JPH05148282A - 環状アシルホスフイン酸誘導体及びその製造方法 - Google Patents
環状アシルホスフイン酸誘導体及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH05148282A JPH05148282A JP4122279A JP12227992A JPH05148282A JP H05148282 A JPH05148282 A JP H05148282A JP 4122279 A JP4122279 A JP 4122279A JP 12227992 A JP12227992 A JP 12227992A JP H05148282 A JPH05148282 A JP H05148282A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ppm
- aromatic
- formula
- reaction
- phenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
- G03F7/029—Inorganic compounds; Onium compounds; Organic compounds having hetero atoms other than oxygen, nitrogen or sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/657163—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being bound to at least one carbon atom
- C07F9/657172—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being bound to at least one carbon atom the ring phosphorus atom and one oxygen atom being part of a (thio)phosphinic acid ester: (X = O, S)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 環状アシルホスフイン酸誘導体及びその製造
方法 【構成】 式 【化１】 （式中、置換基は相互に無関係に次の意味を有する：Ｒ
1,Ｒ2,Ｒ3 はＨ、ハロゲン、Ｃ1-Ｃ10- アルキル又は -
アルコキシ、フエニル、フエノキシ、アセチル又はＮＯ
2 であり、但しＲ1 及びＲ2 は一緒になって、これに付
随する芳香族６員環を含めて拡大された、場合により置
換された、芳香族環系を形成することもできる、Ｒ4 は
Ｃ1-Ｃ4 アルキル、Ｃ5-Ｃ6 シクロアルキル、フエニル
又はアルキルフエニルである。）なる環状アシルホスフ
イン酸誘導体。
方法 【構成】 式 【化１】 （式中、置換基は相互に無関係に次の意味を有する：Ｒ
1,Ｒ2,Ｒ3 はＨ、ハロゲン、Ｃ1-Ｃ10- アルキル又は -
アルコキシ、フエニル、フエノキシ、アセチル又はＮＯ
2 であり、但しＲ1 及びＲ2 は一緒になって、これに付
随する芳香族６員環を含めて拡大された、場合により置
換された、芳香族環系を形成することもできる、Ｒ4 は
Ｃ1-Ｃ4 アルキル、Ｃ5-Ｃ6 シクロアルキル、フエニル
又はアルキルフエニルである。）なる環状アシルホスフ
イン酸誘導体。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、環状アシルホスフイン
酸誘導体及びその製造方法に関する。
酸誘導体及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】環状アシルホスフイン酸は、光開始剤と
して使用されていない。
して使用されていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、式
【０００４】
【化３】
【０００５】（式中、置換基は相互に無関係に次の意味
を有する：Ｒ1,Ｒ2,Ｒ3 はＨ、ハロゲン、Ｃ1-Ｃ10- ア
ルキル又は -アルコキシ、フエニル、フエノキシ、アセ
チル又はＮＯ2 であり、但しＲ1 及びＲ2 は一緒になっ
て、これに付随する芳香族６員環を含めて、拡大された
場合により置換された、芳香族環系を形成することもで
きる、Ｒ4 はＣ1-Ｃ4 アルキル、Ｃ5-Ｃ6 シクロアルキ
ル、フエニル又はアルキルフエニルである。）なる新規
アシルホスフイン酸誘導体に関する。
を有する：Ｒ1,Ｒ2,Ｒ3 はＨ、ハロゲン、Ｃ1-Ｃ10- ア
ルキル又は -アルコキシ、フエニル、フエノキシ、アセ
チル又はＮＯ2 であり、但しＲ1 及びＲ2 は一緒になっ
て、これに付随する芳香族６員環を含めて、拡大された
場合により置換された、芳香族環系を形成することもで
きる、Ｒ4 はＣ1-Ｃ4 アルキル、Ｃ5-Ｃ6 シクロアルキ
ル、フエニル又はアルキルフエニルである。）なる新規
アシルホスフイン酸誘導体に関する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】置換基Ｒ1 及びＲ2 は、
夫々一緒になってベンゾ基を形成することができる。す
なわち存在する芳香族ベンゾール主要部を芳香族ナフタ
リン主要部に拡大させることができる。この拡大された
芳香族環系中で可能な置換基として、たとえばメトキシ
基を使用することができる（例１６参照）。
夫々一緒になってベンゾ基を形成することができる。す
なわち存在する芳香族ベンゾール主要部を芳香族ナフタ
リン主要部に拡大させることができる。この拡大された
芳香族環系中で可能な置換基として、たとえばメトキシ
基を使用することができる（例１６参照）。
【０００７】置換基が相互に無関係に次の意味を有する
ことができる上記式の環状アシルホスフイン酸誘導体が
好ましい：Ｒ1,Ｒ2,Ｒ3 はＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＨ3 、Ｃ
