JPH05156208A - コーティング組成物 - Google Patents
コーティング組成物Info
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- JPH05156208A JPH05156208A JP3350801A JP35080191A JPH05156208A JP H05156208 A JPH05156208 A JP H05156208A JP 3350801 A JP3350801 A JP 3350801A JP 35080191 A JP35080191 A JP 35080191A JP H05156208 A JPH05156208 A JP H05156208A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ワックス系エマルジョン（Ａ）および水溶
性樹脂（Ｂ）（例：ＰＶＡ）を主成分とし、固形分換算
の重量基準の配合割合（Ａ）／（Ｂ）が２５／７５〜８
０／２０であるコーティング組成物。 ワックスを主成分とし、かつワックスにより形成され
た連続層を有する最外層（Ｉ）および水溶性樹脂を主成
分とする最内層（II）からなるコーティング層を表面に
有する厚さ３００μｍ以下の紙。 【効果】 本発明のコーティング組成物を用いると、防
湿性および故紙の再利用性が良好な防湿紙が得られる。
本発明の防湿紙は故紙の再利用性が良好であり、かつ防
湿性、耐折性、離解性および耐ブロッキング性が優れて
いる。
性樹脂（Ｂ）（例：ＰＶＡ）を主成分とし、固形分換算
の重量基準の配合割合（Ａ）／（Ｂ）が２５／７５〜８
０／２０であるコーティング組成物。 ワックスを主成分とし、かつワックスにより形成され
た連続層を有する最外層（Ｉ）および水溶性樹脂を主成
分とする最内層（II）からなるコーティング層を表面に
有する厚さ３００μｍ以下の紙。 【効果】 本発明のコーティング組成物を用いると、防
湿性および故紙の再利用性が良好な防湿紙が得られる。
本発明の防湿紙は故紙の再利用性が良好であり、かつ防
湿性、耐折性、離解性および耐ブロッキング性が優れて
いる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はコーティング組成物に関
する。さらに詳しくは、該組成物をコーティングした防
湿紙の故紙や損紙が製紙原料用としての良好な再利用性
を有し、かつ防湿性、耐折性、離解性および耐ブロッキ
ング性などの点で優れた性能を有する防湿紙の製造用に
好適なコーティング組成物に関する。さらに、本発明は
故紙や損紙が製紙原料用としての良好な再利用性を有
し、かつ防湿性、耐折性、離解性および耐ブロッキング
性などの点で優れた性能を有する紙に関する。
する。さらに詳しくは、該組成物をコーティングした防
湿紙の故紙や損紙が製紙原料用としての良好な再利用性
を有し、かつ防湿性、耐折性、離解性および耐ブロッキ
ング性などの点で優れた性能を有する防湿紙の製造用に
好適なコーティング組成物に関する。さらに、本発明は
故紙や損紙が製紙原料用としての良好な再利用性を有
し、かつ防湿性、耐折性、離解性および耐ブロッキング
性などの点で優れた性能を有する紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、主として防湿包装用に用いられて
いる防湿紙としては、溶融ワックスを含浸加工したパラ
フィン紙、ポリエチレンを溶融押出ラミネートしたポリ
エチレンラミネート紙、アスファルトを溶融含浸したタ
ーポリン紙等が挙げられる。これらの防湿紙のなかでも
ポリエチレンラミネート紙は安価で性能が良いことから
広く使われているが、防湿紙の故紙や損紙を再利用する
場合に、パルプからワックスやポリエチレンの除去が難
しいという問題点があった。さらに、ワックスエマルジ
ョン（Ａ）およびポリビニルアルコール（Ｂ）からなる
組成物（固形分換算の重量基準の配合割合（Ａ）／
（Ｂ）は０／１００〜２３／７７）を紙に塗工すること
が知られている（特開昭５９−１４４６９３号）が、得
られた紙は防湿性および耐折性が充分ではなかった。さ
らに、顔料のバインダーとして、ワックスエマルジョン
およびポリビニルアルコールからなる組成物を少量（顔
料１００重量部に対する組成物の添加量１１重量部）添
加して得られた顔料を主成分とするスラリーを紙に塗工
することが知られている（特公昭３４−１０６６１号）
が、得られた紙は防湿性および耐折性が充分ではなかっ
た。さらに、ワックスエマルジョンを紙に塗工すること
が知られている（特開昭５７−１５５２５３号）が、得
られた紙は防湿性、耐折性、離解性および耐ブロッキン
グ性が充分ではなかった。さらに、ワックスエマルジョ
ンおよび合成ゴムエマルジョンからなる組成物を紙に塗
工することが知られている（特開昭５３−４１５１１
号）が、得られた紙は耐折性および離解性が充分ではな
かった。さらに、ポリビニルアルコールを分散安定剤と
して乳化分散して得られたロジンエマルジョンを紙に塗
工することが知られている（特開昭５８−６９２５１
号）が、得られた紙は防湿性および耐折性が充分ではな
かった。
いる防湿紙としては、溶融ワックスを含浸加工したパラ
フィン紙、ポリエチレンを溶融押出ラミネートしたポリ
エチレンラミネート紙、アスファルトを溶融含浸したタ
ーポリン紙等が挙げられる。これらの防湿紙のなかでも
ポリエチレンラミネート紙は安価で性能が良いことから
広く使われているが、防湿紙の故紙や損紙を再利用する
場合に、パルプからワックスやポリエチレンの除去が難
しいという問題点があった。さらに、ワックスエマルジ
ョン（Ａ）およびポリビニルアルコール（Ｂ）からなる
組成物（固形分換算の重量基準の配合割合（Ａ）／
（Ｂ）は０／１００〜２３／７７）を紙に塗工すること
が知られている（特開昭５９−１４４６９３号）が、得
られた紙は防湿性および耐折性が充分ではなかった。さ
らに、顔料のバインダーとして、ワックスエマルジョン
およびポリビニルアルコールからなる組成物を少量（顔
料１００重量部に対する組成物の添加量１１重量部）添
加して得られた顔料を主成分とするスラリーを紙に塗工
することが知られている（特公昭３４−１０６６１号）
が、得られた紙は防湿性および耐折性が充分ではなかっ
