JPH05140465A - 熱硬化性木粉樹脂組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 原料とする木粉の種類に関係なく、製材鋸
屑、間伐材の木粉、なども原料として用いることがで
き、かつ各種用途に幅広く適用できる、実用性の高い熱
硬化性木粉樹脂組成物として提供する。 【構成】 各種木粉にフェノール類を反応させて得たノ
ボラック様の木粉樹脂に可塑剤として５〜３３重量％の
フェノールを加熱混練して得た、軟化点３５〜１１０℃
の熱硬化性木粉樹脂を含む熱硬化性木粉樹脂組成物。こ
の熱硬化性木粉樹脂は、木粉の酸触媒フェノリシス反応
の反応生成物から、未反応フェノールを減圧蒸留で除い
て得たノボラック様の木粉樹脂に、可塑剤として５〜３
３重量％のフェノールを配合し、加熱混練することによ
って、又は、上記減圧蒸留中の反応生成物に含まれる残
留フェノール量を随時検量し、樹脂に対して残留フェノ
ール量が５〜３３重量％に達した時点で、蒸留を停止す
ることによって製造できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、各種木粉を原料とする
加工性に富んだ熱硬化性木粉樹脂組成物及びその製造方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】木粉とフェノールの化学反応、すなわ
ち、木粉のフェノリシスによって木粉樹脂を製造するこ
とは公知であり、その方法として、酸触媒常圧法と無触
媒高圧法が提案されている。

【０００３】酸触媒常圧法では、強酸を触媒とし常圧か
つ比較的低温（１３０〜１８０℃）でフェノールに木粉
を随時添加しながらフェノリシスが行われ（特公昭６１
−２６９７号公報参照）、無触媒高圧法では、加圧反応
器中、３０〜５０ｋｇｆ／ｃｍ² 、２００〜３００℃で
木粉のフェノリシスが行われる（特開昭６１−２６１３
５８号公報、特開平３−５９０３５号公報及び特開平３
−１２６７２８号公報参照）。

【０００４】これらの方法による反応生成物には、未反
応フェノールが残存し、そのため本来は常温で固体であ
る木粉樹脂が、常温で液状又は半固体となるため、扱い
難いものであった。そこで、本発明者等は、未反応フェ
ノールを除去し、扱い易い固体のノボラック様木粉樹脂
粉末を製造する方法を開発した（特願平２−１７５５７
８号参照）。

【０００５】しかし、この木粉樹脂から製造される成形
用粉末、接着剤などの物性は、使用する原料木粉の樹種
に応じて異なるため、その利用価値が著しく制約され、
また、たとえ、使用する木粉の樹種を特定して、一定し
た性能をもつ木粉樹脂を提供したとしても、その性能
は、必ずしも最終製品（例えば、成形用粉末、接着剤、
シェルモールド用バインダー等）の製造や品質に要求さ
れる諸条件に適合しないという欠点があった。

【０００６】例えば、純粋な木粉樹脂の軟化点、流動点
は、スギ、カラマツ、カバのような一般的な針葉樹、広
葉樹を原料とした場合、約１２０〜１４０℃の範囲であ
る。この温度は、通常の硬化剤（ヘキサメチレンテトラ
ミン）による架橋反応温度（１１５℃〜）より高く、こ
のような木粉樹脂を成形しようとすると、樹脂が半固体
状態で、その流れの悪いうちに、架橋反応が起こり始め
るため、硬化反応が均一に進行せず、成形品に班点を生
じ、機械的強度や耐アセント性等の良好な製品を得るこ
とができない。