Ｈ3 Ｏ、ＣＨ3 ＣＯ又はＮＯ2 であり、Ｒ1 及びＲ2 は
一緒になって、これに付随する芳香族６員環を含めて、
場合によりメトキシ基によって置換されたナフタリン構
造を形成することができる；Ｒ4 はメチル、ｓ- ブチル
又はフエニルである。
ことができる上記式の環状アシルホスフイン酸誘導体が
好ましい：Ｒ1,Ｒ2,Ｒ3 はＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＨ3 、Ｃ
Ｈ3 Ｏ、ＣＨ3 ＣＯ又はＮＯ2 であり、Ｒ1 及びＲ2 は
一緒になって、これに付随する芳香族６員環を含めて、
場合によりメトキシ基によって置換されたナフタリン構
造を形成することができる；Ｒ4 はメチル、ｓ- ブチル
又はフエニルである。
【０００８】新規の環状アシルホスフイン酸誘導体を、
光開始剤として使用する。更に、本発明は、式
光開始剤として使用する。更に、本発明は、式
【０００９】
【化４】
【００１０】（式中、Ｒ1,Ｒ2 及びＲ3 は上述の意味を
有する。）なる芳香族ｏ- ヒドロキシカルボン酸又はそ
のアルカリ金属塩と式Ｒ5 ＰＣｌ2 （式中Ｒ5 は上述の
意味を有する。）なるオルガニルジクロロホスフアン
を、非プロトン性溶剤又は懸濁剤中で０〜２００℃、好
ましくは２０〜１５０℃の温度でガス状塩化水素の遊離
又は塩化アルカリの分離下に反応させ、析出した目的生
成物を分離し、洗滌し、乾燥することを特徴とする、新
規環状アシルホスフイン酸誘導体の製造方法に関する。
有する。）なる芳香族ｏ- ヒドロキシカルボン酸又はそ
のアルカリ金属塩と式Ｒ5 ＰＣｌ2 （式中Ｒ5 は上述の
意味を有する。）なるオルガニルジクロロホスフアン
を、非プロトン性溶剤又は懸濁剤中で０〜２００℃、好
ましくは２０〜１５０℃の温度でガス状塩化水素の遊離
又は塩化アルカリの分離下に反応させ、析出した目的生
成物を分離し、洗滌し、乾燥することを特徴とする、新
規環状アシルホスフイン酸誘導体の製造方法に関する。
【００１１】非プロトン性溶剤又は懸濁剤は、Ｐ- Ｃｌ
- 基及びＨＣｌに対して不活性であり、たとえばトルオ
ール、キシロール、ハロゲン化炭化水素、石油エーテ
ル、アルカン、エーテル（メチル- ｔ．- ブチルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、グリコールエーテル）又
はグリコールのエーテル- エステル（たとえばメチルグ
リコールアセタート）である。使用すべき非プロトン性
溶剤又は懸濁剤は、当然のことながら、選ばれた反応温
度以上であるか又はそれに丁度に相当する沸点を有しな
ければならない。
- 基及びＨＣｌに対して不活性であり、たとえばトルオ
ール、キシロール、ハロゲン化炭化水素、石油エーテ
ル、アルカン、エーテル（メチル- ｔ．- ブチルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、グリコールエーテル）又
はグリコールのエーテル- エステル（たとえばメチルグ
リコールアセタート）である。使用すべき非プロトン性
溶剤又は懸濁剤は、当然のことながら、選ばれた反応温
度以上であるか又はそれに丁度に相当する沸点を有しな
ければならない。
【００１２】使用すべき芳香族ｏ- ヒドロキシカルボン
酸誘導体のアルカリ金属塩として好ましくはナトリウム
- 及びカリウム塩が挙げられる。出発物質を、一般に化
学量論的重量割合で、すなわち同一モル量（１：１）で
使用するが、１：２〜２：１のモル割合も可能である。
酸誘導体のアルカリ金属塩として好ましくはナトリウム
- 及びカリウム塩が挙げられる。出発物質を、一般に化
学量論的重量割合で、すなわち同一モル量（１：１）で
使用するが、１：２〜２：１のモル割合も可能である。
【００１３】反応温度に関して、溶剤又は懸濁剤の還流
下の処理が好ましい。本発明による反応を、ヘテロ環
状、芳香族化合物又は第四級アンモニウム- 又はホスホ
ニウム塩の触媒量の存在下に実施することができる。こ
の量は、Ｐ- Ｃｌ- 基とＯＨ- 基との反応を促進する。
たとえば触媒としてピリジン、好ましくはジメチルアミ
ノピリジン、キノリン又はイミダゾールが適する。触媒
を使用する場合、これを使用される芳香族ｏ- ヒドロキ
シカルボン酸に対して計算して０．１〜１０モル％の量
で添加することができる。これは反対に、化学量論的モ
ル割合での酸結合剤、たとえば第三アミンの添加は、反
応混合物中での塩化水素の捕捉に不都合である。という
のはこの場合予想される様に次のタイプの６員環構造
下の処理が好ましい。本発明による反応を、ヘテロ環
状、芳香族化合物又は第四級アンモニウム- 又はホスホ
ニウム塩の触媒量の存在下に実施することができる。こ
の量は、Ｐ- Ｃｌ- 基とＯＨ- 基との反応を促進する。
たとえば触媒としてピリジン、好ましくはジメチルアミ
ノピリジン、キノリン又はイミダゾールが適する。触媒
を使用する場合、これを使用される芳香族ｏ- ヒドロキ
シカルボン酸に対して計算して０．１〜１０モル％の量
で添加することができる。これは反対に、化学量論的モ
ル割合での酸結合剤、たとえば第三アミンの添加は、反
応混合物中での塩化水素の捕捉に不都合である。という
のはこの場合予想される様に次のタイプの６員環構造
【００１４】
【化５】
【００１５】を有する化合物が生じるからである。反応
温度を、一般に添加物質の反応性に関係なく選ばれる。
反応時間は、重要でなく反応温度が高い場合、一般に比
較的短い。反応時間は、１〜７５時間であることができ
る。
温度を、一般に添加物質の反応性に関係なく選ばれる。
反応時間は、重要でなく反応温度が高い場合、一般に比
較的短い。反応時間は、１〜７５時間であることができ
る。
【００１６】目的生成物の後処理は、調製有機化学の標
準法に従って行われる。しばしば目的生成物を、結晶性
であり、濾過によって、場合により反応混合物の蒸発又
は冷却後に単離する。
準法に従って行われる。しばしば目的生成物を、結晶性