た。さらに、ワックスエマルジョンを紙に塗工すること
が知られている（特開昭５７−１５５２５３号）が、得
られた紙は防湿性、耐折性、離解性および耐ブロッキン
グ性が充分ではなかった。さらに、ワックスエマルジョ
ンおよび合成ゴムエマルジョンからなる組成物を紙に塗
工することが知られている（特開昭５３−４１５１１
号）が、得られた紙は耐折性および離解性が充分ではな
かった。さらに、ポリビニルアルコールを分散安定剤と
して乳化分散して得られたロジンエマルジョンを紙に塗
工することが知られている（特開昭５８−６９２５１
号）が、得られた紙は防湿性および耐折性が充分ではな
かった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、特に
防湿紙の故紙や損紙が製紙原料用としての良好な再利用
性を有し、かつ防湿性、耐折性、離解性および耐ブロッ
キング性などの点で優れた性能を有する防湿紙の製造用
に好適なコーティング組成物を提供することである。本
発明のさらなる目的は、故紙や損紙が製紙原料用として
の良好な再利用性を有し、かつ防湿性、耐折性、離解性
および耐ブロッキング性の点で優れた性能を有する紙を
提供することである。
防湿紙の故紙や損紙が製紙原料用としての良好な再利用
性を有し、かつ防湿性、耐折性、離解性および耐ブロッ
キング性などの点で優れた性能を有する防湿紙の製造用
に好適なコーティング組成物を提供することである。本
発明のさらなる目的は、故紙や損紙が製紙原料用として
の良好な再利用性を有し、かつ防湿性、耐折性、離解性
および耐ブロッキング性の点で優れた性能を有する紙を
提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記の課題
を解決すべく鋭意検討した結果、ワックス系エマルジョ
ン（Ａ）および水溶性樹脂（Ｂ）を主成分とし、固形分
換算の重量基準の配合割合（Ａ）／（Ｂ）が２５／７５
〜８０／２０であるコーティング組成物を見出し、さら
に本発明者等は、ワックスを主成分とし、かつワックス
により形成された連続層を有する最外層（Ｉ）および水
溶性樹脂を主成分とする最内層（II）からなるコーティ
ング層を表面に有する厚さ３００μｍ以下の紙を見出
し、本発明を完成させるに至った。
を解決すべく鋭意検討した結果、ワックス系エマルジョ
ン（Ａ）および水溶性樹脂（Ｂ）を主成分とし、固形分
換算の重量基準の配合割合（Ａ）／（Ｂ）が２５／７５
〜８０／２０であるコーティング組成物を見出し、さら
に本発明者等は、ワックスを主成分とし、かつワックス
により形成された連続層を有する最外層（Ｉ）および水
溶性樹脂を主成分とする最内層（II）からなるコーティ
ング層を表面に有する厚さ３００μｍ以下の紙を見出
し、本発明を完成させるに至った。
【０００５】最初に、本発明のコーティング組成物に関
する発明について説明する。本発明におけるワックス系
エマルジョン（Ａ）は、ワックス系成分を分散質とする
水性エマルジョンであり、その具体例としてはパラフィ
ンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチ
レンワックスなどの単一成分を分散質とする水性エマル
ジョン；これらのワックス成分のブレンド物を分散質と
する水性エマルジョン；マレイン化石油樹脂などの変性
ワックス成分を分散質とする水性エマルジョン；ロジン
あるいは不飽和高級アルコールなどを分散質とする水性
エマルジョンが挙げられる。ワックス系エマルジョン
（Ａ）の分散質であるワックスの融点は特に制限はない
が、４０〜１２０℃が好ましく、４０〜１００℃がより
好ましく、４０〜８０℃がさらにより好ましい。ワック
スの融点が４０℃未満の場合には、塗工紙の用途によっ
ては該塗工紙のブロッキング現象が起こり易くなる場合
がある。ワックス系エマルジョン（Ａ）の分散質である
ワックスの溶融粘度については特に制限はないが、１０
０℃における溶融粘度（以下、溶融粘度とはＢ型粘度計
を用いて、３０ｒｐｍで測定した粘度を意味する）が５
０〜２０００センチポイズ（ｃｐ）が好ましく、１００
〜１５００ｃｐがより好ましい。ワックスの１００℃に
おける溶融粘度が上記の範囲である場合には、塗工紙の
防湿性がより向上する。ワックス系エマルジョン（Ａ）
の分散質であるワックスの粒子径については特に制限は
ないが、０．０１〜１０μｍが好ましい。ワックスの分
散剤は特に制限はなく、ノニオン性乳化剤、アニオン性
乳化剤、カチオン性乳化剤などの乳化剤；ポリビニルア
ルコール、カルボキメチルセルロースなどの水溶性高分
子分散剤；マレイン化石油樹脂などの自己乳化性を有す
る高分子分散剤などが挙げられる。
する発明について説明する。本発明におけるワックス系
エマルジョン（Ａ）は、ワックス系成分を分散質とする
水性エマルジョンであり、その具体例としてはパラフィ
ンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチ
レンワックスなどの単一成分を分散質とする水性エマル
ジョン；これらのワックス成分のブレンド物を分散質と
する水性エマルジョン；マレイン化石油樹脂などの変性
ワックス成分を分散質とする水性エマルジョン；ロジン
あるいは不飽和高級アルコールなどを分散質とする水性
エマルジョンが挙げられる。ワックス系エマルジョン
（Ａ）の分散質であるワックスの融点は特に制限はない
が、４０〜１２０℃が好ましく、４０〜１００℃がより
好ましく、４０〜８０℃がさらにより好ましい。ワック
スの融点が４０℃未満の場合には、塗工紙の用途によっ
ては該塗工紙のブロッキング現象が起こり易くなる場合
がある。ワックス系エマルジョン（Ａ）の分散質である
ワックスの溶融粘度については特に制限はないが、１０
０℃における溶融粘度（以下、溶融粘度とはＢ型粘度計
を用いて、３０ｒｐｍで測定した粘度を意味する）が５
０〜２０００センチポイズ（ｃｐ）が好ましく、１００
〜１５００ｃｐがより好ましい。ワックスの１００℃に
おける溶融粘度が上記の範囲である場合には、塗工紙の
防湿性がより向上する。ワックス系エマルジョン（Ａ）
の分散質であるワックスの粒子径については特に制限は
ないが、０．０１〜１０μｍが好ましい。ワックスの分
散剤は特に制限はなく、ノニオン性乳化剤、アニオン性
