JPH05134450A - 磁性トナー組成物 - Google Patents

磁性トナー組成物

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JPH05134450A
JPH05134450A JP4122038A JP12203892A JPH05134450A JP H05134450 A JPH05134450 A JP H05134450A JP 4122038 A JP4122038 A JP 4122038A JP 12203892 A JP12203892 A JP 12203892A JP H05134450 A JPH05134450 A JP H05134450A
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toner
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toner composition
pat
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JP4122038A
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F Young Eugene
エフ ヤング ユージーン
Jonathan G Hyland
ジー ハイランド ジヨナサン
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Xerox Corp
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れた湿度特性を有し、安定した光学濃度の
像を与える改良されたトナー組成物を提供することを目
的とする。 【構成】 樹脂粒子、シラン処理マグネタイト粒子、ワ
ックス粒子、帯電促進添加剤粒子、および表面添加剤を
含む負帯電型トナー組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は一般にトナーおよび現像
剤組成物に関し、さらに詳細には、本発明は磁性、一成
分およびカラートナー組成物のようなトナー組成物に関
する。本発明の1つの実施態様においては、トナー組成
物は樹脂粒子、ある種のマグネタイト粒子、帯電促進添
加剤、ワックス成分、およびアエロジル(Aerosi
l)R972またはアエロジルR812のようなコロイ
ド状シリカのような外部添加剤を含む。さらにまた、本
発明のもう1つの実施態様においては、樹脂粒子、日本
の戸田工業社から入手し得るトダ(Toda)MAT3
05K3、即ち、(3−クロロプロピル)トリメトキシ
シラン処理マグネタイト等のシラン処理マグネタイトの
ようなある種の磁性成分、日本のサンヨー社から入手し
得る、例えば約500〜約20,000の低分子量好ま
しくは約4,000の平均分子量を有するポリプロピレ
ンおよびポリエチレンのようなアルキレンワックス、帯
電調節添加剤、および外部表面添加剤としての脂肪酸の
金属塩、コロイド状シリカまたはこれらの混合物を含む
一成分トナー組成物が提供される。本発明のトナー組成
物は静電写真像形成システム、特に、ゼログラフィー像
形成およびプリンティング法において有用であり、本発
明のトナーは相対湿度に実質的に不感受性であり、優れ
た光学濃度を有する現像を与える。
【0002】
【従来の技術】現像剤およびトナー組成物は公知であ
り、例えば、次のような特許文献が存在する:英国特許
公報第1,442,835号;米国特許第3,655,
374号;米国特許第3,635,704号;米国特許
第3,983,045号;米国特許第4,367,27
5号;米国特許第3,165,420号;米国特許第
3,236,776号;米国特許第4,145,300
号;米国特許第4,271,249号;米国特許第4,
556,624号;米国特許第4,557,991号;
米国特許第4,604,338号;米国特許第3,89
3,935号;米国特許第2,986,521号;米国
特許第4,338,390号;米国特許第4,298,
672号;米国特許第3,944,493号;米国特許
第4,007,293号;米国特許第4,079,01
4号;米国特許第4,394,430号米国特許第4,
333,040号;米国特許第4,600,676号。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は上述の
利点を有するトナー組成物を提供することである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明の上記および他の
目的は、各実施態様において、樹脂粒子、マグネタイト
粒子、ワックスおよび帯電促進添加剤を含み、さらに、
表面添加剤を含有するトナー組成物を提供することによ
って達成し得る。さらに詳細には、本発明は樹脂粒子、
特に、例えばジビニルベンゼンのような公知の成分で架
橋させたスチレンブチルメタクリレートのようなスチレ
ンメタクリレート、ある種の処理マグネタイト、ワック
ス、および帯電促進添加剤を含むトナー組成物に関す
る。本発明の1つの実施態様においては、架橋スチレン
ブチルメタクリレート樹脂粒子、シラン処理磁性粒子特
にトダMAT305K3,ワックス成分、負帯電促進添
加剤、およびトナー表面添加剤を含む負帯電型トナー組
成物が提供される。
