JP3294682B2 - 紙用のコーティング剤 - Google Patents
紙用のコーティング剤Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は紙用のコーティング剤に
関し、特にブレードコーターあるいはロールコーター適
性に著しく優れた自己乳化性を有するビニルエステル系
樹脂よりなる紙用のコーティング剤に関する。
関し、特にブレードコーターあるいはロールコーター適
性に著しく優れた自己乳化性を有するビニルエステル系
樹脂よりなる紙用のコーティング剤に関する。
【０００２】
【従来技術】従来よりポリビニルアルコール（以下、Ｐ
ＶＡと略記する）は紙の表面強度，平滑度，光沢あるい
はバリヤー性の向上など表面特性を改善するためのクリ
アーコーティング剤として、また顔料コーティングにお
けるバインダーとして広く使用されている。ＰＶＡは、
造膜性および強度において他の糊剤の追随を許さぬ優れ
た性能を有することが広く知られている。しかしなが
ら、近年、塗布スピードの上昇あるいはロールコーター
による塗布など塗布方法の変更にともない、従来の如き
水溶液による塗布では、例えばブレードコーターにおけ
る高剪断速度条件下での粘度上昇（ダイラタンシー）、
あるいは高速ロール塗布におけるスジ状塗膜の発生、霧
状飛散の発生など問題点が多く、安定した均一塗布がで
きないという状況に至っている。
ＶＡと略記する）は紙の表面強度，平滑度，光沢あるい
はバリヤー性の向上など表面特性を改善するためのクリ
アーコーティング剤として、また顔料コーティングにお
けるバインダーとして広く使用されている。ＰＶＡは、
造膜性および強度において他の糊剤の追随を許さぬ優れ
た性能を有することが広く知られている。しかしなが
ら、近年、塗布スピードの上昇あるいはロールコーター
による塗布など塗布方法の変更にともない、従来の如き
水溶液による塗布では、例えばブレードコーターにおけ
る高剪断速度条件下での粘度上昇（ダイラタンシー）、
あるいは高速ロール塗布におけるスジ状塗膜の発生、霧
状飛散の発生など問題点が多く、安定した均一塗布がで
きないという状況に至っている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の如き
ＰＶＡの造膜性および強度などの特徴を維持したまま、
塗布適性に著しく優れた紙用のコーティング剤を提供す
るものである。
ＰＶＡの造膜性および強度などの特徴を維持したまま、
塗布適性に著しく優れた紙用のコーティング剤を提供す
るものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の課
題を解決するため鋭意検討した結果、自己乳化性を有す
るビニルエステル系樹脂を用いることにより、上記課題
が達成できることを見出した。本発明はこのような知見
に基いて完成したものである。すなわち、本発明は自己
乳化性を有するビニルエステル系樹脂よりなる紙用のコ
ーティング剤を提供するものである。本発明でいう自己
乳化性とは、樹脂を水中に投入したとき、他の分散剤の
力を借りることなく、樹脂そのものだけで水中に微粒子
状に分散し、安定な乳化状態を作り出すことを意味す
る。
題を解決するため鋭意検討した結果、自己乳化性を有す
るビニルエステル系樹脂を用いることにより、上記課題
が達成できることを見出した。本発明はこのような知見
に基いて完成したものである。すなわち、本発明は自己
乳化性を有するビニルエステル系樹脂よりなる紙用のコ
ーティング剤を提供するものである。本発明でいう自己
乳化性とは、樹脂を水中に投入したとき、他の分散剤の
力を借りることなく、樹脂そのものだけで水中に微粒子
状に分散し、安定な乳化状態を作り出すことを意味す
る。
【０００５】本発明で用いられる自己乳化性を有するビ
ニルエステル系樹脂は、イオン性基含有ビニルエステル
系樹脂のイオン性基含有量やけん化度を適宜選択するこ
とにより得ることができるが、通常イオン性基含有量と
しては０．０１〜２０モル％、好ましくは０．０３〜１
０モル％、さらに好ましくは０．０５〜５モル％であ
り、けん化度としては２０〜６０モル％である。イオン
性基含有量が高い場合にはけん化度は低い方が好まし
く、イオン性基含有量が低い場合にはけん化度は高い方
が好ましい。
ニルエステル系樹脂は、イオン性基含有ビニルエステル
系樹脂のイオン性基含有量やけん化度を適宜選択するこ
とにより得ることができるが、通常イオン性基含有量と
しては０．０１〜２０モル％、好ましくは０．０３〜１
０モル％、さらに好ましくは０．０５〜５モル％であ
り、けん化度としては２０〜６０モル％である。イオン
性基含有量が高い場合にはけん化度は低い方が好まし
く、イオン性基含有量が低い場合にはけん化度は高い方
が好ましい。
【０００６】更に、乳化状態におけるビニルエステル系
樹脂が、水溶液の液滴（液−液層分離の形態）として乳
化しているものがより好ましく、この点でイオン性基0.