乳化剤、カチオン性乳化剤などの乳化剤；ポリビニルア
ルコール、カルボキメチルセルロースなどの水溶性高分
子分散剤；マレイン化石油樹脂などの自己乳化性を有す
る高分子分散剤などが挙げられる。
【０００６】本発明における水溶性樹脂（Ｂ）として
は、５〜１００℃の温度範囲において安定な水溶液が得
られるものであれば特に制限はなく、その具体例として
は澱粉、アルギン酸ナトリウム、カゼイン等の天然水溶
性高分子；メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、可溶性澱粉等の半合成水溶性高分子；ポリビニル
アルコール系樹脂、ポリアクリルアミド、ポリエチレン
オキサイド等の合成水溶性高分子などが挙げられる。こ
れらの水溶性樹脂（Ｂ）のなかでも、得られた紙の耐折
性および離解性の点から、ポリビニルアルコール系樹脂
が好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポ
リ酢酸ビニルを鹸化して得られた通常のポリビニルアル
コール；酢酸ビニルモノマーに他の共重合性モノマーを
共重合して得られた共重合体を鹸化してえられた変性ポ
リビニルアルコール；ポリビニルアルコールの水酸基の
一部に他の反応性基を反応結合させて得られた後変性ポ
リビニルアルコールなどが含まれる。ポリビニルアルコ
ール系樹脂の重合度は特に制限はないが、塗工液の高濃
度化および紙表面へ塗工した後のポリビニルアルコール
系樹脂とワックスとの相分離性の観点からは重合度は低
い方が好ましく、塗工層の表層部（最外層）のワックス
が紙層に浸み込むのを防止するという観点からは重合度
は高いほうが好ましく、両者の兼ね合いから、ポリビニ
ルアルコール系樹脂の重合度は２００〜３０００が好ま
しく、３００〜２０００がより好ましい。ポリビニルア
ルコール系樹脂の鹸化度は特に制限はないが、ポリビニ
ルアルコール系樹脂とワックスとの相分離性の観点から
は鹸化度は高い方が好ましく、ポリビニルアルコール系
樹脂の鹸化度は８０モル％以上が好ましい。
は、５〜１００℃の温度範囲において安定な水溶液が得
られるものであれば特に制限はなく、その具体例として
は澱粉、アルギン酸ナトリウム、カゼイン等の天然水溶
性高分子；メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、可溶性澱粉等の半合成水溶性高分子；ポリビニル
アルコール系樹脂、ポリアクリルアミド、ポリエチレン
オキサイド等の合成水溶性高分子などが挙げられる。こ
れらの水溶性樹脂（Ｂ）のなかでも、得られた紙の耐折
性および離解性の点から、ポリビニルアルコール系樹脂
が好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポ
リ酢酸ビニルを鹸化して得られた通常のポリビニルアル
コール；酢酸ビニルモノマーに他の共重合性モノマーを
共重合して得られた共重合体を鹸化してえられた変性ポ
リビニルアルコール；ポリビニルアルコールの水酸基の
一部に他の反応性基を反応結合させて得られた後変性ポ
リビニルアルコールなどが含まれる。ポリビニルアルコ
ール系樹脂の重合度は特に制限はないが、塗工液の高濃
度化および紙表面へ塗工した後のポリビニルアルコール
系樹脂とワックスとの相分離性の観点からは重合度は低
い方が好ましく、塗工層の表層部（最外層）のワックス
が紙層に浸み込むのを防止するという観点からは重合度
は高いほうが好ましく、両者の兼ね合いから、ポリビニ
ルアルコール系樹脂の重合度は２００〜３０００が好ま
しく、３００〜２０００がより好ましい。ポリビニルア
ルコール系樹脂の鹸化度は特に制限はないが、ポリビニ
ルアルコール系樹脂とワックスとの相分離性の観点から
は鹸化度は高い方が好ましく、ポリビニルアルコール系
樹脂の鹸化度は８０モル％以上が好ましい。
【０００７】ワックス系エマルジョン（Ａ）と水溶性樹
脂（Ｂ）との固形分換算の重量基準の配合割合（Ａ）／
（Ｂ）は２５／７５〜８０／２０であり、３５／６５〜
８０／２０が好ましく、４０／６０〜７０／３０がより
好ましい。配合割合が本発明の範囲以外の場合には、本
発明のコーティング組成物を塗工して得られた紙の防湿
性が低下する。本発明のコーティング組成物は上記の成
分（Ａ）および成分（Ｂ）を主成分とすることを必要と
し、コーティング組成物中の全固形分に対する成分
（Ａ）および成分（Ｂ）の合計含有量は５０重量％以上
が好ましく、７０重量％以上がより好ましく、９０重量
％以上がさらにより好ましい。コーティング組成物中の
全固形分に対する成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計含
有量が上記の好適範囲の場合には、さらに防湿性および
耐折性が向上する。本発明のコーティング組成物は成分
（Ａ）および成分（Ｂ）を主成分とすることを必要とす
るが、本発明の効果を損なわない範囲で、体質顔料、着
色顔料などの添加物を含有していても良い。
脂（Ｂ）との固形分換算の重量基準の配合割合（Ａ）／
（Ｂ）は２５／７５〜８０／２０であり、３５／６５〜
８０／２０が好ましく、４０／６０〜７０／３０がより
好ましい。配合割合が本発明の範囲以外の場合には、本
発明のコーティング組成物を塗工して得られた紙の防湿
性が低下する。本発明のコーティング組成物は上記の成
分（Ａ）および成分（Ｂ）を主成分とすることを必要と
し、コーティング組成物中の全固形分に対する成分
（Ａ）および成分（Ｂ）の合計含有量は５０重量％以上
が好ましく、７０重量％以上がより好ましく、９０重量
％以上がさらにより好ましい。コーティング組成物中の
全固形分に対する成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計含
有量が上記の好適範囲の場合には、さらに防湿性および
耐折性が向上する。本発明のコーティング組成物は成分
（Ａ）および成分（Ｂ）を主成分とすることを必要とす
るが、本発明の効果を損なわない範囲で、体質顔料、着
色顔料などの添加物を含有していても良い。
【０００８】本発明のコーティング組成物は水性である
ことを特徴し、その固形分濃度については特に制限はな
いが、５〜５０重量％が好ましく、７〜４０重量％がよ
り好ましい。本発明のコーティング組成物の塗工量とし