【0005】1つの実施態様においては、本発明のトナ
ーは、例えばジビニルベンゼンで架橋させたスチレンn
−ブチルメタクリレート樹脂約50〜約70重量%、好
ましくは約58〜約62重量%、シラン処理マグネタイ
ト約20〜約35重量%、好ましくは約28〜約32重
量%、ポリプロピレンワックス約5〜約9重量%、およ
び〔3−ヒドロキシ−4−(2−ヒドロキシ−3,5−
ジニトロフェニルアゾ−N−フェニル−2−ナフタレン
カルボキサミダト−2−ハイドロジェン−クロメート〕
のような後述するようなアルミニウム複合体金属塩のよ
うな負帯電促進添加剤約0.1〜約5重量%を含む。コ
ロイド状シリカ表面添加剤は約0.1〜約1.2重量%
のような種々の有効量で添加し得る。
【0006】本発明において使用し得、例えば、約50
〜約75重量%のような種々の有効量で存在し得る公知
のトナー樹脂の例には、ポリエステル、ポリアミド、エ
ポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリオレフィン、ビニル樹
脂、スチレンアクリレート、スチレンメタクリレート、
スチレンブタジエン、およびジカルボン酸とジフェノー
ルを含むジオールとの高分子エステル化生成物がある。
ホモポリマーまたは2種以上のビニルモノマーのコポリ
マーのような種々の適当なビニル樹脂をトナー樹脂とし
て使用し得る。典型的なビニルモノマー単位にはスチレ
ン、p−クロロスチレン、ビニルナフタレン;エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等の不飽和モ
ノ−オレフィン類;塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビ
ニルのようなビニルハライド類;酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、安息香酸ビニル、および酪酸ビニル;メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、n−ブチルアク
リレート、イソブチルアクリレート、ドデシルアクリレ
ート、n−オクチルアクリレート、2−クロロエチルア
クリレート、フェニルアクリレート、メチル−α−クロ
ロアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、およびブチルメタクリレートのようなモノカ
ルボン酸のビニルエステル類;アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、アクリルアミド;ビニルメチルエーテ
ル、ビニルイソブチルエーテル、およびビニルエチルエ
ーテルのようなビニルエーテル類;N−ビニルインドー
ル、N−ビニルピロリドン等がある。特定の公知のトナ
ー樹脂にはスチレンブタジエンコポリマー、特に、懸濁
重合法で調製したスチレンブタジエンコポリマー(米国
特許第4,558,108号参照、該米国特許の記載は
すべて参考として本明細書に引用する);グッドイヤー
ケミカル社から入手し得るプリオライト(PLIOLI
TE)およびプリオトーン(PLIOTONE)類;お
よびこれらの混合物がある。これらの樹脂はジビニルベ
ンゼンとの反応によるような公知の方法により架橋させ
るか、あるいは架橋樹脂を三洋化成社のような数多くの
供給元から入手する。
【0007】1つの架橋トナー樹脂として、ジカルボン
酸とジフェノールを含むジオールとのエステル化生成物
を使用し得る;この成分は米国特許第3,590,00
0号に開示されており、該米国特許の記載はすべて参考
として本明細書に引用する。他の特定のトナー樹脂に
は、スチレン/メタクリレートコポリマー、スチレン/
アクリレートコポリマー、およびスチレン/ブタジエン
コポリマー特に前述の米国特許に開示されているコポリ
マー;高スチレン含有量、即ち、約80〜約85重量%
以上のスチレン分を有するスチレンブタジエン樹脂(こ
れらの樹脂はグッドイヤーケミカル社からプリオライト
類として入手し得る);ビスフェノールAとプロピレン
オキサイドとを反応させ、次いで、得られた生成物をフ
マール酸と反応させて得られるポリエステル樹脂;およ
びジメチルテレフタレート、1,3−ブタンジオール、
1,2−プルパンジオールおよびペンタエリスリトール
の反応から得られる枝分かれポリエステル樹脂がある。
【0008】例えば、約0.5〜約10重量%好ましく
は約1〜約3重量%のような種々の有効量で存在する帯
電添加剤には、TRH〔3−ヒドロキシ−4−(2−ヒ
ドロキシ−3,5−ジニトロフェニルアゾ−N−フェニ
ル−2−ナフタレンカルボキサミダト−2−ハイドロジ
ェン−クロメート〕のようなモノアゾ染料の有機金属複
合体、および日本特許公告公報第20153/1966
号、第27596/1968号、第5397/1969
号、26478/1970号;および米国特許第4,3
33,040号に開示されているようなキレート化化合
物があり、これらの日本および米国特許の記載はすべて
参考として本明細書に引用する。帯電調節添加剤の他の
例はアセチルアセトン複合体またはサリチル酸タイプの
金属塩または複合体である。
【0009】例えば約20〜約40重量%、好ましくは
約20〜約35重量%のような種々の有効量で存在する
戸田工業社から入手し得るEPT1000,チタン 工
業社から入手し得るMB22およびハークロス社から入
手し得るMO8029のようなシラン処理マグネタイト