【０００７】また、ノボラック様木粉樹脂をホルマリン
処理して木材用接着剤を製造するにあたり、メチロール
化反応混合物が不均一となる。すなわち、木粉樹脂をメ
チロール化するのに必要な反応温度では、木粉樹脂は、
実際上、殆ど溶解せず、固体粉末のまま存在するばかり
でなく、しばしば団粒化するので、メチロール化反応系
が均一とならず、反応を均一系で進ませるためには、補
助溶媒としてメタノールを使用しなければならない（特
願平２−１７５５７８号参照）。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
ノボラック様木粉樹脂（以下、木粉ノボラック樹脂と述
べる）を改質して、原料とする木粉の樹種に、あまり影
響されることなく、最終製品の製造条件に幅広く適応で
きる、工業原料として利用価値の高い熱硬化性木粉樹脂
組成物を提供することを課題とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明では、木粉ノボラ
ック樹脂に、特定量のフェノールを可塑剤とする使用す
ることにより、上記課題を解決した。即ち、本発明の熱
硬化性木粉樹脂組成物は、各種木粉にフェノール類を反
応させて得た木粉ノボラック樹脂に、可塑剤として５〜
３３重量％（好ましくは５〜２５重量％）のフェノール
を加熱混練して得た、軟化点３５〜１１０℃（好ましく
は４０〜１１０℃）の熱硬化性木粉樹脂を含むことを特
徴とする。

【００１０】本発明の熱硬化性木粉樹脂組成物は、フェ
ノールの可塑剤としての作用により、木粉樹脂を軟化点
３５〜１１０℃の樹脂として取り扱えるため、成形材料
などとして非常に安定して使用することができる。な
お、成形用粉末として、本発明の組成物を使用する時に
は、通常、ヘキサメチレンテトラミン等の硬化剤、ステ
アリン酸カルシウムのような離型剤、木粉その他の充填
増量剤を配合使用するのが好ましい。

【００１１】また、本発明の熱硬化性木粉樹脂組成物
は、ヘキサメチレンテトラミン等の硬化剤を配合して、
シェルモールド用バインダー、研削砥石用バインダー、
積層品用熱硬化性含浸剤原料としても効果的に使用でき
る。

【００１２】更に、フェノールで可塑化した木粉樹脂
を、塩基触媒で、メチロール化して、木材接着用水溶性
接着剤や積層品用熱硬化性含浸剤として使用することも
できる。

【００１３】本発明の組成物は、軟化点３５〜１１０℃
の熱硬化性木粉樹脂を含むものであるが、この熱硬化性
木粉樹脂の製法としては、本発明者等が特願平２−１７
５５７８号明細書に開示した方法で得た木粉ノボラック
樹脂、即ち、酸触媒の存在下で、各種木粉にフェノール
類を反応させて得た反応生成物から、未反応フェノール
を減圧蒸留で除いて得た木粉ノボラック樹脂に、可塑剤
として５〜３３重量％、好ましくは５〜２５重量％、の
フェノールを配合し、加熱混練することによって得られ
る。

【００１４】また、この樹脂は、酸触媒の存在下で、各
種木粉にフェノール類を反応させて得た反応生成物か
ら、未反応フェノールを除くための減圧蒸留中の反応生
成物に含まれる残留フェノール量を随時検量し、樹脂に
対して残留フェノール量が５〜３３重量％、好ましくは
５〜２５重量％、に達した時点で、蒸留を停止すること
によって製造することも可能である。

【００１５】なお、フェノールに対する各種木粉仕込比
を、予め検定した所定の仕込み量、反応温度、及び反応
時間に設定することにより、フェノリシス終了と同時
に、所定のフェノール残存量、軟化点及び流動点を有す
る熱硬化性木粉樹脂を製造することも可能である。

【００１６】木粉樹脂の製造方法を例示すると、次の通
りである。 〔方法Ａ〕−従来法− 特願平２−１７５５７８号の明細書に記載した方法で、
スギ、カラマツ、マカンバ等の木粉から樹脂粉末を製造
する。例えば、反応容器中で４８０部のフェノールを溶
融し、4.８部の濃硫酸を加え、１２０℃に加熱した後、
１０メッシュ全通の木粉１１０部を加え、１００〜１５
０℃で、２時間反応させ、反応中に生じた水を留去させ
た後、温度を１１０℃に下げて、更に木粉９０部を加
え、１５０〜１８７℃で３時間加熱し、この間に生じた
水を留去させることにより、未反応のフェノールを含む
粘稠液体を得る。その後、この粘稠液体に2.４部の酸化
マグネシウムを加えて、硫酸を中和した後、２００部の
テトラリンを加えて、減圧蒸留して、未反応のフェノー
ルとテトラリンを留去して、１５５〜１６８℃で溶融す
る脆い樹脂４００部を得た。この樹脂をボールミルで粉
砕し、８０〜１００メッシュの樹脂粉末とする。