であり、濾過によって、場合により反応混合物の蒸発又
は冷却後に単離する。
【００１７】芳香族ｏ- ヒドロキシカルボン酸のアルカ
リ塩の使用の際に、生じるアルカリ金属クロライドを、
濾過によって又は反応混合物又は分離された粗生成物の
水での洗滌によって除去しなければならない。
リ塩の使用の際に、生じるアルカリ金属クロライドを、
濾過によって又は反応混合物又は分離された粗生成物の
水での洗滌によって除去しなければならない。
【００１８】
【実施例】次に本発明を、例によって説明する。 〔例１〕サリチル酸とフエニルジクロロホスフアンＰｈ
ＰＣｌ2 との反応。
ＰＣｌ2 との反応。
【００１９】キシロール（１００ｍｌ）中にサリチル酸
（２８．７ｇ；２０８ｍｍｏｌ）を有する懸濁液に、フ
エニルジクロロホスフアン（３７．１ｇ；２０８ｍｍｏ
ｌ）を滴下する。加熱と同時にＨＣｌ- 発生が始まり、
溶液は黄色を呈する。サリチル酸は、均一なガス発生下
に徐々に溶解する。反応混合物を、７２時間７５℃で撹
拌し、その際結晶性固体が沈殿する。冷却後、析出した
固体を吸引濾取し、トルオールで洗滌し、減圧乾燥す
る。微結晶性無色粉末が得られる。
（２８．７ｇ；２０８ｍｍｏｌ）を有する懸濁液に、フ
エニルジクロロホスフアン（３７．１ｇ；２０８ｍｍｏ
ｌ）を滴下する。加熱と同時にＨＣｌ- 発生が始まり、
溶液は黄色を呈する。サリチル酸は、均一なガス発生下
に徐々に溶解する。反応混合物を、７２時間７５℃で撹
拌し、その際結晶性固体が沈殿する。冷却後、析出した
固体を吸引濾取し、トルオールで洗滌し、減圧乾燥す
る。微結晶性無色粉末が得られる。
【００２０】式：
【００２１】
【化６】
【００２２】名称：７，１４- ジオキソ -６，１３- ジ
フエニル- ジベンゾ〔ｄ，ｉ〕- １，６- ジオキサ -
２，７- ジホスフエカン -６，１３- ジオキシド 収量：３１．５Ｇ（理論値の６２．３％） 融点：２５０℃ ＮＭＲ- 値：31 Ｐ（ＣＤＣｌ3 ）：３１．０ｐｐｍ； 1 Ｈ（８０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）：６．８−８．０ｐｐ
ｍ（多重線）13 Ｃ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）： １４６．８ｐｐｍ；多重線；Ｃ＝Ｏ； １３５．８ｐｐｍ；多重線；Ｃ- Ｏ； １３３．６ｐｐｍ；一重線；Ｃ- Ｈ（ベンゾ−）； １３１．７ｐｐｍ；多重線；Ｃ- Ｈ（Ｐ- フエニル）； １３１．３ｐｐｍ；一重線；Ｃ- Ｈ（ベンゾ−）； １２８．４ｐｐｍ；多重線；Ｃ- Ｈ（Ｐ- フエニル）； １２８．０ｐｐｍ；一重線；Ｃ- Ｈ（Ｐ- フエニル）； １２５．８ｐｐｍ；一重線；Ｃ- Ｈ（ベンゾ−）； １２４．３ｐｐｍ；二重線； 1Ｊ（Ｃ- Ｐ）＝１８８．
２Ｈｚ；（Ｐ- フエニル）； １２３．８ｐｐｍ；一重線；（巾広い）；Ｃ- ＣＯ； １２１．６ｐｐｍ；一重線；ＣＨ- Ｃ- Ｏ； ＭＳ（直接導入，７０ｅＶ）：ｍ／ｅ（Ｉrel ，フラグ
メント）： ４８８（１００、Ｍ+ ）； ３４８（１６、Ｍ- ＰｈＰＯ2 」+ ）； 高溶解性測定値（計算値）：４８８，０５７８（４８
８，０５７８６６） ＵＶ（アセトニトリル）：２８３ｎｍで最大； 〔例２〕サリチル酸とフリニルジクロロホスフアンＰｈ
ＰＣｌ2 との反応。
フエニル- ジベンゾ〔ｄ，ｉ〕- １，６- ジオキサ -
２，７- ジホスフエカン -６，１３- ジオキシド 収量：３１．５Ｇ（理論値の６２．３％） 融点：２５０℃ ＮＭＲ- 値：31 Ｐ（ＣＤＣｌ3 ）：３１．０ｐｐｍ； 1 Ｈ（８０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）：６．８−８．０ｐｐ
ｍ（多重線）13 Ｃ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）： １４６．８ｐｐｍ；多重線；Ｃ＝Ｏ； １３５．８ｐｐｍ；多重線；Ｃ- Ｏ； １３３．６ｐｐｍ；一重線；Ｃ- Ｈ（ベンゾ−）； １３１．７ｐｐｍ；多重線；Ｃ- Ｈ（Ｐ- フエニル）； １３１．３ｐｐｍ；一重線；Ｃ- Ｈ（ベンゾ−）； １２８．４ｐｐｍ；多重線；Ｃ- Ｈ（Ｐ- フエニル）； １２８．０ｐｐｍ；一重線；Ｃ- Ｈ（Ｐ- フエニル）； １２５．８ｐｐｍ；一重線；Ｃ- Ｈ（ベンゾ−）； １２４．３ｐｐｍ；二重線； 1Ｊ（Ｃ- Ｐ）＝１８８．
２Ｈｚ；（Ｐ- フエニル）； １２３．８ｐｐｍ；一重線；（巾広い）；Ｃ- ＣＯ； １２１．６ｐｐｍ；一重線；ＣＨ- Ｃ- Ｏ； ＭＳ（直接導入，７０ｅＶ）：ｍ／ｅ（Ｉrel ，フラグ
メント）： ４８８（１００、Ｍ+ ）； ３４８（１６、Ｍ- ＰｈＰＯ2 」+ ）； 高溶解性測定値（計算値）：４８８，０５７８（４８
８，０５７８６６） ＵＶ（アセトニトリル）：２８３ｎｍで最大； 〔例２〕サリチル酸とフリニルジクロロホスフアンＰｈ
ＰＣｌ2 との反応。
【００２３】例１に於ける様に、サリチル酸（６００
ｇ；４．４モル）をメチルグリコールアセタート（１１
００ｍｌ）中で５時間１４０℃でＰｈＰＣｌ2（７７８
ｇ；４．４モル）と反応させる。冷却及び後処理後、無
色ないし弱黄色の結晶性固体が得られる。 収量：４５６ｇ（理論値の４１．１％）31 Ｐ- ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）：３０．５ｐｐｍ 〔例３〕サリチル酸とフエニルジクロロホスフアンＰｈ
ＰＣｌ2 との反応 例１と同様に、サリチル酸（６９ｇ；０．５モル）とＰ
ｈＰＣｌ2 （８９．５ｇ；０．５モル）とを２４時間１
１５℃でトルオール中で反応させる。 収量：４０ｇ（理論値の３２．５％）31 Ｐ- ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）：３０．９ｐｐｍ 〔例４〕トルオール（１２０ｍｌ）中でサリチル酸ナト
リウムとフエニルジクロロホスフアンＰｈＰＣｌ2 （９
４．７ｇ，５２９ｍｍｏｌ）とを反応させる（温度：１
１０℃；反応時間：７時間）。析出した固体を分離し、
