠に固定した後１６０℃の熱風循環（空
気）式乾燥器内に５分間保持した後、フイルム表面にア
ルミニウムを蒸着し、微分干渉型光学顕微鏡でフイルム
表面の写真を撮影する。この写真上でオリゴマー（白い
斑点状に写る）の占める面積の総和の写真全面積に対す
る百分率でオリゴマー析出率を評価する。 ○：オリゴマー析出率０．８％以下 △：オリゴマー析出率０．８〜１．２％ ×：オリゴマー析出率１．２％以上

【００６３】

【実施例１】平均粒径０．５０μｍの炭酸カルシウム
０．０１５部と平均粒径０．０１μｍのシリカ０．２０
部を含有する固有粘度が０．６２のポリエチレンテレフ
タレートを２０℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融押
出して厚み１９０μｍの未延伸フイルムを得、次いで該
未延伸フイルムを機械軸方向に３．５倍延伸したのち、
下記水性塗布液をロールコート法にて一軸延伸フイルム
の片面に塗布した。引き続き１１０℃で横方向に３．９
倍延伸し、更に２２０℃で熱処理して厚み１４μｍの二
軸配向ポリエステルフイルムを得た。

【００６４】このフイルムの水性塗布液の塗布表面の特
性を表２に示す。

【００６５】 塗布量はウエットで２．７ｇ／ｍ² である。

【００６６】［アクリル系樹脂の合成］メタクリル酸メ
チル４８部、アクリル酸エチル３８部、メタクリル酸１
２部及びｔ―ドデシルメルカプタン２部を脱イオン水２
３０部に添加し、８０℃まで加熱した。次いで過硫酸ア
ンモニウム１部及び炭酸水素ナトリウム２部を徐々に添
加した。添加完了後８０℃に加熱したままで２時間反応
を続けた後、室温に冷却した。

【００６７】この反応生成物は固形分含有率３０ｗｔ
％、粒径７０ｎｍを有する安定な水性エマルジョンであ
った。

【００６８】［ポリエステル系樹脂の合成］ジメチルテ
レフタレート３２部、ジメチルイソフタレート２７部、
３，５―ジカルボメトキシベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム２部、エチレングリコール３４部及び１，４―ブタン
ジオール５部とテトラブトキシチタネート０．０２１部
を添加し、内温を１４５℃から２４０℃まで徐々に上げ
ながらエステル交換反応を行った。エステル交換反応率
が９６％となった時点で、系の圧力を徐々に減じて高温
真空下（最終内温２９０℃、最終圧力１Ｔｏｒｒ）にて
重縮合反応を行い、固有粘度０．５０のポリエステルを
得た。

【００６９】このポリエステル１００部をテトラヒドロ
フラン９００部に常圧下６４℃に加熱しながら溶解させ
た。その後脱イオン水９００部を高速攪拌しながら徐々
に添加した。全量添加後、再び８０℃に加熱してテトラ
ヒドロフランを蒸発除去させて１０ｗｔ％、粒径５０ｎ
ｍのポリエステルの水分散体を得た。

【００７０】

【比較例１】固有粘度が０．６２の無機微粒子を含有し
ないポリエチレンテレフタレートを２０℃に維持した回
転冷却ドラム上に溶融押出して厚み３４０μｍの未延伸
フイルムを得、次いで該未延伸フイルムを機械軸方向に
３．５倍延伸したのち下記水性塗布液をロールコート法
にて一軸延伸フイルムの片面に塗布した。引き続き１２
０℃で横方向に３．９倍延伸し、更に２２０℃で熱処理
して厚み２５μｍの二軸配向ポリエステルフイルムを得
た。

【００７１】このフイルムの水性塗布液の塗布表面の特
性を表２に示す。

【００７２】 塗布量はウエットで２．７ｇ／ｍ² である。

【００７３】［アクリル系樹脂の合成］メタクリル酸メ
チル５８部、アクリル酸エチル３８部及びアクリル酸４
部を脱イオン水４００部に添加し、８０℃まで加熱し
た。次いで過硫酸アンモニウム１部及び炭酸水素ナトリ
ウム２部を徐々に添加した。添加完了後８０℃に加熱し
たままで２時間反応を続けた後、室温に冷却した。この
反応生成物は固形分含有率２０ｗｔ％、粒径４０ｎｍを
有する安定な水性エマルジョンであった。

【００７４】［ポリエステル系樹脂の合成］ジメチルテ
レフタレート２２部、ジメチルイソフタレート２６部、
ジエチレングリコール５２部とテトラブトキシチタネー
ト０．０１７部を添加し、内温を１４５℃から２４０℃
まで徐々に上げながらエステル交換反応を行った。エス
テル交換反応率が９５％となった時点で、系の圧力を徐
々に減じて高温真空下（最終内温２９０℃、最終圧力１
Ｔｏｒｒ）にて重縮合反応を行い、固有粘度０．４５の
ポリエステルを得た。