【００１７】〔方法Ｂ〕−本発明の方法− 方法Ａで得た木粉樹脂に、可塑剤としてフェノール（前
記樹脂に対して５〜２５％）を添加し、加熱混練し、放
冷後、粉砕して、樹脂粉末とする。この方法では、可塑
剤としてのフェノール含有量を調節することによって、
樹脂の種類にかかわらず、所定の軟化点、流動点硬化速
度をもった成形用粉末を製造することができる。

【００１８】〔方法Ｃ〕−本発明の方法− 方法Ａにおいて、木粉とフェノールの仕込比を変化さ
せ、反応時間、反応温度を予め所定の値に設定し、未反
応フェノールを所定の値で含有する木粉樹脂を製造す
る。例えば、酸触媒フェノリシス反応生成物を減圧蒸留
し、未反応フェノールを除く過程で、随時、ガスクロマ
トグラフ、あるいは高速液体クロマトグラフを用いて反
応生成物中のフェノール量を検量し、規定のフェノール
含有量に達した時、減圧蒸留を停止することによって、
規定の軟化点、流動点をもつ木粉ノボラック樹脂を製造
することができる。

【００１９】また、原料の仕込比、反応時間、反応温度
を調整することによって、減圧蒸留工程を除いた一段法
で、本発明の熱硬化性木粉樹脂を得ることも可能であ
る。即ち、この方法では、反応時間を長くすることによ
り、フェノール含有量のより少ない樹脂を製造すること
ができ、またフェノールの仕込比を増やすことで、フェ
ノールの含有量の多い樹脂を製造することができるの
で、条件を選べば、減圧蒸留工程を除いて一段で目的の
フェノール含有量をもった樹脂を製造できる。

【００２０】しかし、この方法は、フェノール含有量１
５重量％以上の製品は得るには適するが、木粉仕込量を
増やして、木粉に対するフェノールの仕込比を１．７以
下に下げて、生成する木粉樹脂中のフェノール含有量を
少なくしようとすると、反応混合物の粘度が上昇し、反
応温度（１５０〜１９０℃）での反応継続が困難となる
ため、フェノール含有量が１５重量％より少ない樹脂を
得ることは困難である。

【００２１】前記３種の方法で得た木粉樹脂の熱的物性
を、表１に示す。この結果から、本発明の方法で得たフ
ェノール含有樹脂（No. ２〜５、７〜１１及び１３〜１
８）は、可塑剤としてのフェノールの含有量に応じて軟
化点、流動点が低い樹脂となることが分かる。ただし、
可塑剤としてのフェノールの量が２５重量％を越えると
軟化点が低くなり過ぎて、取扱難くなる場合がある（N
o. １３、１８）。

【００２２】次に、本発明で得られる樹脂の応用例につ
いて説明する。なお、下記において、部及び％とあるの
は、特に断らない限り、重量部及び重量％を示す。 〔成形品について〕木粉樹脂の粉末５部に対して、充填
剤（１００メッシュの木粉）５部、硬化剤（ヘキサメチ
レンテトラミン）１部及び離型剤（ステアリン酸カルシ
ウム）0.１部の割合で添加混合し、加熱時に流れの良い
粉末配合物とし、これを１２０〜１５０℃で、金型中
で、加圧し、成形品とした。表１に示す１８種の樹脂に
ついて、このような成形品を製造し、それぞれの曲げ強
さをＪＩＳ Ｋ ６９１１、５．１７に準ずる方法で測
定した。その結果を、表１に示す。これより、本発明の
方法で得た樹脂を使用した成形品は、いずれも実用性あ
る曲げ強さ（６kgf/mm² 以上) を示すことが分かる。