水で懸濁させ、再度濾過する。ＮａＣｌを除去するため
に水で更に洗滌し、乾燥した後に結晶性の、まだ僅かに
不純な生成物が得られる。 収量：８２．７ｇ（理論値の６４％）；無水酢酸から再
結晶後：４５ｇ（理論値の３４．８％）31 Ｐ- ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）：３１．０ｐｐｍ 〔例５〕サリチル酸とメチルジクロロホスフアンとの反
応。
ｇ；４．４モル）をメチルグリコールアセタート（１１
００ｍｌ）中で５時間１４０℃でＰｈＰＣｌ2（７７８
ｇ；４．４モル）と反応させる。冷却及び後処理後、無
色ないし弱黄色の結晶性固体が得られる。 収量：４５６ｇ（理論値の４１．１％）31 Ｐ- ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）：３０．５ｐｐｍ 〔例３〕サリチル酸とフエニルジクロロホスフアンＰｈ
ＰＣｌ2 との反応 例１と同様に、サリチル酸（６９ｇ；０．５モル）とＰ
ｈＰＣｌ2 （８９．５ｇ；０．５モル）とを２４時間１
１５℃でトルオール中で反応させる。 収量：４０ｇ（理論値の３２．５％）31 Ｐ- ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）：３０．９ｐｐｍ 〔例４〕トルオール（１２０ｍｌ）中でサリチル酸ナト
リウムとフエニルジクロロホスフアンＰｈＰＣｌ2 （９
４．７ｇ，５２９ｍｍｏｌ）とを反応させる（温度：１
１０℃；反応時間：７時間）。析出した固体を分離し、
水で懸濁させ、再度濾過する。ＮａＣｌを除去するため
に水で更に洗滌し、乾燥した後に結晶性の、まだ僅かに
不純な生成物が得られる。 収量：８２．７ｇ（理論値の６４％）；無水酢酸から再
結晶後：４５ｇ（理論値の３４．８％）31 Ｐ- ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）：３１．０ｐｐｍ 〔例５〕サリチル酸とメチルジクロロホスフアンとの反
応。
【００２４】トルオール（１００ｍｌ）中にサリチル酸
（８０ｇ；０．５８モル）を有する懸濁液に１００℃で
メチルジクロロホスフアン（６８ｇ；０．５８モル）を
滴下する。直ちに著しいＨＣｌ- 発生が始まり、溶液は
黄色を呈する。サリチル酸は、均一ガス発生下に溶解す
る。反応混合物を４時間１１０℃で撹拌し、その際結晶
性固体が析出する。冷却後、析出した固体を吸引濾取
し、トルオールで洗滌し、乾燥する。微結晶性、無色の
粉末が得られる。
（８０ｇ；０．５８モル）を有する懸濁液に１００℃で
メチルジクロロホスフアン（６８ｇ；０．５８モル）を
滴下する。直ちに著しいＨＣｌ- 発生が始まり、溶液は
黄色を呈する。サリチル酸は、均一ガス発生下に溶解す
る。反応混合物を４時間１１０℃で撹拌し、その際結晶
性固体が析出する。冷却後、析出した固体を吸引濾取
し、トルオールで洗滌し、乾燥する。微結晶性、無色の
粉末が得られる。
【００２５】式：
【００２６】
【化７】
【００２７】名称：７，１４- ジオキソ -６，１３- ジ
メチル- ジベンゾ〔ｄ，ｉ〕- １，６- ジオキサ -２，
７- ジホスフエカン -６，１３- ジオキシド 収量：１８ｇ（理論値の１７％） 融点：２７６℃ ＮＭＲ- 値：31 Ｐ（ＣＤＣｌ3 ）：４３．９／４４．２ｐｐｍ（２異
性体）； 1 Ｈ（８０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 ）： １．６６ｐｐｍ（ 1ＪP-C ＝１７．９Ｈｚ）（異性体
１） １．７５ｐｐｍ（ 1ＪP-C ＝１７．６Ｈｚ）（異性体
２） ７．２−８．１ｐｐｍ、多重線 ＵＶ（アセトニトリル）：最大：２８１ｎｍ； 〔例６〕サリチル酸とメチルジクロロホスフアンとの反
応 例５による反応を、サリチル酸２３２ｇ（１．７モル）
及びメチルジクロロホスフアン１９７ｇ（１．７モル）
を用いてトルオール（４００ｍｌ）中でくり返す。この
際触媒として４- ジメチルアミノピリジンＤＭＡＰ（５
ｇ；４１ｍｍｏｌ）を加える。直ちに激しい塩化水素発
生が始まる。反応を３０時間後、終了する。 収量：７９．５ｇ（理論値の２５．９％）31 Ｐ- ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）４５．５／４５．７ｐｐｍ 〔例７〕４- クロロサリチル酸とフエニルジクロロホス
フアンＰｈＰＣｌ2 との反応 例１に於ける様に、４- クロロサリチル酸（８１．３
ｇ；４７１ｍｍｏｌ）をトルオール（１７０ｍｌ）中で
フエニルジクロロホスフアン（８４．３ｇ；４７１ｍｍ
ｏｌ）と７時間、１１０℃で反応させる。反応の終了時
に、淡褐色反応混合物から微細な固体が析出する。一晩
冷やして、固体を吸引濾取し、２回少量のトルオールで
洗滌する。トルオール中に再度懸濁して精製し、吸引濾
取し、減圧乾燥する。
メチル- ジベンゾ〔ｄ，ｉ〕- １，６- ジオキサ -２，
７- ジホスフエカン -６，１３- ジオキシド 収量：１８ｇ（理論値の１７％） 融点：２７６℃ ＮＭＲ- 値：31 Ｐ（ＣＤＣｌ3 ）：４３．９／４４．２ｐｐｍ（２異
性体）； 1 Ｈ（８０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 ）： １．６６ｐｐｍ（ 1ＪP-C ＝１７．９Ｈｚ）（異性体
１） １．７５ｐｐｍ（ 1ＪP-C ＝１７．６Ｈｚ）（異性体
２） ７．２−８．１ｐｐｍ、多重線 ＵＶ（アセトニトリル）：最大：２８１ｎｍ； 〔例６〕サリチル酸とメチルジクロロホスフアンとの反
応 例５による反応を、サリチル酸２３２ｇ（１．７モル）
及びメチルジクロロホスフアン１９７ｇ（１．７モル）
を用いてトルオール（４００ｍｌ）中でくり返す。この
際触媒として４- ジメチルアミノピリジンＤＭＡＰ（５
ｇ；４１ｍｍｏｌ）を加える。直ちに激しい塩化水素発