２〜３モル％、けん化度２０〜６０モル％が好ましく用
いられる。乳化状態のビニルエステル系樹脂が水溶液の
液滴であるか、固体の粒子であるかは、乳化状態の分散
液を遠心分離法で二層に分離させることにより判定でき
る。即ち、透明で界面の明確な二層を形成する場合は液
滴であり、界面が不明確で一方が乳濁している場合は固
体粒子である。粒子の粒子径としては１μｍ以下が好ま
しく、0.５μｍ以下がより好ましい。また、このビニル
エステル系樹脂の重合度については、特に制限はない
が、強度物性の点から重合度の下限は５５０が好まし
く、７００がより好ましく、１０００が特に好ましい。
一方、重合度の上限は３００００が好ましい。
樹脂が、水溶液の液滴（液−液層分離の形態）として乳
化しているものがより好ましく、この点でイオン性基0.
２〜３モル％、けん化度２０〜６０モル％が好ましく用
いられる。乳化状態のビニルエステル系樹脂が水溶液の
液滴であるか、固体の粒子であるかは、乳化状態の分散
液を遠心分離法で二層に分離させることにより判定でき
る。即ち、透明で界面の明確な二層を形成する場合は液
滴であり、界面が不明確で一方が乳濁している場合は固
体粒子である。粒子の粒子径としては１μｍ以下が好ま
しく、0.５μｍ以下がより好ましい。また、このビニル
エステル系樹脂の重合度については、特に制限はない
が、強度物性の点から重合度の下限は５５０が好まし
く、７００がより好ましく、１０００が特に好ましい。
一方、重合度の上限は３００００が好ましい。
【０００７】本発明で用いられるビニルエステル系樹脂
のビニルエステルとしては、酢酸ビニル，プロピオン酸
ビニル，ギ酸ビニル，ピバリン酸ビニル，バーサチック
酸ビニル等が挙げられるが、実用上は酢酸ビニルが好ま
しい。本発明で用いられるビニルエステル系樹脂に含有
されるイオン性基としては、例えばカルボキシル基，ス
ルホン酸基等のアニオン性基、第四級アンモニウム塩基
等のカチオン性基が挙げられる。
のビニルエステルとしては、酢酸ビニル，プロピオン酸
ビニル，ギ酸ビニル，ピバリン酸ビニル，バーサチック
酸ビニル等が挙げられるが、実用上は酢酸ビニルが好ま
しい。本発明で用いられるビニルエステル系樹脂に含有
されるイオン性基としては、例えばカルボキシル基，ス
ルホン酸基等のアニオン性基、第四級アンモニウム塩基
等のカチオン性基が挙げられる。
【０００８】これらのイオン性基の導入方法としては、
通常は該イオン性基を有するオレフィン性不飽和単量
体とビニルエステルとの共重合により主鎖中に導入する
方法、イオン性基を有するチオール化合物またはアル
デヒド化合物存在下でのビニルエステルの重合による主
鎖末端へ導入する方法あるいは主鎖末端へのチオール
基を導入したＰＶＡの存在下でのイオン性基を有するオ
レフィン性不飽和単量体の重合によりＰＶＡ−イオン性
含有ポリマーといったブロック共重合体の形で導入する
方法などが採用されるが、これらの方法に限定されるも
のではない。
通常は該イオン性基を有するオレフィン性不飽和単量
体とビニルエステルとの共重合により主鎖中に導入する
方法、イオン性基を有するチオール化合物またはアル
デヒド化合物存在下でのビニルエステルの重合による主
鎖末端へ導入する方法あるいは主鎖末端へのチオール
基を導入したＰＶＡの存在下でのイオン性基を有するオ
レフィン性不飽和単量体の重合によりＰＶＡ−イオン性
含有ポリマーといったブロック共重合体の形で導入する
方法などが採用されるが、これらの方法に限定されるも
のではない。
【０００９】本発明のコーティング剤には、必要に応じ
てグリオキザール，尿素樹脂等の耐水化剤、グリコール
類やグリセリン等の可塑剤、アンモニア，カセイソー
ダ，炭酸ソーダあるいはリン酸等のｐＨ調節剤、消泡
剤，離型剤，界面活性剤等公知の添加剤を添加すること
もできる。さらに他のコーティング剤、例えばＰＶＡ，
変性ＰＶＡ（例えば、カルボキシル基変性ＰＶＡ，スル
ホン酸基変性ＰＶＡ，アクリルアミド変性ＰＶＡ，カチ
オン基変性ＰＶＡ，長鎖アルキル基変性ＰＶＡ），澱
粉，変性澱粉，カゼイン，カルボキシメチルセルロース
（ＣＭＣ）あるいは合成樹脂エマルジョン（スチレン−
ブタジエンラテックス，ポリアクリル酸エステルエマル
ジョン，酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合エマル