【００２３】また、これらの成形品は、耐アセトン性に
も優れている。すなわち、上記混合割合の配合粉から成
形した成形品のアセトン抽出液には、架橋剤が微量抽出
されるだけで、フェノール抽出量は検出限界に近いもの
であった（１ｐpm以下）。従って、本発明に従った木粉
樹脂に含まれるフェノールは、可塑剤として作用するだ
けでなく、硬化剤すなわち架橋剤（ヘキサメチレンテト
ラミン）と反応して、オリゴマーを生じ、このオリゴマ
ーが、更に木粉樹脂成分と架橋反応を起こすため、成形
品中の成分として、完全に変換固定されているものと思
われる。

【００２４】なお、フェノール含有量２０％前後の木粉
樹脂粉末は、木粉の種類にかかわらず、そのままでは保
存中に団粒化するが、粉砕直後に、充填剤として等重量
の木粉を配合して置けば、保存中団粒化を防ぐことがで
きることがわかっている。

【００２５】更に、本発明で得られる製品の、硬化速度
を知るために、木粉樹脂５部に、ヘキサメチレンテトラ
ミン１部とステアリン酸カルシウム0.０６部を混合し、
これを１５０℃、４０kgf/cm² で、１０分間加熱加圧
し、得られた硬化樹脂をアセトンで抽出した結果を、表
１に示す。この結果から明らかなように、本発明の樹脂
粉末を硬化剤と配合したものは、木粉の種類に関係な
く、フェノールを含まない従来の木粉樹脂の場合と比較
して、硬化速度が速く、シェルモールド用バインター、
研削砥石用バインダー、又は溶剤（アセトン、メタノー
ル）に溶解した積層品用熱硬化性含浸剤として使用する
のに適することが分かる。

【００２６】〔木材用水溶性接着剤の製造］本発明によ
る、流動点が８０℃以下─例えば、フェノール含有量１
５％以上─の木粉樹脂は、メタノールを使用せずに、水
溶液だけで、メチロール化を行うことができる。即ち、
このような樹脂は、７０℃前後で液状となる（表１参
照）ため、触媒量の水酸化ナトリウムを含むホルマリン
水溶液と約７０℃、１５分程度の攪拌で、メタノールを
用いなくても、完全に均一系となり、メチロール化が円
滑に進行し、所定の反応時間後には、均一な木粉レゾー
ル樹脂の水溶液を得ることができ、接着剤として使用で
きる。

【００２７】

【表１】

【００２８】このように、本発明では、製品性能の点
で、樹種の違いを問題にする必要が実際上殆どなくな
り、その結果、各種木粉を、幅広く工業的に利用可能と
する。即ち、鋸屑、間伐材、廃材などの有効使用が可能
となる。