生が始まる。反応を３０時間後、終了する。 収量：７９．５ｇ（理論値の２５．９％）31 Ｐ- ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）４５．５／４５．７ｐｐｍ 〔例７〕４- クロロサリチル酸とフエニルジクロロホス
フアンＰｈＰＣｌ2 との反応 例１に於ける様に、４- クロロサリチル酸（８１．３
ｇ；４７１ｍｍｏｌ）をトルオール（１７０ｍｌ）中で
フエニルジクロロホスフアン（８４．３ｇ；４７１ｍｍ
ｏｌ）と７時間、１１０℃で反応させる。反応の終了時
に、淡褐色反応混合物から微細な固体が析出する。一晩
冷やして、固体を吸引濾取し、２回少量のトルオールで
洗滌する。トルオール中に再度懸濁して精製し、吸引濾
取し、減圧乾燥する。
【００２８】式：
【００２９】
【化８】
【００３０】名称：３，１０- ジクロロ -７，１４- ジ
オキソ -６，１３- ジフエニル- ジベンゾ〔ｄ，ｉ〕-
１，６- ジオキサ -２，７- ジホスフエカン -６，１３
- ジオキシド 収量：７７．４ｇ（理論値の５９．０％） 融点：２４３−２４５℃ ＮＭＲ- 値：31 Ｐ（ＣＤＣｌ3 ）：３１．５ｐｐｍ； 1 Ｈ（８０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）：６．９−８．０ｐｐ
ｍ（多重線）；13 Ｃ（２０．１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）： １４７．３ｐｐｍ；多重線；Ｃ＝Ｏ； １３７．２ｐｐｍ；一重線；Ｃ- Ｃｌ； １３５．９ｐｐｍ；多重線；Ｃ- Ｏ； １３４．１ｐｐｍ；一重線；Ｃ- Ｈ（ベンゾ−）； １３１．８ｐｐｍ；多重線；Ｃ- Ｈ（Ｐ- フエニル）； １２９．０ｐｐｍ；多重線；Ｃ- Ｈ（Ｐ- フエニル）； １２８．８ｐｐｍ；一重線；Ｃ- Ｈ（Ｐ- フエニル）； １２６．５ｐｐｍ；一重線；Ｃ- Ｈ（ベンゾ−）； 他のピークは類別されない ＵＶ（アセトニトリル）：２９６ｎｍで最大； 〔例８〕５- クロロサリチル酸とフエニルジクロロホス
フアンとの反応 例１に於ける様に、５- クロロサリチル酸（８７．５
ｇ；５０７ｍｍｏｌ）をトルオール（１７０ｍｌ）中で
フエニルジクロロホスフアン（９０．８ｇ；５０７ｍｍ
ｏｌ）と７時間１１０℃で反応させる。反応の終了時
に、黄色反応混合物から微細な固体が析出する。一晩冷
やして固体を吸引濾取し、数回少量のトルオールで洗滌
して、減圧乾燥する。
オキソ -６，１３- ジフエニル- ジベンゾ〔ｄ，ｉ〕-
１，６- ジオキサ -２，７- ジホスフエカン -６，１３
- ジオキシド 収量：７７．４ｇ（理論値の５９．０％） 融点：２４３−２４５℃ ＮＭＲ- 値：31 Ｐ（ＣＤＣｌ3 ）：３１．５ｐｐｍ； 1 Ｈ（８０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）：６．９−８．０ｐｐ
ｍ（多重線）；13 Ｃ（２０．１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）： １４７．３ｐｐｍ；多重線；Ｃ＝Ｏ； １３７．２ｐｐｍ；一重線；Ｃ- Ｃｌ； １３５．９ｐｐｍ；多重線；Ｃ- Ｏ； １３４．１ｐｐｍ；一重線；Ｃ- Ｈ（ベンゾ−）； １３１．８ｐｐｍ；多重線；Ｃ- Ｈ（Ｐ- フエニル）； １２９．０ｐｐｍ；多重線；Ｃ- Ｈ（Ｐ- フエニル）； １２８．８ｐｐｍ；一重線；Ｃ- Ｈ（Ｐ- フエニル）； １２６．５ｐｐｍ；一重線；Ｃ- Ｈ（ベンゾ−）； 他のピークは類別されない ＵＶ（アセトニトリル）：２９６ｎｍで最大； 〔例８〕５- クロロサリチル酸とフエニルジクロロホス
フアンとの反応 例１に於ける様に、５- クロロサリチル酸（８７．５
ｇ；５０７ｍｍｏｌ）をトルオール（１７０ｍｌ）中で
フエニルジクロロホスフアン（９０．８ｇ；５０７ｍｍ
ｏｌ）と７時間１１０℃で反応させる。反応の終了時
に、黄色反応混合物から微細な固体が析出する。一晩冷
やして固体を吸引濾取し、数回少量のトルオールで洗滌
して、減圧乾燥する。
【００３１】式：
【００３２】
【化９】
【００３３】名称：２，９- ジクロロ -７，１４- ジオ
キソ -６，１３- ジフエニル- ジベンゾ- 〔ｄ，ｉ〕-
１，６- ジオキサ -２，７- ジホスフエカン -６，１３
- ジオキシド 収量：１１２．２ｇ（理論値の７９．４％） 融点：２７６−２７８℃ ＮＭＲ- 値：31Ｐ（ＣＤＣｌ3 ）：３０．２ｐｐｍ； ＵＶ（アセトニトリル）：２８１ｎｍで最大； 〔例９−１４〕表１及び２、３参照。
キソ -６，１３- ジフエニル- ジベンゾ- 〔ｄ，ｉ〕-
１，６- ジオキサ -２，７- ジホスフエカン -６，１３
- ジオキシド 収量：１１２．２ｇ（理論値の７９．４％） 融点：２７６−２７８℃ ＮＭＲ- 値：31Ｐ（ＣＤＣｌ3 ）：３０．２ｐｐｍ； ＵＶ（アセトニトリル）：２８１ｎｍで最大； 〔例９−１４〕表１及び２、３参照。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】
【表３】
【００３７】
【例１５】 ３- ヒドロキシ -２- アフトエ酸とフエニルジクロロホ
スフアンとの反応 例１に記載した様に、３- ヒドロキシ -２- ナフトエ酸
（１７６ｇ；９３５ｍｍｏｌ）をメチルグリコールアセ
タート（２００ｍｌ）中で先ず５時間、１５５℃で、次
いで１５時間、１００℃でフエニルジクロロホスフアン
（１６７．９；９３５ｍｍｏｌ）と反応させる。その際
微細な固体が析出し、これを分離し、トルオール中に懸
濁し、濾過して、精製する。乾燥を減圧で行う。
スフアンとの反応 例１に記載した様に、３- ヒドロキシ -２- ナフトエ酸
（１７６ｇ；９３５ｍｍｏｌ）をメチルグリコールアセ
タート（２００ｍｌ）中で先ず５時間、１５５℃で、次
いで１５時間、１００℃でフエニルジクロロホスフアン
（１６７．９；９３５ｍｍｏｌ）と反応させる。その際
微細な固体が析出し、これを分離し、トルオール中に懸
濁し、濾過して、精製する。乾燥を減圧で行う。
【００３８】式：
【００３９】
【化１０】
【００４０】名称：８，１７- ジオキソ -７，１６- ジ