ては、特に制限はないが、固形分換算で１〜５０ｇ／ｍ
↑2 が好ましく、２〜２５ｇ／ｍ↑2 がより好ましい。
ことを特徴し、その固形分濃度については特に制限はな
いが、５〜５０重量％が好ましく、７〜４０重量％がよ
り好ましい。本発明のコーティング組成物の塗工量とし
ては、特に制限はないが、固形分換算で１〜５０ｇ／ｍ
↑2 が好ましく、２〜２５ｇ／ｍ↑2 がより好ましい。
【０００９】本発明のコーティング組成物は、紙、布、
皮革または無機成形物などのコーティング剤として有用
であり、本発明のコーティング組成物をこれらの塗工対
象物に塗工することにより、防湿性、耐折性、離解性お
よび耐ブロッキング性が改良される。本発明のコーティ
ング組成物は、上記の塗工対象物のなかでも特にセルロ
ースを主成分とする原紙に対して有用であり、本発明の
コーティング組成物を原紙に塗工した場合には、防湿
性、耐折性、離解性および耐ブロッキング性が著しく優
れた防湿紙が得られる。
皮革または無機成形物などのコーティング剤として有用
であり、本発明のコーティング組成物をこれらの塗工対
象物に塗工することにより、防湿性、耐折性、離解性お
よび耐ブロッキング性が改良される。本発明のコーティ
ング組成物は、上記の塗工対象物のなかでも特にセルロ
ースを主成分とする原紙に対して有用であり、本発明の
コーティング組成物を原紙に塗工した場合には、防湿
性、耐折性、離解性および耐ブロッキング性が著しく優
れた防湿紙が得られる。
【００１０】本発明のコーティング組成物を塗工対象物
に塗工した場合に著しい効果が発現する詳細な理由につ
いては不明であるが、以下のように推察される。即ちワ
ックス系エマルジョン（Ａ）と水溶性樹脂（Ｂ）を特定
量配合してなる本発明のコーティング組成物は、原紙に
塗工されるまでは相分離せず、コーティング組成物を塗
工した後、初期の乾燥過程、すなわち塗工層が加熱され
た時点でワックス系エマルジョンの乳化安定性が低下
し、ワックス系エマルジョン粒子が凝集したり、ワック
ス系エマルジョン粒子が溶融して比重が低下する結果、
ワックス成分が塗工層の表層部（最外層）に移動するも
のと推定される。一方、水溶性樹脂成分はコーティング
組成物の乾燥時に部分的に原紙に浸透した形で紙の表層
部（最内層）に歩留るために、本発明のコーティング組
成物を塗工して得られた塗工紙は防湿性を有し、かつ本
発明のコーティング組成物を塗工して得られた塗工紙の
故紙や損紙を再利用する場合に、パルプからのワックス
の分離性が良好であるためにパルプの分散性が良く、そ
の結果、本発明のコーティング組成物を塗工した得られ
た防湿紙の故紙や損紙を回収して抄紙することにより得
られた紙は、パルプ繊維のフロック状のブツやオイルス
ポットがない良好な紙製品が得られる。さらに本発明に
よると、塗工紙の防湿性；特に折りまげた箇所の防湿性
の低下が小さいという効果（耐折性）；塗工紙を再利用
する場合におけるパルプの水への分散性（離解性）；耐
ブロッキング性などの効果も発現することを見出し、本
発明を完成したものである。
に塗工した場合に著しい効果が発現する詳細な理由につ
いては不明であるが、以下のように推察される。即ちワ
ックス系エマルジョン（Ａ）と水溶性樹脂（Ｂ）を特定
量配合してなる本発明のコーティング組成物は、原紙に
塗工されるまでは相分離せず、コーティング組成物を塗
工した後、初期の乾燥過程、すなわち塗工層が加熱され
た時点でワックス系エマルジョンの乳化安定性が低下
し、ワックス系エマルジョン粒子が凝集したり、ワック
ス系エマルジョン粒子が溶融して比重が低下する結果、
ワックス成分が塗工層の表層部（最外層）に移動するも
のと推定される。一方、水溶性樹脂成分はコーティング
組成物の乾燥時に部分的に原紙に浸透した形で紙の表層
部（最内層）に歩留るために、本発明のコーティング組
成物を塗工して得られた塗工紙は防湿性を有し、かつ本
発明のコーティング組成物を塗工して得られた塗工紙の
故紙や損紙を再利用する場合に、パルプからのワックス
の分離性が良好であるためにパルプの分散性が良く、そ
の結果、本発明のコーティング組成物を塗工した得られ
た防湿紙の故紙や損紙を回収して抄紙することにより得
られた紙は、パルプ繊維のフロック状のブツやオイルス
ポットがない良好な紙製品が得られる。さらに本発明に
よると、塗工紙の防湿性；特に折りまげた箇所の防湿性
の低下が小さいという効果（耐折性）；塗工紙を再利用
する場合におけるパルプの水への分散性（離解性）；耐
ブロッキング性などの効果も発現することを見出し、本
発明を完成したものである。
【００１１】次に、本発明の特定のコーティング層を表
面に有する紙について説明する。本発明の紙は、ワック
スを主成分とし、かつワックスにより形成された連続層
を有する最外層（Ｉ）および水溶性樹脂を主成分とする
最内層（II）からなるコーティング層を表面に有する厚
さ３００μｍ以下の紙である。
面に有する紙について説明する。本発明の紙は、ワック
スを主成分とし、かつワックスにより形成された連続層
を有する最外層（Ｉ）および水溶性樹脂を主成分とする
最内層（II）からなるコーティング層を表面に有する厚
さ３００μｍ以下の紙である。
【００１２】本発明における最外層（Ｉ）は、ワックス
を主成分とし、ワックスの含有量としては６０重量％以
上が好ましく、８０重量％以上がより好ましい。さらに
最外層（Ｉ）は、ワックスにより形成された連続層を有
していることが必要である。すなわち最外層（Ｉ）がワ
ックス以外の成分を含有している場合には、ワックス成
分を海とし、水溶性樹脂などのその他成分を島とする海
・島構造であることが必要である。最外層（Ｉ）がワッ
クスを主成分としていない場合またはワックスにより形
成された連続層を有していない場合には、紙の防湿性が
発現しない。最外層（Ｉ）の厚さとしては特に制限はな
いが、１〜２０μｍが好ましく、２〜１０μｍがより好
ましい。本発明におけるワックスとしては、上記のコー
ティング組成物の欄に記載したワックスが好適に用いら
れる。
を主成分とし、ワックスの含有量としては６０重量％以
上が好ましく、８０重量％以上がより好ましい。さらに
最外層（Ｉ）は、ワックスにより形成された連続層を有
していることが必要である。すなわち最外層（Ｉ）がワ
ックス以外の成分を含有している場合には、ワックス成