を本発明のトナーにおいて使用し得る。(3−クロロプ
ロピル)トリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザ
ン、トリメチルシラン、トリステアリルチタネート、ト
リメチルエトキシシタン、ヘキサメチルジシロキサン、
および分子当たり2〜約12個のシロキサン単位を有し
かつ各々末端のSiに結合した1個のヒドロキシ基を含
有するジメチルポリシロキサン等で処理したマグネタイ
トはその疎水性を高めるために用いた成分の特定の例で
ある。マグネタイトは公知であり、例えば、マピコブラ
ック(MAPICO BLACK)、ノーザン(Nor
thern)ピグメントマグネタイト等がある。
【0010】本発明において使用でき、例えば約1〜約
12重量%のような種々の有効量で存在する、主として
清浄化用の潤滑剤としてかつトナーの紙基体へのオフセ
ットを防止または最小にするために機能するワックスに
は、ポリエチレンおよびポリプロピレン(英国特許第
1,442,835号参照)、特に、日本の三洋化成社
から入手し得るビスコール(Viscol)550Pが
ある。使用し得る他のワックスには、例えば、平均分子
量約3,000〜約4,000を有するビスコール66
0P、ハムロック(Hamrock)P40およびウェ
ゴ(Wego)GT8520がある。
【0011】表面添加剤は公知であり、アエロジルR9
72,アエロジルR976等のコロイド状シリカ;ステ
アリン酸亜鉛等の脂肪酸の金属塩があり、これらの添加
剤は通常約0.1〜約3重量%の量で存在する。これら
表面添加剤の主な機能は表面の流動性、清浄化および潤
滑性を高めることである。好ましくは、シリカだけを表
面添加剤として使用する。
【0012】本発明のトナー組成物は公知の溶融混合ま
たは押出加工によって調製でき、次いで、磨砕および分
級を行って平均粒径約8〜約20ミクロンを有するトナ
ーを得る。1つの実施態様においては、本発明のトナー
は次のようにして調製し、それによって、優れた光学濃
度の像を与える組成物を得る:樹脂、ワックス、帯電添
加物、および処理マグネタイトの諸成分をバンバリー溶
融混合して230°F(110℃)で材料成分の融合を
行い、次いで、ロールミリングを行う。得られた生成物
を冷却し、カッターミルで砕き、ジェットミリングによ
り粉砕し、エアクラシファイアーで分級して約10〜約
20ミクロンの平均容積粒径を有する分級粉末トナーを
得る。ゴムミル処理時間を約5〜約10分に増大させる
ことにより、さらに、外部添加剤の混合条件を150リ
ットル生産ヘンシェルブレンダーにおいて高速(1,5
07RPMブレード回転)での約1.5分から75%
(1,129RPMブレード回転)での0.75分まで
変化させることいより、初期の低密度トナー問題は排除
または最小化された。モニターし得る各実施態様での重
要な公知のトナープロセスパラメーターには、タイマー
によるバンバリーサイクル時間とゴムミルサイクル時
間、先導ペレットをマイクロメーターで測定することに
よるゴムミルの間隙、温度計による融合温度がある。ジ
ェットミル操作においては、例えば、粒度分布、特に、
容積直径をオームの法則を用いた電気的センサーゾー
ン、即ち、コールターカウンターでモニターしながら材
料成分の量および割合をX線でチェックする。
【0013】本発明のトナーは多くの電子写真像形成
法、特に、米国特許第4,299,900号に開示され
ているようなジャンピング現像システム(該米国特許の
記載はすべて参考として本明細書に引用する)、特に、
固定磁石、この固定磁石の周りを回転する非磁性スリー
ブ、および磁性材料からなるスクレーパーブレードを含
む装置において使用し得る。一成分磁性樹脂状材料は回
転スリーブ上を擦ることによって負電荷を獲得するの
で、ブレードと磁石間の磁場がトナーを引きつけ、トナ
ーをその位置に保持する。トナーのブランケットは回転
する時の円筒状スリーブ上に形成され、磁力によりそこ
に保持される。正電荷を感光体に加え、また、スリーブ
とブレードに掛けたバイアスが充分に負である場合、磁
石の力が勝ってトナーは感光体にジャンプしてその領域
に像を形成する。
【0014】本発明のトナー組成物は、その表面上に、
例えば約0.1〜約5重量%の有効量で存在する、アエ
ロジル類、ステアリン酸亜鉛のような脂肪酸の金属塩等
の前述したような公知の表面添加剤を含有し得る。これ
らの添加剤はトナー表面上に公知の方法により、さらに
詳細には、本明細書中に記載のようにして混合し得る。
【0015】
【実施例】
【実施例1】バンバリーミル中で溶融混合し、次いで、
機械的に磨砕することによって、64重量%の架橋スチ
レンn−ブチルメタクリレート樹脂(58重量%のスチ
レンと42重量%のn−ブチルメタクリレートを含
有)、0.2重量%のジビニルベンゼン、1.4重量%
のベンゾイルパーオキサイド、30重量%の未処理マピ
コブラック(コロンビアンケミカルズ社から入手)、5
重量%のポリプロピレンワックス(日本の三洋化成社か
らビスコール550Pとして入手)、および1重量%の
帯電促進添加剤TRH、〔3−ヒドロキシ−4−(2−
ヒドロキシ−3,5−ジニトロフェニルアゾ−N−フェ
ニル−2−ナフタレンカルボキサミダト−2−ハイドロ
ジェン−クロメート〕(日本の保土谷化学社から入手)
を含むトナー組成物を調製した。ドナルドソンクラシフ
ァイアー中での公知の分級後に、オームの法則による電