ジョン，酢酸ビニル−エチレン共重合エマルジョン）等
を混合することもできる。
てグリオキザール，尿素樹脂等の耐水化剤、グリコール
類やグリセリン等の可塑剤、アンモニア，カセイソー
ダ，炭酸ソーダあるいはリン酸等のｐＨ調節剤、消泡
剤，離型剤，界面活性剤等公知の添加剤を添加すること
もできる。さらに他のコーティング剤、例えばＰＶＡ，
変性ＰＶＡ（例えば、カルボキシル基変性ＰＶＡ，スル
ホン酸基変性ＰＶＡ，アクリルアミド変性ＰＶＡ，カチ
オン基変性ＰＶＡ，長鎖アルキル基変性ＰＶＡ），澱
粉，変性澱粉，カゼイン，カルボキシメチルセルロース
（ＣＭＣ）あるいは合成樹脂エマルジョン（スチレン−
ブタジエンラテックス，ポリアクリル酸エステルエマル
ジョン，酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合エマル
ジョン，酢酸ビニル−エチレン共重合エマルジョン）等
を混合することもできる。
【００１０】本発明のコーティング剤は、クリアーコー
ティング剤，顔料コーティング剤として用いることがで
き、特に高速ロールコーター，ブレードコーターによる
塗布において効果が顕著であるが、それに限定されるも
のではない。本発明のコーティング剤を水性分散液とし
て用いる場合は、コーティング剤中の上記ビニルエステ
ル系樹脂の濃度は、１〜５０重量％が好ましく、２〜４
０重量％がより好ましく、５〜３０重量％が特に好まし
い。また、顔料コーティング剤として用いる場合の顔料
の濃度は、２〜７０重量％が好ましく、５〜６０重量％
がより好ましく、１０〜５０重量％が特に好ましい。本
発明のコーティング剤におけるビニルエステル系樹脂の
固形分塗布量としては１〜３０ｇ／ｍ2 が好ましい。本
発明のコーティング剤が、上述の如く著しく優れている
理由については以下の如く推定される。すなわち、塗布
時には粒子あるいは液滴として挙動するため、粘度が低
く、溶液状のＰＶＡの場合に比べて塗布適性が著しくよ
く、塗布後の乾燥時に容易に造膜し、強度等を発現する
ためと推定される。
ティング剤，顔料コーティング剤として用いることがで
き、特に高速ロールコーター，ブレードコーターによる
塗布において効果が顕著であるが、それに限定されるも
のではない。本発明のコーティング剤を水性分散液とし
て用いる場合は、コーティング剤中の上記ビニルエステ
ル系樹脂の濃度は、１〜５０重量％が好ましく、２〜４
０重量％がより好ましく、５〜３０重量％が特に好まし
い。また、顔料コーティング剤として用いる場合の顔料
の濃度は、２〜７０重量％が好ましく、５〜６０重量％
がより好ましく、１０〜５０重量％が特に好ましい。本
発明のコーティング剤におけるビニルエステル系樹脂の
固形分塗布量としては１〜３０ｇ／ｍ2 が好ましい。本
発明のコーティング剤が、上述の如く著しく優れている
理由については以下の如く推定される。すなわち、塗布
時には粒子あるいは液滴として挙動するため、粘度が低
く、溶液状のＰＶＡの場合に比べて塗布適性が著しくよ
く、塗布後の乾燥時に容易に造膜し、強度等を発現する
ためと推定される。
【００１１】
【実施例】以下、実施例により本発明の紙用のコーティ
ング剤について、さらにくわしく説明する。以下「部」
又は「％」とあるのは断りのないかぎり重量基準であ
る。 ハイシアー粘度：直径0.５ｍｍ，長さ5.０ｍｍのキャピ
ラリーからなる押出し粘度計を用い、２０℃で測定。 表面強度：ＩＧＴ印刷適性試験機を用い、インクＭ、ス
ピードＰで測定。 透気度：王研式透気度測定機により測定。 また、単に重合度とあるのは、該当するポリ酢酸ビニル
（ＰＶＡｃ）を完全にけん化し、得られた完全けん化Ｐ
ＶＡを２モル％濃度の食塩水溶液に溶解し、0.５〜２％
といった低濃度における比粘度よりＪＩＳ Ｋ ６７２
６（１９７７年）に示される式から導かれるＰＶＡの重
合度をいう。
ング剤について、さらにくわしく説明する。以下「部」
又は「％」とあるのは断りのないかぎり重量基準であ
る。 ハイシアー粘度：直径0.５ｍｍ，長さ5.０ｍｍのキャピ
ラリーからなる押出し粘度計を用い、２０℃で測定。 表面強度：ＩＧＴ印刷適性試験機を用い、インクＭ、ス
ピードＰで測定。 透気度：王研式透気度測定機により測定。 また、単に重合度とあるのは、該当するポリ酢酸ビニル