分を海とし、水溶性樹脂などのその他成分を島とする海
・島構造であることが必要である。最外層（Ｉ）がワッ
クスを主成分としていない場合またはワックスにより形
成された連続層を有していない場合には、紙の防湿性が
発現しない。最外層（Ｉ）の厚さとしては特に制限はな
いが、１〜２０μｍが好ましく、２〜１０μｍがより好
ましい。本発明におけるワックスとしては、上記のコー
ティング組成物の欄に記載したワックスが好適に用いら
れる。
【００１３】本発明における最内層（II）は、水溶性樹
脂を主成分としていることを必要とし、水溶性樹脂成分
の含有量としては６０重量％以上が好ましく、８０重量
％以上がより好ましい。最内層（II）が水溶性樹脂を主
成分としていない場合には、紙の防湿性が発現しない。
最内層（II）の厚さとしては特に制限はないが、０．２
〜１０μｍが好ましく、０．５〜５μｍがより好まし
い。本発明における水溶性樹脂としては、上記のコーテ
ィング組成物の欄に記載した水溶性樹脂が好適に用いら
れる。
脂を主成分としていることを必要とし、水溶性樹脂成分
の含有量としては６０重量％以上が好ましく、８０重量
％以上がより好ましい。最内層（II）が水溶性樹脂を主
成分としていない場合には、紙の防湿性が発現しない。
最内層（II）の厚さとしては特に制限はないが、０．２
〜１０μｍが好ましく、０．５〜５μｍがより好まし
い。本発明における水溶性樹脂としては、上記のコーテ
ィング組成物の欄に記載した水溶性樹脂が好適に用いら
れる。
【００１４】本発明のコーティング層は、上記の最外層
（Ｉ）および最内層（II）からなるが、最外層（Ｉ）と
最内層（II）との間に中間層を有していても良い。中間
層は、ワックスおよび水溶性樹脂などからなり、中間層
の厚さは１〜２０μｍが好ましく、２〜１０μｍがより
好ましい。中間層を有している場合には、最外層（Ｉ）
と最内層（II）との接着性が向上する傾向が認められ
る。
（Ｉ）および最内層（II）からなるが、最外層（Ｉ）と
最内層（II）との間に中間層を有していても良い。中間
層は、ワックスおよび水溶性樹脂などからなり、中間層
の厚さは１〜２０μｍが好ましく、２〜１０μｍがより
好ましい。中間層を有している場合には、最外層（Ｉ）
と最内層（II）との接着性が向上する傾向が認められ
る。
【００１５】本発明のコーティング層は、ワックスおよ
び水溶性樹脂を主成分とすることを必要とするが、本発
明の効果を損なわない範囲で、体質顔料、着色顔料など
の添加物を含有していても良い。
び水溶性樹脂を主成分とすることを必要とするが、本発
明の効果を損なわない範囲で、体質顔料、着色顔料など
の添加物を含有していても良い。
【００１６】本発明の原紙としては特に制限はないが、
セルロースを主成分とする原紙が好ましく、クラフト紙
が特に好ましい。
セルロースを主成分とする原紙が好ましく、クラフト紙
が特に好ましい。
【００１７】本発明のコーティング層は、原紙の表面が
露出しないように、実質的に原紙の表面に存在していれ
ば良く、コーティング層全体が原紙の表面に存在してい
る場合またはコーティング層の一部が原紙に浸透してい
ている場合でも良い。本発明の紙の厚さ（コーティング
層を含めた厚さ）は、３００μｍ以下であり、２５０μ
ｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がより好ましい。紙
の厚さの下限としては、３０μｍ以上が好ましく、４０
μｍ以上がより好ましい。したがって、本発明の紙の厚
さとしては、３０〜３００μｍが好ましく、４０〜２５
０μｍがより好ましい。本発明の紙の厚さが３００μｍ
より大きい場合には、耐折性が低下する傾向がある。
露出しないように、実質的に原紙の表面に存在していれ
ば良く、コーティング層全体が原紙の表面に存在してい
る場合またはコーティング層の一部が原紙に浸透してい
ている場合でも良い。本発明の紙の厚さ（コーティング
層を含めた厚さ）は、３００μｍ以下であり、２５０μ
ｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がより好ましい。紙
の厚さの下限としては、３０μｍ以上が好ましく、４０
μｍ以上がより好ましい。したがって、本発明の紙の厚
さとしては、３０〜３００μｍが好ましく、４０〜２５
０μｍがより好ましい。本発明の紙の厚さが３００μｍ
より大きい場合には、耐折性が低下する傾向がある。
【００１８】本発明の紙の製造方法としては、水溶性樹
脂を主成分とする水溶液を原紙に塗工した後、ワックス
を主成分とする水性分散液を塗工する方法；水溶性樹脂
を主成分とする樹脂を溶融押出して、原紙に圧着し、ワ
ックスを主成分とする水性分散液を塗工する方法；ワッ
クス系エマルジョン（Ａ）および水溶性樹脂（Ｂ）を主
成分とし、固形分換算の重量基準の配合割合（Ａ）／
（Ｂ）が２５／７５〜８０／２０であるコーティング組
成物を原紙に塗工した後、加熱する方法などが挙げられ
るが、これらの方法のなかでもコーティング組成物を原
紙に塗工した後、ワックスの融点よりも１０℃以上高い
温度で加熱乾燥する方法が好ましい。すなわち、乾燥温
度としては６５〜１７０℃が好ましく、８０〜１５０℃
がより好ましい。乾燥温度としては５秒間〜１０分間の
範囲から適宜選択される。
脂を主成分とする水溶液を原紙に塗工した後、ワックス
を主成分とする水性分散液を塗工する方法；水溶性樹脂
を主成分とする樹脂を溶融押出して、原紙に圧着し、ワ
ックスを主成分とする水性分散液を塗工する方法；ワッ
クス系エマルジョン（Ａ）および水溶性樹脂（Ｂ）を主
成分とし、固形分換算の重量基準の配合割合（Ａ）／
（Ｂ）が２５／７５〜８０／２０であるコーティング組
成物を原紙に塗工した後、加熱する方法などが挙げられ
るが、これらの方法のなかでもコーティング組成物を原
紙に塗工した後、ワックスの融点よりも１０℃以上高い
温度で加熱乾燥する方法が好ましい。すなわち、乾燥温
度としては６５〜１７０℃が好ましく、８０〜１５０℃
がより好ましい。乾燥温度としては５秒間〜１０分間の
範囲から適宜選択される。
【００１９】本発明の紙は、防湿紙、剥離紙または撥水
紙などに有用であり、これらの用途のなかでも特に防湿
紙に好ましく用いられる。
紙などに有用であり、これらの用途のなかでも特に防湿
紙に好ましく用いられる。