気的センサーゾーン(コールターカウンター)により測
定したとき、平均容積直径約12ミクロンを有するトナ
ー粒子を得た。続いて、これに0.4重量%のアエロジ
ルR812を表面添加剤としてヘンシェルミキサーによ
って加えた。
【0016】その後、調製したトナー組成物をジャンピ
ング現像によるヒューレットパッカードSXプリンター
試験装置に組み入れた(例えば、米国特許第4,29
9,900号参照、該米国特許の記載はすべて参考とし
て本明細書に引用する)。この像形成装置において、許
容し得る品質を有する現像を得た、即ち、像解像力と固
形領域濃度は70°F(21.1℃)、50%相対湿度
(RH)で優れていたが、80°F(26.7℃)、8
0%RHで観察したときに、トナーの紙基体へのオフセ
ットと光学密度計で測定した時の固形領域光学濃度の
1.41から1.04への低下とがあった。
【0017】
【実施例2】トナー組成物を、5分間のバンバリーサイ
クルおよび10分間のゴムミルサイクルで溶融混合し、
次いで、機械的に磨砕することによって調製した。この
トナーは60重量%のスチレン−n−ブチルメタクリレ
ート(58/42)、0.2重量%のジビニルベンゼ
ン、1.4重量%のベンゾイルパーオキサイド、30重
量%の未処理マピコブラックマグネタイト、9重量%の
550Pポリプロピレンワックス(サンヨー社から入手
し得る;分子量4,000と考えられる)、および1重
量%の実施例1のTRH帯電添加剤を含んでいた。次い
で、トナー生成物をジェットミリングと分級に供した。
その後、0.4重量%のアエロジルR812を表面添加
剤として得られたトナー中に752RPMのヘンシェル
ブレンダー速度で0.75分間混合した。
【0018】その後、調製したトナー組成物を実施例1
のSXプリンター試験装置に組み入れた。この像形成装
置において、70°F(21.1℃)、65%RHで
1.43の優れた平均固形領域光学濃度と明瞭な線像を
示し、紙基体へのトナーオフセットのない像を得た。8
0°F(26.7℃)、80%RHでは、光学濃度は上
記より低い1.22平均光学濃度であり、この濃度は1
つの現像コピーからつぎの現像コピーで有意に変化し
た、即ち、例えば、コピーからコピーで、標準偏差は
0.8と高く、約500の現像コピーにおいて平均0.
06であった。
【0019】
【実施例3】トナーを実施例2の手順を繰り返すことに
よって調製したが、30重量%の(3−クロロプロピ
ル)トリメトキシシラン処理マグネタイトを加えた。こ
の処理マグネタイトは日本の戸田工業社からMAT30
5K3として入手した。外部添加剤用のヘンシェル混合
速度は1,129RPMであった。実施例1の試験装置
において、500現像コピーにおいて60〜80°F
(15.6〜26.7℃)の温度、10%(60°F)
〜80%(80°F)RHの湿度範囲で1.2〜1.5
の平均光学濃度の像を得た。優れた解像力の像が前述し
た条件下での実施例1の像と同様に得られた。
【0020】現像剤組成物は、本発明のトナーを、表面
にコーテイングを有するスチール、フェライト等のコア
を含むキャリヤーのような公知のキャリヤーと混合する
ことによって調製し得る。キャリヤーの例は米国特許第
3,590,000号、第4,937,166号、第
4,935,329号等に開示されており、これらの米
国特許の記載はすべて参考として本明細書に引用する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジヨナサン ジー ハイランド アメリカ合衆国 ニユーヨーク州 14568 ウオルワース ウイードリツク ロード 3076

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 架橋樹脂粒子、シラン処理マグネタイト
    粒子、ワックス粒子、帯電促進添加剤粒子、および表面
    添加剤粒子を含む負帯電型トナー組成物。
JP4122038A 1991-05-22 1992-05-14 磁性トナー組成物 Pending JPH05134450A (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/703,943 US5278018A (en) 1991-05-22 1991-05-22 Magnetic toner compositions containing charge enhancing additive particles
US07/703943 1991-05-22

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JPH05134450A true JPH05134450A (ja) 1993-05-28

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ID=24827414

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Application Number Title Priority Date Filing Date
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JP (1) JPH05134450A (ja)

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