（ＰＶＡｃ）を完全にけん化し、得られた完全けん化Ｐ
ＶＡを２モル％濃度の食塩水溶液に溶解し、0.５〜２％
といった低濃度における比粘度よりＪＩＳ Ｋ ６７２
６（１９７７年）に示される式から導かれるＰＶＡの重
合度をいう。
【００１２】実施例１ スルホン酸基２モル％を含有し、重合度１０００，けん
化度２５モル％のポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）１０部を
水４０部に投入し、攪拌して濃度２０％の乳化液を調製
した。この乳濁液は２４時間以上安定であった。また、
この乳濁液をガラス管中で遠心分離したところ、透明な
二層に相分離し、両相とも水溶液状であることが確認さ
れた。次に、この乳化液４０部を、カオリンクレー１０
０部を水７０部に分散したスラリー中に混合し、固形分
５０％のコーティング組成物を調製した。このスラリー
のハイシアー粘度（剪断速度＝５×１０5 sec -1）は６
０センチポイズ（ｃｐ）（２０℃）であった。このコー
ティング組成物を、２０℃にてブレードコーターを用い
て上質紙原紙に固形分塗布量が２０ｇ／ｍ2 となるよう
に塗布した後、１０５℃で２分間乾燥し、表面温度８０
℃，線圧１００ｋｇ／ｃｍの条件下にカレンダー仕上げ
を行った。得られた塗布紙を、温度２０℃，相対湿度６
５％の恒温室で７２時間調湿した後、その性能を評価し
た。結果を第１表に示す。
化度２５モル％のポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）１０部を
水４０部に投入し、攪拌して濃度２０％の乳化液を調製
した。この乳濁液は２４時間以上安定であった。また、
この乳濁液をガラス管中で遠心分離したところ、透明な
二層に相分離し、両相とも水溶液状であることが確認さ
れた。次に、この乳化液４０部を、カオリンクレー１０
０部を水７０部に分散したスラリー中に混合し、固形分
５０％のコーティング組成物を調製した。このスラリー
のハイシアー粘度（剪断速度＝５×１０5 sec -1）は６
０センチポイズ（ｃｐ）（２０℃）であった。このコー
ティング組成物を、２０℃にてブレードコーターを用い
て上質紙原紙に固形分塗布量が２０ｇ／ｍ2 となるよう
に塗布した後、１０５℃で２分間乾燥し、表面温度８０
℃，線圧１００ｋｇ／ｃｍの条件下にカレンダー仕上げ
を行った。得られた塗布紙を、温度２０℃，相対湿度６
５％の恒温室で７２時間調湿した後、その性能を評価し
た。結果を第１表に示す。
【００１３】比較例１〜２ 実施例１で用いた自己乳化性のビニルエステル系樹脂に
替えて、重合度１０００，けん化度９8.５モル％のＰＶ
Ａの均一水溶液あるいは通常のエマルジョン重合で得ら
れたポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）エマルジョンを用いた
こと以外は、実施例１と同様の操作を行った。結果を併
せて第１表に示す。
替えて、重合度１０００，けん化度９8.５モル％のＰＶ
Ａの均一水溶液あるいは通常のエマルジョン重合で得ら
れたポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）エマルジョンを用いた
こと以外は、実施例１と同様の操作を行った。結果を併
せて第１表に示す。
【００１４】
【表１】
【００１５】＊１：２０℃，剪断速度＝５×１０5 ｓｅ
ｃ-1 ＊２：＞１０００ ＊３：ダイラタンシーが大のため高速での均一塗布が不
可能
ｃ-1 ＊２：＞１０００ ＊３：ダイラタンシーが大のため高速での均一塗布が不
可能
【００１６】実施例２〜４ 第２表に示す如き自己乳化性ビニルエステル系樹脂の乳
化液を、２０℃にてゲートロールコーター（３本ロール
コーター）を用いて３００ｍ／分の速度で透気度１０秒
の紙に固形分塗布量４ｇ／ｍ2となるように塗布し、１
０５℃，２分間乾燥後、透気度を測定した。結果を第２
表に示す。
化液を、２０℃にてゲートロールコーター（３本ロール
コーター）を用いて３００ｍ／分の速度で透気度１０秒
の紙に固形分塗布量４ｇ／ｍ2となるように塗布し、１
０５℃，２分間乾燥後、透気度を測定した。結果を第２
表に示す。