【００２０】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。実施例中、特に断わりのないかぎり、
「％」および「部」は重量基準を意味する。
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。実施例中、特に断わりのないかぎり、
「％」および「部」は重量基準を意味する。
【００２１】実施例１〜９、比較例１〜１０ バーコーターを用いて、クラフト原紙（坪量７６ｇ／ｍ
↑2,緊度０．６）に、表１に示す組成物を固形分換算で
２０ｇ／ｍ↑2 塗布した後、表２に示す乾燥条件で熱風
乾燥を行い、２０℃，６５％ＲＨ下で２４Ｈｒ調湿した
後、以下の評価を行った。その結果を表２にまとめて示
す。
↑2,緊度０．６）に、表１に示す組成物を固形分換算で
２０ｇ／ｍ↑2 塗布した後、表２に示す乾燥条件で熱風
乾燥を行い、２０℃，６５％ＲＨ下で２４Ｈｒ調湿した
後、以下の評価を行った。その結果を表２にまとめて示
す。
【００２２】（評価方法） 透湿度：ＪＩＳ Ｚ−０２０８に記載されたカップ法
により測定した（測定条件：４０℃，９０％ＲＨ，２４
Ｈｒ） 離解性：パルプスラリー濃度１％に相当する故紙を水
とともに、家庭用小型ミキサーに入れ、１分間撹拌した
後、５倍量の水に落として、パルプ繊維の分散状態を観
察した。 （○：良好に分散した， △：フロック少しあり，
×：フロック多し） 耐折性：透湿度測定用試料を塗工面を内側にして折り
重ね、１５０ｇ／ｃｍ↑2で１０秒間加圧し、ついで塗
工面を外側にして、十字になる様に折り重ね、折り目を
つけた試料について、透湿度を測定した。 耐ブロッキング性：透湿度測定用試料の塗工面と非塗
工面を重ね合わせ、１５０ｇ／ｃｍ↑2の荷重をかけ
て、４０℃，９０％ＲＨで２４Ｈｒ放置した後、重ね合
わせ面のブロッキング状態を観察した。 （○：ブロッキングなし， △：ブロッキングが少し発
生した， ×：ほぼ全面にブロッキングが発生した）
により測定した（測定条件：４０℃，９０％ＲＨ，２４
Ｈｒ） 離解性：パルプスラリー濃度１％に相当する故紙を水
とともに、家庭用小型ミキサーに入れ、１分間撹拌した
後、５倍量の水に落として、パルプ繊維の分散状態を観
察した。 （○：良好に分散した， △：フロック少しあり，
×：フロック多し） 耐折性：透湿度測定用試料を塗工面を内側にして折り
重ね、１５０ｇ／ｃｍ↑2で１０秒間加圧し、ついで塗
工面を外側にして、十字になる様に折り重ね、折り目を
つけた試料について、透湿度を測定した。 耐ブロッキング性：透湿度測定用試料の塗工面と非塗
工面を重ね合わせ、１５０ｇ／ｃｍ↑2の荷重をかけ
て、４０℃，９０％ＲＨで２４Ｈｒ放置した後、重ね合
わせ面のブロッキング状態を観察した。 （○：ブロッキングなし， △：ブロッキングが少し発
生した， ×：ほぼ全面にブロッキングが発生した）
【００２３】
【表１】 表１の略号の説明 ＷＥ−１：水に対して自己乳化性を有するマレイン化石
油樹脂を分散剤に用いて、融点５７℃、１００℃におけ
る溶融粘度９５０ｃｐのパラフィンワックスを乳化分散
して得られた分散質の平均粒径が０．１３μｍの水性エ
マルジョン ＷＥ−２：水に対して自己乳化性を有するマレイン化石
油樹脂を分散剤に用いて、融点７４℃、１００℃におけ
る溶融粘度９８０ｃｐのマイクロクリスタリンワックス
を乳化分散して得られた分散質の平均粒径が０．５１μ
ｍの水性エマルジョン ＳＴ：酸化でんぷん（日本食品（株）製、商品名：ＭＳ
−３８００） ＣＭＣ：カルボキシメチルセルロース（第一工業製薬
（株）製、商品名：セロゲン−７Ａ） ＰＶＡ−１：ポリビニルアルコール（重合度３５０、鹸
化度９８．５モル％、（株）クラレ製、商品名：ＰＶＡ
−１０３） ＰＶＡ−２：ポリビニルアルコール（重合度１７５０、
鹸化度９８．５モル％、（株）クラレ製、商品名：ＰＶ
Ａ−１１７） ＰＶＡ−３：ポリビニルアルコール（重合度１７５０、
鹸化度９６．０モル％、（株）クラレ製、商品名：ＰＶ
Ａ−ＣＳＴ） ＡＥ：メチルメタクリルレート−ブタジエン系ラテック
ス（三井東圧（株）製、商品名：ポリラック−７０７） ＲＥ：ラウリルビニルエーテル単位の含有量０．５モル
％、イタコン酸単位の含有量３．０モル％、鹸化度９
６．５モル％、２０℃における４％粘度３４ｃｐの変性
ポリビニルアルコールを分散剤に用いて、酸価１９５、
軟化点１０１℃の酸変性ロジンを乳化分散して得られた
分散質の平均粒径が０．６５μｍの水性エマルジョン
油樹脂を分散剤に用いて、融点５７℃、１００℃におけ
る溶融粘度９５０ｃｐのパラフィンワックスを乳化分散
して得られた分散質の平均粒径が０．１３μｍの水性エ
マルジョン ＷＥ−２：水に対して自己乳化性を有するマレイン化石
油樹脂を分散剤に用いて、融点７４℃、１００℃におけ
る溶融粘度９８０ｃｐのマイクロクリスタリンワックス
を乳化分散して得られた分散質の平均粒径が０．５１μ
ｍの水性エマルジョン ＳＴ：酸化でんぷん（日本食品（株）製、商品名：ＭＳ
−３８００） ＣＭＣ：カルボキシメチルセルロース（第一工業製薬
（株）製、商品名：セロゲン−７Ａ） ＰＶＡ−１：ポリビニルアルコール（重合度３５０、鹸
化度９８．５モル％、（株）クラレ製、商品名：ＰＶＡ
−１０３） ＰＶＡ−２：ポリビニルアルコール（重合度１７５０、
鹸化度９８．５モル％、（株）クラレ製、商品名：ＰＶ
Ａ−１１７） ＰＶＡ−３：ポリビニルアルコール（重合度１７５０、
鹸化度９６．０モル％、（株）クラレ製、商品名：ＰＶ
Ａ−ＣＳＴ） ＡＥ：メチルメタクリルレート−ブタジエン系ラテック
ス（三井東圧（株）製、商品名：ポリラック−７０７） ＲＥ：ラウリルビニルエーテル単位の含有量０．５モル
％、イタコン酸単位の含有量３．０モル％、鹸化度９
６．５モル％、２０℃における４％粘度３４ｃｐの変性
ポリビニルアルコールを分散剤に用いて、酸価１９５、
軟化点１０１℃の酸変性ロジンを乳化分散して得られた
分散質の平均粒径が０．６５μｍの水性エマルジョン
【００２４】
【表２】
【００２５】実施例１０ 光学顕微鏡を用いて、実施例５で得られた塗工紙のヨー
ド呈色した断面を観察し、コーティング層におけるポリ
ビニルアルコールの存在状況を観察した。さらに走査電
顕を用いて、該塗工紙の断面を観察し、コーティング層