【００２９】

【実施例】次に実施例をあげて、本発明をさらに詳しく
説明するが、実施例は単に例示的なものであって、これ
によって本発明が限定されるものではない。実施例１ ─フェノールを可塑剤として１５％含む樹脂粉
末（表１のNo.４）─ 本実施例では、方法Ｂによりフェノール含有木粉樹脂を
製造した。まず、攪拌器、温度測定管、仕込口、覗き
窓、循環熱媒による加熱装置、溜出液冷却装置、溜出液
受器及び加熱装置付取り出し弁を備えた１００リットル
の琺瑯内張り反応釜に、フェノール５０kg、濃硫酸0.５
００kgを仕込んだ後、反応液温度範囲９８〜１２１℃
で、スギ木粉（４２〜８０メッシュ、含水率8.０％）２
１kgを２回にわけて仕込んだ。各仕込時間は１０分以内
とし、第１回仕込後、３０分間、１２１〜１０８℃で反
応させてから、第２回の仕込を行う、第２回仕込後、１
０１〜１２６℃で３０分、１２６〜１６７℃で４０分反
応させた。この間、水‐フェノールの混合物１5.３kg
（含有フェノール6.６５kg）が溜出した。マグネシア0.
２５０kgを加えて、酸成分を中和した後、８０mmHgで減
圧蒸留を行い、溜出温度１１６〜１１７℃で、未反応フ
ェノール１1.０kgを回収した。減圧蒸留を中断して、テ
トラリン２0.０kgを仕込み、８３〜９６mmHg、溜出温度
１２８℃で減圧蒸留を行い、１２mmHgまで減圧にして、
蒸留を終わった。溜出したテトラリン‐フェノール混合
物２4.２kg中には、5.２０kgのフェノールが含まれた。
その後、釜底の加熱装置付取り出し弁を開いて、軟化温
度１１9.５℃、流動温度１３0.２℃、重量平均分子量
（ゲル浸透クロマトグラフィーによる）２１６１の木粉
ノボラック樹脂４0.０kgを得た。この樹脂は、0.６０kg
のアセトン不溶物を含むが、これは中和によって生じた
硫酸マグネシウム（計算値0.６５kg）であり、樹脂中の
木粉由来成分は１2.２kg（仕込木粉重量の５８％）、フ
ェノール由来成分は２7.２kgと計算される。このように
して得た木粉ノボラック樹脂７0.００kgに、フェノール
１0.５０kgを加え、１２０〜１８０℃で混練し、軟化温
度５9.１℃、流動温度７3.３℃、樹脂に対するフェノー
ル含有量１4.４％（実測値）の木粉樹脂７9.３kgを得
た。

【００３０】このフェノール含有木粉樹脂の粉末５重量
部に対して、ヘキサメチレンテトラミン１重量部とステ
アリン酸カルシウム0.０６重量部を加え、室温で混合
し、得られた混合物２ｇを２０ｃｍ角のステンレス板２
枚に挟み、１５０℃、４０kgf/cm² で１０分間熱圧し
て、硬化樹脂を得た。この樹脂は、アセトンによるソッ
クスレー抽出を１２時間行った場合、3.５％が抽出さ
れ、硬化率は９6.５％であった。

【００３１】また、実施例１で得たフェノール含有木粉
樹脂の粉末５重量部、１００メッシュの木粉５重量部、
ヘキサメチレンテトラミン１重量部及びステアリン酸カ
ルシウム0.１重量部の混合粉を用い、１５０kgf/cm²、
１２０〜１５０℃で加熱加圧して得た試験片をＪＩＳ
Ｋ ６９１１ 5.１７に準拠して、測定した結果、曲げ
強さは、6.４７kgf/mm²(試験片１０個の平均値、標準偏
差0.５２kgf/cm²)であった。

【００３２】フェノールを含まない木粉樹脂（表１の N
o.１の樹脂）の粉末を、同様に硬化試験すると、アセト
ンで１5.７％が抽出され、硬化率は８4.３％に過ぎなか
った。また、この木粉樹脂を用いて作った試験片の曲げ
強さは、6.４４kgf/mm²(試験片１３個の平均値、標準偏
差0.５６kgf/cm²)であった（表１の No.１参照）。

【００３３】実施例２─フェノールを可塑剤として２７
％含む樹脂粉末（表１のNo.12)─ 本実施例では、方法Ｃ（但し、一段製造法）によって、
フェノール含有木粉樹脂を製造した。まず、攪拌器、温
度計、蒸留用リービッヒコンデンサー、仕込口を備えた
１リットルのセパラブルフラスコに、フェノール３４0.
０５ｇと濃硫酸3.６４ｇを仕込み、温度範囲１２０〜１
５０℃で、カラマツ木粉（４２メッシュ以下、含水率１
6.６％）２０0.０ｇを４回に分けて、７０分間で添加し
た（フェノール：木粉仕込重量比1.７：１）。添加終了
後、攪拌を続けながら、６０分間で反応温度を１５０℃
から１９０℃まで上げ、水の溜出がなくなった時点で反
応を終了した。木粉仕込開始から反応終了まで１３０分
間で、蒸留用リービッヒコンデンサーを通じて、フェノ
ールを含んだ水が、二層にわかれて１０4.５ｇ溜出し
た。その上層８5.１mlに含まれるフェノールは6.９１
ｇ、下層１7.９mgに含まれるフェノールは１2.８５ｇで
あった。反応終了後、マグネシア2.０４ｇを加えて、酸
を中和し、軟化点５3.６℃、流動点６9.２℃の黒褐色固
体４３2.５６ｇを得た。この樹脂は、ゲル浸透クロマト
グラフィーによる分析により、重量平均分子量３６４１
を示し、またガスクロマトグラフィーによる分析の結
果、木粉ノボラック樹脂に対してフェノール２7.１％を
含むことが判明した。