フエニル- ジナフト〔２，３- ｄ：２',３'-ｉ〕- １，
６- ジオキサ -２，７- ジホスフエカン -７，１６-ジ
オキシド 収量：１４６．２ｇ（理論値の５４．１％） 融点：２８０−２８３℃ ＮＭＲ- 値：31 Ｐ（８１ＭＨｚ；ＣＤＣｌ3 ）：２８．０ｐｐｍ； 1 Ｈ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）：７．３４−８．５
７ｐｐｍ（多重線）13 Ｃ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）： １４３．７ｐｐｍ；多重線；Ｃ＝Ｏ； １３６．５ｐｐｍ；多重線；Ｃ- Ｏ； １３４．２ｐｐｍ；一重線；Ｃ（ナフト−）； １３４．０ｐｐｍ；一重線；Ｃ- Ｈ（ナフト−）； １３２．１ｐｐｍ；多重線；Ｃ- Ｈ（Ｐ- フエニル）； １３０．８ｐｐｍ；一重線；Ｃ（ナフト−）； １２９．４ｐｐｍ；一重線；Ｃ- Ｈ（ナフト−）； １２８．９ｐｐｍ；多重線；Ｃ- Ｈ（Ｐ- フエニル）； １２８．７ｐｐｍ；一重線；Ｃ- Ｈ（ナフト−）； １２８．２ｐｐｍ；一重線；Ｃ- Ｈ（Ｐ- フエニル）； １２７．４ｐｐｍ；一重線；Ｃ- Ｈ（ナフト−）； １２６．６ｐｐｍ；一重線；Ｃ- Ｈ（ナフト−）； １２４．８ｐｐｍ；二重線； 1Ｊ（Ｃ- Ｐ）＝１８８．
３Ｈｚ；（Ｐ- フエニル）； １２３．４ｐｐｍ；一重線；Ｃ- ＣＯ； １１９．１ｐｐｍ；一重線；ＣＨ- Ｃ- Ｏ； ＭＳ（直接導入，７０ｅｖ）：ｍ／ｅ（Ｉrel ，フラグ
メント）； ５８８（１００，Ｍ ）； ４４８（１７、Ｍ- ＰｈＰＯ2 ）； 高溶解性測定値（計算値）：５８８，０８９１（５８
８，０８９１６６）ＵＶ（アセトニトリル）：３２４及
び２７０ｎｍで最大； 〔例１６〕６- メトキシ -３- ヒドロキシ -２- ナフト
エ酸とフエニルジクロロホスフアンとの反応。
フエニル- ジナフト〔２，３- ｄ：２',３'-ｉ〕- １，
６- ジオキサ -２，７- ジホスフエカン -７，１６-ジ
オキシド 収量：１４６．２ｇ（理論値の５４．１％） 融点：２８０−２８３℃ ＮＭＲ- 値：31 Ｐ（８１ＭＨｚ；ＣＤＣｌ3 ）：２８．０ｐｐｍ； 1 Ｈ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）：７．３４−８．５
７ｐｐｍ（多重線）13 Ｃ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ）： １４３．７ｐｐｍ；多重線；Ｃ＝Ｏ； １３６．５ｐｐｍ；多重線；Ｃ- Ｏ； １３４．２ｐｐｍ；一重線；Ｃ（ナフト−）； １３４．０ｐｐｍ；一重線；Ｃ- Ｈ（ナフト−）； １３２．１ｐｐｍ；多重線；Ｃ- Ｈ（Ｐ- フエニル）； １３０．８ｐｐｍ；一重線；Ｃ（ナフト−）； １２９．４ｐｐｍ；一重線；Ｃ- Ｈ（ナフト−）； １２８．９ｐｐｍ；多重線；Ｃ- Ｈ（Ｐ- フエニル）； １２８．７ｐｐｍ；一重線；Ｃ- Ｈ（ナフト−）； １２８．２ｐｐｍ；一重線；Ｃ- Ｈ（Ｐ- フエニル）； １２７．４ｐｐｍ；一重線；Ｃ- Ｈ（ナフト−）； １２６．６ｐｐｍ；一重線；Ｃ- Ｈ（ナフト−）； １２４．８ｐｐｍ；二重線； 1Ｊ（Ｃ- Ｐ）＝１８８．
３Ｈｚ；（Ｐ- フエニル）； １２３．４ｐｐｍ；一重線；Ｃ- ＣＯ； １１９．１ｐｐｍ；一重線；ＣＨ- Ｃ- Ｏ； ＭＳ（直接導入，７０ｅｖ）：ｍ／ｅ（Ｉrel ，フラグ
メント）； ５８８（１００，Ｍ ）； ４４８（１７、Ｍ- ＰｈＰＯ2 ）； 高溶解性測定値（計算値）：５８８，０８９１（５８
８，０８９１６６）ＵＶ（アセトニトリル）：３２４及
び２７０ｎｍで最大； 〔例１６〕６- メトキシ -３- ヒドロキシ -２- ナフト
エ酸とフエニルジクロロホスフアンとの反応。
【００４１】例１５と同様に、工業用３- ヒドロキシ -
６- メトキシ -２- ナフトエ酸（１００ｇ；４５８ｍｍ
ｏｌ）をトルオール（２００ｍｌ）中で８時間１１０℃
でフエニルジクロロホスフアン（８１．９ｇ；４５８ｍ
ｍｏｌ）と反応させる。淡褐色の、まだ少し不純な結晶
性生成物を単離する。
６- メトキシ -２- ナフトエ酸（１００ｇ；４５８ｍｍ
ｏｌ）をトルオール（２００ｍｌ）中で８時間１１０℃
でフエニルジクロロホスフアン（８１．９ｇ；４５８ｍ
ｍｏｌ）と反応させる。淡褐色の、まだ少し不純な結晶
性生成物を単離する。
【００４２】式：
【００４３】
【化１１】
【００４４】名称：２，１１- ジメトキシ -８，１７-
ジオキソ -７，１６- ジフエニル- ジナフト- 〔２，３
- ｄ：２',３'-ｉ〕- １，６- ジオキサ -２，７- ジホ
スフエカン -７，１６- ジオキシド 収量：８８ｇ（理論値の２９．６％） 融点：＞３００℃ ＮＭＲ- 値：31Ｐ（ＣＤＣｌ3 ）：３０．６ｐｐｍ； ＵＶ（アセトニトリル）：２６９及び３２３ｎｍで最大 〔例１７〕３- ヒドロキシ -２- ナフトエ酸とメチルジ
クロロホスフアンとの反応 例１５に記載された様に、３- ヒドロキシ -２- ナフト
エ酸（３００ｇ；１５９６ｍｍｏｌ）を、トルオール
（３００ｍｌ）中で５時間１１０℃でメチルジクロロホ
スフアン（１８５．１ｇ；１５９６ｍｍｏｌ）と反応さ
せる。微結晶性、無色の固体が得られる。
ジオキソ -７，１６- ジフエニル- ジナフト- 〔２，３
- ｄ：２',３'-ｉ〕- １，６- ジオキサ -２，７- ジホ
スフエカン -７，１６- ジオキシド 収量：８８ｇ（理論値の２９．６％） 融点：＞３００℃ ＮＭＲ- 値：31Ｐ（ＣＤＣｌ3 ）：３０．６ｐｐｍ； ＵＶ（アセトニトリル）：２６９及び３２３ｎｍで最大 〔例１７〕３- ヒドロキシ -２- ナフトエ酸とメチルジ
クロロホスフアンとの反応 例１５に記載された様に、３- ヒドロキシ -２- ナフト
エ酸（３００ｇ；１５９６ｍｍｏｌ）を、トルオール
（３００ｍｌ）中で５時間１１０℃でメチルジクロロホ
スフアン（１８５．１ｇ；１５９６ｍｍｏｌ）と反応さ
せる。微結晶性、無色の固体が得られる。
【００４５】式：
【００４６】
【化１２】
【００４７】名称：８，１７- ジオキソ -７，１６- ジ