におけるワックスとポリビニルアルコールの存在状況を
観察した。その結果、紙の厚さ（コーティング層を含
む）は１３４〜１４１μｍであり、コーティング層の最
外層の厚さは５〜９μｍであり、該最外層は青色にヨー
ド呈色していないことからワックスにより形成された連
続層であり、コーティング層の最内層の厚さは１〜４μ
ｍであり、該最内層は青色にヨード呈色していることか
らポリビニルアルコールを主成分とする層であることが
確認できた。さらに、表面赤外吸収スペクトル分析およ
びＸ線光電子分光法（ＥＳＣＡ）による分析から、最外
層のワックスの含有量は８０％以上であり、最内層のポ
リビニルアルコールの含有量は８０％以上であることが
確認できた。
ド呈色した断面を観察し、コーティング層におけるポリ
ビニルアルコールの存在状況を観察した。さらに走査電
顕を用いて、該塗工紙の断面を観察し、コーティング層
におけるワックスとポリビニルアルコールの存在状況を
観察した。その結果、紙の厚さ（コーティング層を含
む）は１３４〜１４１μｍであり、コーティング層の最
外層の厚さは５〜９μｍであり、該最外層は青色にヨー
ド呈色していないことからワックスにより形成された連
続層であり、コーティング層の最内層の厚さは１〜４μ
ｍであり、該最内層は青色にヨード呈色していることか
らポリビニルアルコールを主成分とする層であることが
確認できた。さらに、表面赤外吸収スペクトル分析およ
びＸ線光電子分光法（ＥＳＣＡ）による分析から、最外
層のワックスの含有量は８０％以上であり、最内層のポ
リビニルアルコールの含有量は８０％以上であることが
確認できた。
【００２６】
【発明の効果】本発明のコーティング組成物は、紙、
布、皮革または無機成形物などのコーティング剤として
有用であり、本発明のコーティング組成物をこれらの塗
工対象物に塗工することにより、防湿性、耐折性、離解
性および耐ブロッキング性が改良される。本発明のコー
ティング組成物は、上記の塗工対象物のなかでも特にセ
ルロースを主成分とする原紙に対して有用であり、本発
明のコーティング組成物を原紙に塗工した場合には、防
湿性、耐折性、離解性および耐ブロッキング性が著しく
優れた防湿紙が得られる。本発明のコーティング組成物
をコーティングして得られた紙は、従来から使用されて
いるポリエチレンラミネート紙並みの防湿性が得られ、
かつ故紙の再利用性が良好である。本発明のコーティン
グ組成物のその他の用途としては、剥離紙や撥水紙など
を製造するためのコーティング剤としても有用である。
本発明の紙は、防湿紙、剥離紙または撥水紙などに有用
であり、これらの用途のなかでも特に防湿紙に好ましく
用いられる。
布、皮革または無機成形物などのコーティング剤として
有用であり、本発明のコーティング組成物をこれらの塗
工対象物に塗工することにより、防湿性、耐折性、離解
性および耐ブロッキング性が改良される。本発明のコー
ティング組成物は、上記の塗工対象物のなかでも特にセ
ルロースを主成分とする原紙に対して有用であり、本発
明のコーティング組成物を原紙に塗工した場合には、防
湿性、耐折性、離解性および耐ブロッキング性が著しく
優れた防湿紙が得られる。本発明のコーティング組成物
をコーティングして得られた紙は、従来から使用されて
いるポリエチレンラミネート紙並みの防湿性が得られ、
かつ故紙の再利用性が良好である。本発明のコーティン
グ組成物のその他の用途としては、剥離紙や撥水紙など
を製造するためのコーティング剤としても有用である。
本発明の紙は、防湿紙、剥離紙または撥水紙などに有用
であり、これらの用途のなかでも特に防湿紙に好ましく
用いられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ２１Ｈ 19/18
Claims (2)
- 【請求項１】 ワックス系エマルジョン（Ａ）および水
溶性樹脂（Ｂ）を主成分とし、固形分換算の重量基準の
配合割合（Ａ）／（Ｂ）が２５／７５〜８０／２０であ
るコーティング組成物。 - 【請求項２】 ワックスを主成分とし、かつワックスに
より形成された連続層を有する最外層（Ｉ）および水溶
性樹脂を主成分とする最内層（II）からなるコーティン
グ層を表面に有する厚さ３００μｍ以下の紙。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35080191A JP3199274B2 (ja) | 1991-10-09 | 1991-12-10 | 紙用コーティング組成物、塗工紙およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29084291 | 1991-10-09 | ||
| JP3-290842 | 1991-10-09 | ||
| JP35080191A JP3199274B2 (ja) | 1991-10-09 | 1991-12-10 | 紙用コーティング組成物、塗工紙およびその製造法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000401293A Division JP3255406B2 (ja) | 1991-10-09 | 2000-12-28 | 塗工紙 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05156208A true JPH05156208A (ja) | 1993-06-22 |
| JP3199274B2 JP3199274B2 (ja) | 2001-08-13 |
Family
ID=26558260
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35080191A Expired - Fee Related JP3199274B2 (ja) | 1991-10-09 | 1991-12-10 | 紙用コーティング組成物、塗工紙およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3199274B2 (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09241396A (ja) * | 1996-03-05 | 1997-09-16 | Bio Polymer Res:Kk | 多糖類を含む複合基体の製造方法 |