【００３４】実施例３─フェノールを可塑剤として１８
％含む樹脂粉末（表１のNo.11)─ 本実施例では、方法Ｃ（但し、反応時間の延長と反応の
昇温速度の低下による一段製造法）によって、フェノー
ル含有木粉樹脂を製造した。実施例２を基準に、フェノ
ール５５0.０ｇ、カラマツ木粉３２3.５３ｇ（フェノー
ル：木粉仕込重量比1.７：１）を用いて実験を行う際
に、昇温速度を下げ、反応時間を延長して（木粉仕込開
始から反応終了まで２７８分間）、軟化点５5.２℃、流
動点７3.２℃の黒褐色固体７０5.５４ｇを得た。この樹
脂は、ゲル浸透クロマトグラフィーによる分析により、
重量平均分子量４１８９を示し、ガスクロマトグラフィ
ーによる分析の結果、木粉ノボラック樹脂に対してフェ
ノール１7.９％を含むことが判明した。即ち、本実施例
の方法では、木粉とフェノールを実施例２と同様の割合
で使用しながら、製品のフェノール含有量を実施例２の
製品より減少させることができた。

【００３５】このようにして得た製品を、実施例１と同
様の方法で試験した結果、硬化率は９8.０％で、成形し
た試験片の曲げ強さは、6.８５kgf/mm²(試験片１０個の
平均値、標準偏差0.３４kgf/cm²)であり、硬化速度、曲
げ強度共に、フェノールを含まない木粉樹脂（表１の N
o.６参照) に比して、非常に優れたものであり、成形用
樹脂として適したものであった。

【００３６】実施例４─フェノールを可塑剤として３３
％含む樹脂粉末（表１のNo.13)─ 本実施例では、方法Ｃ（但し、フェノール仕込比を増加
した一段製造法）により、フェノール含有木粉樹脂を製
造した。実施例２を基準に、同様の実験を、フェノール
３０0.００ｇ、カラマツ木粉１５0.００ｇ（フェノー
ル：木粉仕込重量比２：１）を用いて実施し、軟化点３
7.７℃、流動点５0.４℃の黒褐色固体３６7.６３ｇを得
た。この樹脂は、ゲル浸透クロマトグラフィーによる分
析によると、重量平均分子量２０９４を示し、ガスクロ
マトグラフィーによる分析の結果、木粉ノボラック樹脂
に対してフェノール３2.６％を含むことが判明した。即
ち、本実施例では、フェノールの仕込量を増加して、木
粉樹脂のフェノール含有量を増すことができた。

【００３７】この樹脂を、実施例１と同様の方法で試験
した結果、硬化率は９8.７％、成形試験片の曲げ強さは
6.７３kgf/mm²(試験片１２個の平均値、標準偏差0.６８
kgf/cm²)であり、硬化速度、曲げ強度共に、フェノール
を含まない木粉樹脂（表１のNo. ６参照) に比して、非
常に優れたものであり、成形用樹脂として適したもので
あった。