メチル- ジナフト〔２，３- ｄ：２',３'-ｉ〕- １，６
- ジオキサ -２，７- ジホスフエカン -７，１６- ジオ
キシド 収量：７１．４ｇ（理論値の１９．２％） 融点：２７１−２８０℃ ＮＭＲ- 値：31Ｐ（ＣＤＣｌ3 ）：４６．０ｐｐｍ； ＵＶ（アセトニトリル）：２６９及び３２２ｎｍで最大 〔例１８〕３- ヒドロキシ -２- ナフトエ酸とｓ- ブチ
ルジクロロホスフアンとの反応 例１５に記載した様に、３- ヒドロキシ -２- ナフトエ
酸（４７．３ｇ；２５２ｍｍｏｌ）をトルオール（１１
５ｍｌ）中で６時間１１０℃でｓ- ブチルジクロロホス
フアン（４０．０ｇ；２５２ｍｍｏｌ）と反応させる。
微結晶性、無色の固体が得られる。
メチル- ジナフト〔２，３- ｄ：２',３'-ｉ〕- １，６
- ジオキサ -２，７- ジホスフエカン -７，１６- ジオ
キシド 収量：７１．４ｇ（理論値の１９．２％） 融点：２７１−２８０℃ ＮＭＲ- 値：31Ｐ（ＣＤＣｌ3 ）：４６．０ｐｐｍ； ＵＶ（アセトニトリル）：２６９及び３２２ｎｍで最大 〔例１８〕３- ヒドロキシ -２- ナフトエ酸とｓ- ブチ
ルジクロロホスフアンとの反応 例１５に記載した様に、３- ヒドロキシ -２- ナフトエ
酸（４７．３ｇ；２５２ｍｍｏｌ）をトルオール（１１
５ｍｌ）中で６時間１１０℃でｓ- ブチルジクロロホス
フアン（４０．０ｇ；２５２ｍｍｏｌ）と反応させる。
微結晶性、無色の固体が得られる。
【００４８】式：
【００４９】
【化１３】
【００５０】名称：８，１７- ジオキソ -７，１６- ビ
ス（１- メチルプロピル)-ジナフト-〔２，３- ｄ：
２',３'-ｉ〕- １，６- ジオキサ -２，７- ジホスフエ
カン -７，１６- ジ- オキシド 収量：２５．８ｇ（理論値の３７．４％） 融点：２３８℃ ＮＭＲ- 値：31Ｐ（ＣＤＣｌ3 ）：４７．２−４７．７
ｐｐｍ（数種の異性体） ＵＶ（アセトニトリル）：２７０及び３２３ｎｍで最大
ス（１- メチルプロピル)-ジナフト-〔２，３- ｄ：
２',３'-ｉ〕- １，６- ジオキサ -２，７- ジホスフエ
カン -７，１６- ジ- オキシド 収量：２５．８ｇ（理論値の３７．４％） 融点：２３８℃ ＮＭＲ- 値：31Ｐ（ＣＤＣｌ3 ）：４７．２−４７．７
ｐｐｍ（数種の異性体） ＵＶ（アセトニトリル）：２７０及び３２３ｎｍで最大
【００５１】
【発明の効果】新規環状アシルホスフイン酸誘導体は、
対応する芳香族ｏ- ヒドロキシカルボン酸と式Ｐ4 ＰＣ
ｌ2 のオルガニルジクロロホスフアンとを非プロトン性
溶剤又は懸濁剤中で０〜２００℃でＨＣｌの遊離下に反
応させ、析出する目的生成物を分離し、洗滌し、乾燥す
ることによって容易に製造することができる。
対応する芳香族ｏ- ヒドロキシカルボン酸と式Ｐ4 ＰＣ
ｌ2 のオルガニルジクロロホスフアンとを非プロトン性
溶剤又は懸濁剤中で０〜２００℃でＨＣｌの遊離下に反
応させ、析出する目的生成物を分離し、洗滌し、乾燥す
ることによって容易に製造することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 式 【化１】 （式中、置換基は相互に無関係に次の意味を有する：Ｒ
1,Ｒ2,Ｒ3 はＨ、ハロゲン、Ｃ1-Ｃ10- アルキル又は -
アルコキシ、フエニル、フエノキシ、アセチル又はＮＯ
2 であり、但しＲ1 及びＲ2 は一緒になって、これに付
随する芳香族６員環を含めて、拡大された、場合より置
換された、芳香族環系を形成することもできる、 Ｒ4 はＣ1-Ｃ4 アルキル、Ｃ5-Ｃ6 シクロアルキル、フ
エニル又はアルキルフエニルである。）なる環状アシル
ホスフイン酸誘導体。 - 【請求項２】 式 【化２】 なる芳香族ｏ- ヒドロキシカルボン酸又はそのアルカリ
金属塩と式Ｒ5 ＰＣｌ2 （式中、Ｒ5 は上述の意味を有
する。）なるオルガニルジクロロホスフアンとを、非プ
ロトン性溶剤又は懸濁剤中で０〜２００℃、好ましくは
２０〜１５０℃の温度でガス状塩化水素の遊離又は塩化
アルカリの分離下に反応させ、析出した目的生成物を分
離し、洗滌し、乾燥することを特徴とする、請求項１記
載の環状アシルホスフイン酸誘導体の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4115946A DE4115946A1 (de) | 1991-05-16 | 1991-05-16 | Cyclische acylposphinsaeurederivate und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE4115946:2 | 1991-05-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05148282A true JPH05148282A (ja) | 1993-06-15 |
Family
ID=6431747
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4122279A Withdrawn JPH05148282A (ja) | 1991-05-16 | 1992-05-14 | 環状アシルホスフイン酸誘導体及びその製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5214179A (ja) |
| EP (1) | EP0513536B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05148282A (ja) |
| AT (1) | ATE141280T1 (ja) |
| CA (1) | CA2067316A1 (ja) |