【００７５】このポリエステル１００部をテトラヒドロ
フラン９００部に常圧下６４℃に加熱しながら溶解させ
た。その後脱イオン水９００部を高速攪拌しながら徐々
に添加した。全量添加後、再び８０℃に加熱してテトラ
ヒドロフランを蒸発除去させて１０ｗｔ％、粒径３０ｎ
ｍのポリエステルの水分散体を得た。

【００７６】

【実施例２】水性塗布液として下記水性塗布液を一軸延
伸フイルムに塗布する以外は比較例１と全く同様にして
ポリエステルフイルムを得た。

【００７７】このフイルムの水性塗布液の塗布表面の特
性を表２に示す。

【００７８】 塗布量はウエットで３．０ｇ／ｍ² である。

【００７９】

【実施例３】水性塗布液として下記水性塗布液を一軸延
伸フイルムの両面にロールコート法にて塗布する以外は
比較例１と全く同様にしてポリエステルフイルムを得
た。

【００８０】このフイルムの水性塗布液の塗布表面の特
性を表２に示す。

【００８１】 塗布量はウエットで４．０ｇ／ｍ² である。

【００８２】

【比較例２】塗布する水性塗布液を下記の如く変更する
以外は比較例１と全く同様にしてポリエステルフイルム
を得た。

【００８３】このフイルムの水性塗布液の塗布表面の特
性を表２に示す。

【００８４】 塗布量はウエットで２．７ｇ／ｍ² である。

【００８５】

【比較例３】塗布する水性塗布液を下記の如く変更する
以外は比較例１と全く同様にしてポリエステルフイルム
を得た。

【００８６】このフイルムの水性塗布液の塗布表面の特
性を表２に示す。

【００８７】 塗布量はウエットで２．７ｇ／ｍ² である。

【００８８】

【比較例４】塗布する水性塗布液を下記の如く変更する
以外は比較例１と全く同様にしてポリエステルフイルム
を得た。

【００８９】 塗布量はウエットで３．０ｇ／ｍ² である。

【００９０】ロールコーターからフイルムへの転写性が
悪く、製品フイルムの表面の均一性に劣る。

【００９１】

【比較例５】塗布する水性塗布液を下記の如く変更する
以外は比較例１と全く同様にしてポリエステルフイルム
を得た。

【００９２】 塗布量はウエットで２．０ｇ／ｍ² である。

【００９３】

【表２】

【００９４】

【発明の効果】本発明によれば、接着性、耐ブロッキン
グ性及び滑り性に優れたポリエステルフイルム、及びそ
の好ましい製造方法を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】フイルムの耐削れ性を評価する装置の模式図で
ある。

【符号の説明】

１ 繰出しリール ２ テンションコントローラー ３，５，６，８，９，１１ フリーローラー ４ テンション検出器（入口） ７ 固定ピン １０ テンション検出器（出口） １２ ガイドローラー １３ 巻取りリール

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 27/36 C08J 7/04

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルフイルムの少なくとも片面
   に、水分散性または水溶性のアクリル系樹脂（Ａ）、水
   分散性または水溶性のポリエステル系樹脂（Ｂ）、平均
   粒径０．２μｍ以下の微粒子（Ｃ）及び界面活性剤
   （Ｄ）の割合（重量比）が、Ａ：Ｂ：Ｃ：Ｄ＝５〜８
   ９．９５：５〜８９．９５：０．０５〜３０：８〜２０
   からなる塗布層を設けたポリエステルフイルムであっ
   て、該塗布層表面へのオリゴマー析出率が０．８％以下
   であることを特徴とするポリエステルフイルム。
2. 【請求項２】 結晶配向が完了する前のポリエステルフ
   イルムの少なくとも片面に、水分散性または水溶性のア
   クリル系樹脂（Ａ）、水分散性または水溶性のポリエス
   テル系樹脂（Ｂ）、平均粒径０．２μｍ以下の微粒子
   （Ｃ）及び界面活性剤（Ｄ）の割合（重量比）が、Ａ：
   Ｂ：Ｃ：Ｄ＝５〜８９．９５：５〜８９．９５：０．０
   ５〜３０：８〜２０からなる水性塗液を塗布し、次いで
   乾燥、延伸、熱処理を施してフイルムの結晶配向を完了
   させることにより表面へのオリゴマー析出率が０．８％
   以下の塗布層を設けることを特徴とするポリエステルフ
   イルムの製造方法。