【００３８】実施例５─実施例４で得たフェノール含有
木粉樹脂から水溶性接着剤の製造─ 攪拌器、温度計、還流冷却器、仕込口を備えた１リット
ルのセパラブルフラスコに、実施例４で得た木粉樹脂
（カラマツから得た木粉ノボラック樹脂に対してフェノ
ールを３３％含有する樹脂）の粉末１０0.００ｇと、１
３6.５９ｇの３７％ホルマリンを仕込み、７０℃で攪拌
しながら、５０％苛性ソーダ5.１ｇを加えて、１００分
間反応させた。この間、反応液は黒褐色の均一系とな
り、反応温度は、６９〜７６℃の範囲で変化し、反応液
のｐＨは１０から９に低下した。反応終了後、反応液
は、２０〜２５℃で固化するので、１０％苛性ソーダ２
００mlを加え、２１〜２７℃で、９０分かけて溶解させ
ると、２5.０℃で２0.５ｃＰの粘度を有し、１３５℃、
１０ｇのゲル化時間３０分、ｐＨ１１の黒褐色水溶液４
５5.７２ｇ（固形分３7.７％）となった。この黒褐色水
溶液１００部にスミテンダー７部、小麦粉３部を加えた
接着剤とした。該接着剤を、塗布量３００g/m²として、
１３５℃、１０kgf/cm² 、６分間の加熱加圧で、ニレ
（１×８０×８０mm³ ）の３プライ合板を作製した。Ｊ
ＩＳ規格６８０２、５．５．３および５．５．４に準拠
して測定した接着強さ（常態）は１7.２kgf/cm² （試験
片１１個の平均値、標準偏差値3.０kgf/cm² 、木破率１
7.２％）、煮沸繰り返し後の接着強さは9.４８kgf/cm²
（紙片件１０個の平均値、標準偏差値2.８２kgf/cm² 、
木破率3.０％）であった。

【００３９】

【発明の効果】本発明では、原料木粉の種類に関係な
く、製材鋸屑、間伐材の木粉などを原料に用いても、調
節された量のフェノールを可塑剤として含む熱硬化性木
粉樹脂組成物が容易に得られるものであり、この製品
は、樹種の違いにかかわりなく、流動点及び軟化点の低
い扱い易いものとなり、しかも、硬化速度が速いため、
広範な使用目的で、実用性ある成形品に製造することが
できる。また、本発明の製品をメチロール化することに
より、接着力に優れた木材接着剤を容易に製造すること
ができる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 各種木粉にフェノール類を反応させて得
   たノボラック様木粉樹脂に、可塑剤として５〜３３重量
   ％のフェノールを加熱混練して得た、軟化点３５〜１１
   ０℃の熱硬化性木粉樹脂を含有することを特徴とする熱
   硬化性木粉樹脂組成物。
2. 【請求項２】 硬化剤を併含することを特徴とする請求
   項１の熱硬化性木粉樹脂組成物。
3. 【請求項３】 硬化剤、離型剤及び充填増量剤を併含す
   ることを特徴とする請求項１の熱硬化性木粉樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】 軟化点３５〜１１０℃の熱硬化性木粉樹
   脂を含む樹脂組成物の製造方法であって、酸触媒の存在
   下で、各種木粉にフェノール類を反応させて得た反応生
   成物から、未反応フェノールを減圧蒸留で除いて得たノ
   ボラック様木粉樹脂に、可塑剤として５〜３３重量％の
   フェノールを配合し、加熱混練することによって、上記
   熱硬化性木粉樹脂を製造することを特徴とする熱硬化性
   木粉樹脂組成物の製造方法。
5. 【請求項５】 軟化点３５〜１１０℃の熱硬化性木粉樹
   脂を含む樹脂組成物の製造方法であって、酸触媒の存在
   下で、各種木粉にフェノール類を反応させて得た反応生
   成物から、未反応フェノールを除くための減圧蒸留中の
   反応生成物に含まれる残留フェノール量を随時検量し、
   樹脂に対して残留フェノール量が５〜３３重量％に達し
   た時点で、蒸留を停止することによって、上記熱硬化性
   木粉樹脂を製造することを特徴とする熱硬化性木粉樹脂
   組成物の製造方法。