| DE (2) | DE4115946A1 (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0304782B1 (de) * | 1987-08-24 | 1993-12-01 | Hoechst Aktiengesellschaft | Neue 6-Acyl-(6H)-dibenz[c,e] [1,2]oxaphosphorin-6-oxyde, ihre Herstellung und Verwendung als Photoinitiatoren |
-
1991
- 1991-05-16 DE DE4115946A patent/DE4115946A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-04-14 EP EP92106401A patent/EP0513536B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-14 AT AT92106401T patent/ATE141280T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-04-14 DE DE59206890T patent/DE59206890D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-27 CA CA002067316A patent/CA2067316A1/en not_active Abandoned
- 1992-05-04 US US07/878,664 patent/US5214179A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-05-14 JP JP4122279A patent/JPH05148282A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0513536B1 (de) | 1996-08-14 |
| DE4115946A1 (de) | 1992-11-19 |
| ATE141280T1 (de) | 1996-08-15 |
| EP0513536A3 (en) | 1993-11-03 |
| US5214179A (en) | 1993-05-25 |
| EP0513536A2 (de) | 1992-11-19 |
| DE59206890D1 (de) | 1996-09-19 |
| CA2067316A1 (en) | 1992-11-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH021470A (ja) | スルホニウム化合物およびその製造方法 | |
| JP3892036B2 (ja) | ２−（置換ベンゾイル）−１，３−シクロヘキサンジオン類の製造方法 | |
| Denonne et al. | Towards the synthesis of azoacetylenes | |
| JPH05148282A (ja) | 環状アシルホスフイン酸誘導体及びその製造方法 | |
| JP4599169B2 (ja) | シクロオルガニルホスファンおよびジ（アルカリ金属／アルカリ土類金属）オリゴホスファンジイドの合成方法 | |
| US4402882A (en) | Process for the production of diphosphaspiro compounds | |
| US5089651A (en) | Process for producing 3-iminonitriles | |
| JPH05148281A (ja) | 環状アシルホスフイン酸誘導体及びその製造方法 | |
| US3131203A (en) | Phenazasiline compounds | |
| KR20120104988A (ko) | 콤브레타스타틴 유도체의 제조 방법 | |
| SU963257A1 (ru) | Способ получени кремнийорганических эфиров карбоновых кислот | |
| JPS6242902B2 (ja) | ||
| JPS5951271A (ja) | ５−メルカプト−１，２，３−チアジアゾ−ル塩の製造方法 | |
| JPH04364175A (ja) | 含窒素６員環化合物の製造方法 | |
| JPS603071B2 (ja) | １−（α−アシロキシアルキル）−５−フルオロウラシル類の製造方法 | |
| JP2007119461A (ja) | ８−フルオロ−ナフタレン−１−イルアミン及び関連化合物 | |
| JP3646225B2 (ja) | 芳香族エステル誘導体及びその中間体並びにそれらの製造方法 | |
| JPH0215557B2 (ja) | ||
| RU2065440C1 (ru) | Способ получения производных 3-фенилтиоантра[1,9-cd]-изоксазол-6-она | |
| RU2072356C1 (ru) | Способ получения производных 5,6-фталилфенотиазина | |
| RU2076103C1 (ru) | Способ получения производных 7-гидрокси-5,6-фталилфеноксазина | |
| JPS6136288A (ja) | 塩素置換ホスホリルメチルカルボニル誘導体の製造方法およびその製造のための新規な中間体 | |
| CA2207572C (en) | Process for the production of 2-(substituted benzoyl)-1,3 cyclohexanediones | |
| JPS6372676A (ja) | アニリノフマレートの新規な製造方法 | |
| RU2076104C1 (ru) | Способ получения производных 5,6-фталилфенотиазина |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990803 |