【００１７】比較例３〜５ 実施例２で用いた自己乳化性ビニルエステル系樹脂に替
えて、第２表に示す如きＰＶＡ（比較例３）またはＰＶ
Ａｃ（比較例４および５）を用いたこと以外は、実施例
２と同様の操作を行った。結果を併せ第２表に示す。
えて、第２表に示す如きＰＶＡ（比較例３）またはＰＶ
Ａｃ（比較例４および５）を用いたこと以外は、実施例
２と同様の操作を行った。結果を併せ第２表に示す。
【００１８】
【表２】
【００１９】
【表３】
【００２０】実施例５ 実施例１で用いた自己乳化性ビニルエステル系樹脂の４
％乳化水溶液を調製した。この乳化液を３本ロールコー
ターの第１ロールと第２ロールの間に投入し、５００ｍ
／分の速度で回転し、第２ロールと第３ロールとの間か
らの水スラリーの飛散状況を観察した。飛散は殆どな
く、液はロール上に均一に転写した。
％乳化水溶液を調製した。この乳化液を３本ロールコー
ターの第１ロールと第２ロールの間に投入し、５００ｍ
／分の速度で回転し、第２ロールと第３ロールとの間か
らの水スラリーの飛散状況を観察した。飛散は殆どな
く、液はロール上に均一に転写した。
【００２１】比較例６ 実施例５で用いた乳化液に替えて、比較例１で用いたＰ
ＶＡの４％均一水溶液を用いたこと以外は、実施例５と
同様の操作を行った。この場合、ＰＶＡ水溶液が霧状に
飛散した。
ＶＡの４％均一水溶液を用いたこと以外は、実施例５と
同様の操作を行った。この場合、ＰＶＡ水溶液が霧状に
飛散した。
【００２２】
【発明の効果】本発明の紙用コーティング剤は、ＰＶＡ
の造膜性および強度などの特徴を維持しつつ、塗布適
性、特にブレードコーターあるいはロールコーター適性
に著しくすぐれたものである。
の造膜性および強度などの特徴を維持しつつ、塗布適
性、特にブレードコーターあるいはロールコーター適性
に著しくすぐれたものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 片山 哲也 岡山県倉敷市酒津1621番地 株式会社ク ラレ内 (72)発明者 宮木 良樹 岡山県倉敷市酒津1621番地 株式会社ク ラレ内 (56)参考文献 特開 平２−28203（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) D21H 11/00 - 27/42
Claims (1)
- 【請求項１】 けん化度が２０〜６０モル％であり、且
つ自己乳化性を有するビニルエステル系樹脂よりなる紙
用のコーティング剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20643493A JP3294682B2 (ja) | 1993-08-20 | 1993-08-20 | 紙用のコーティング剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20643493A JP3294682B2 (ja) | 1993-08-20 | 1993-08-20 | 紙用のコーティング剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0754295A JPH0754295A (ja) | 1995-02-28 |
| JP3294682B2 true JP3294682B2 (ja) | 2002-06-24 |
Family
ID=16523316
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20643493A Expired - Fee Related JP3294682B2 (ja) | 1993-08-20 | 1993-08-20 | 紙用のコーティング剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3294682B2 (ja) |
-
1993
- 1993-08-20 JP JP20643493A patent/JP3294682B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0754295A (ja) | 1995-02-28 |
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