| DE19851576A1 (de) * | 1998-11-09 | 2000-05-11 | Herberts Gmbh | Wäßrige Basislacke und ihre Verwendung zur Mehrschichtlackierung |
| WO2006106300A1 (en) * | 2005-04-04 | 2006-10-12 | Proflux Systems Llp | Wax-containing materials |
| CN100371522C (zh) * | 2006-06-15 | 2008-02-27 | 沈阳建筑大学 | 一种衣物防水液的制作方法 |
| US7745500B2 (en) | 2003-10-02 | 2010-06-29 | Advanced Gel Technology Limited | Method for reducing the viscosity of viscous fluids |
| JP2010156068A (ja) * | 2008-12-26 | 2010-07-15 | Kao Corp | ガスバリア用材料 |
| CN109159230A (zh) * | 2018-11-06 | 2019-01-08 | 肇庆力合技术发展有限公司 | 一种防水剂及其制备方法和防水剂的生产装置 |
| JP2019073835A (ja) * | 2017-10-18 | 2019-05-16 | リンテック株式会社 | 撥水紙及びその製造方法 |
| JP2020029090A (ja) * | 2018-08-20 | 2020-02-27 | 日本製紙パピリア株式会社 | 検尿カップ用原紙、及び検尿カップ |
| CN112724831A (zh) * | 2021-04-01 | 2021-04-30 | 佛山市昭景环保科技有限公司 | 一种用于爆裂风格合成革印刷的水性处理剂及其制备方法 |
| CN112761028A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-05-07 | 四川中烟工业有限责任公司 | 一种防潮包装纸及其制备方法 |
-
1991
- 1991-12-10 JP JP35080191A patent/JP3199274B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09241396A (ja) * | 1996-03-05 | 1997-09-16 | Bio Polymer Res:Kk | 多糖類を含む複合基体の製造方法 |
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| US8178586B2 (en) | 2003-10-02 | 2012-05-15 | Oilflow Solutions Holdings Limited | Method for reducing the viscosity of viscous fluids |
| US7745500B2 (en) | 2003-10-02 | 2010-06-29 | Advanced Gel Technology Limited | Method for reducing the viscosity of viscous fluids |
| WO2006106300A1 (en) * | 2005-04-04 | 2006-10-12 | Proflux Systems Llp | Wax-containing materials |
| GB2439036A (en) * | 2005-04-04 | 2007-12-12 | Proflux Systems Llp | Wax-containing materials |
| US8357745B2 (en) | 2005-04-04 | 2013-01-22 | Oilflow Solutions Holdings Limited | Wax-containing materials |
| EA016299B1 (ru) * | 2005-04-04 | 2012-04-30 | Ойлфлоу Солюшнз Холдингз Лимитед | Способ обработки материала, содержащего воск |
| CN100371522C (zh) * | 2006-06-15 | 2008-02-27 | 沈阳建筑大学 | 一种衣物防水液的制作方法 |
| JP2010156068A (ja) * | 2008-12-26 | 2010-07-15 | Kao Corp | ガスバリア用材料 |
| JP2019073835A (ja) * | 2017-10-18 | 2019-05-16 | リンテック株式会社 | 撥水紙及びその製造方法 |
| JP2020029090A (ja) * | 2018-08-20 | 2020-02-27 | 日本製紙パピリア株式会社 | 検尿カップ用原紙、及び検尿カップ |
| CN109159230A (zh) * | 2018-11-06 | 2019-01-08 | 肇庆力合技术发展有限公司 | 一种防水剂及其制备方法和防水剂的生产装置 |
| CN112761028A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-05-07 | 四川中烟工业有限责任公司 | 一种防潮包装纸及其制备方法 |
| CN112724831A (zh) * | 2021-04-01 | 2021-04-30 | 佛山市昭景环保科技有限公司 | 一种用于爆裂风格合成革印刷的水性处理剂及其制备方法 |
| CN112724831B (zh) * | 2021-04-01 | 2021-07-27 | 佛山市昭景环保科技有限公司 | 一种用于爆裂风格合成革印刷的水性处理剂及其制备方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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