JPS63309967A - 静電荷潜像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、電子写真９ｍ電記録等における静電荷潜像を
現像するために用いられる静電荷潜像現像用トナーに関
する。

（従来の技術） 電子写真、静電記録等においては、静電荷潜像をトナー
で現像し、ついでこの現像したトナー像を半永久的な可
視像とするため紙などに移し取ったのち定着する。定着
方法としては、加圧され九熱ロールの間に紙などく担持
されたトナー像を通し、トナーを熱及び圧力で紙に融着
させる熱ロール定着方法が一般的に広く行われている。

この定着方法では、当然のことながらで奉るだけ低い温
度で、しかも高速度で良好な定着性の得られるトナーが
必要とされる。

低温定着及び高速定着をねらったものとして。

０−フタル酸又はｍフタル酸のエステル等を添加するこ
とを特徴とするトナー←特公昭４６−１２６７９号公報
）が、従前から知られている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、このトナーでは、０−７タル酸又はｍ−
７タル酸のエステルを増やしていくと定着性は良くなる
ものの、トナーの貯蔵安定性が極端に悪くなるという問
題点があった。すなわち。

このトナーではトナーの貯蔵安定性を犠牲にせずに、定
着性を向上させることは難しかった。

本発明は、前記の問題点を解決し、貯蔵安定性が低下す
ることなく、良好な定着性を示す静電荷潜慣現像用トナ
ーを提供するものである。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、架橋重合体微粒子を３〜２０重址憾含有して
なる静電荷潜像現像用トナーに関する。

まず本発明に使用する架橋重合体微粒子について詳述す
る。

本発明において、架橋重合体微粒子とは３次元の綱状分
子構造をもった球状のゲル粒子をいう。

架橋重合体微粒子の重量平均粒子径は４０〜１５０ｎｍ
であるのが好ましい。重量平均粒子径が４０ｎｍ未滴の
架橋重合体微粒子及び重量平均粒子径がｌ　５　Ｑ　ｎ
ｍを超える架橋重合体微粒子ではトナーの定着性が低下
する傾向がある。

本発明に使用する架橋重合体微粒子は、単官能性単量体
の１′ｓ又は２種以上並びに架橋剤の１種又は２種以上
を重合させて得られるものである。

前記単官能性単量体としてはスチレン、０−メチルスチ
レン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−
エチルスチレン、２．４−ジメチルスチレン、　　ｐ−
ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、
ｐ−ｎ−へキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン
、　　ｐ−ｎ−ノニルスチレ／、ｐ−ｎ−デシルスチレ
ン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｎ−メトキシスチレン
、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３．４
−ジクロロスチレン等のスチレン系単官能性単量体、エ
チレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等のエチ
レン性不飽和モノオレフィン類、塩化ビニル。

塩化ビニリデン、臭化ビニル、弗化ビニル等のハロゲン
化ビニル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香
酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル。

アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル
酸イソブチル、アクリル酸ｎ−オクチル；アクリル酸ド
デシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ス
テアリル、アクリル酸２−クロロエチル、アクリル酸フ
ェニル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メ
タクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタ
クリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタク
リル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、
メタクリル酸フェニル、アクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等のα−メチレ
ン脂肪族モノカルボン酸エステル類、アクリロニトリル
、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、場合によってはアクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、フマール酸、ビニルメチルエーテル、ビニルエ
チルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエ
ーテル類、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル
酸２−ヒドロキシグロビル、メタクリル酸２−ヒドロキ
シエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル等のア
クリル酸若しくはメタクリル酸誘導体、ビニルメチルケ
トン、ビニルへキシルケトン、メチルイソプロペニルケ
トン等のビニルケトン類、Ｎ−ビニルビロール、Ｎ−ビ
ニルカルバソール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニル
ピロリドン等のＮ−ビニル化合物、ビニルナフタリン塩
等が挙げられる。

架橋剤としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレ
ン及びそれらの誘導体のような芳香族ジビニル化合物、
アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリ
エチレングリコールトリアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、１．６−ヘキサンシオール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレ−ト
、　Ｎ、Ｎ−ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジ
ビニルスルファイト等の２個以上の重合性不飽和結合を
持つ多官能性の架橋剤が挙げられる。

上記単官能性単量体として、スチレン系単官能性単量体
、アクリル酸誘導体、メタクリル酸誘導体等を用い、架
橋剤として芳香族ジビニル化合物等を用いるのが好まし
く、特に、単官能性単量体としてスチレン系単官能性単
量体を用い、架橋剤としてジビニルベンゼンを用いると
架橋重合体微粒子を含むトナーの定着性が特に良好で、
しかもトナーの貯蔵安定性も良好であるため好ましい。

架橋重合体微粒子を構成する単官能性単量体及び架橋剤
は、単官能性単量体０．１〜５０重量幅及び架橋剤５０
〜９９．９重量幅を全体で１００重量係となるように配
合するのが好ましい。架橋剤が０．１重量幅未満でも、
５０重量係を越えても、得られる架橋重合体微粒子を含
有してなるトナーの定着性が低下する傾向がある。

前記単官能性単量体及び前記架橋剤は９重合開始剤等の
存在下に水性懸濁重合、乳化重合等によって重合され、
架橋重合体微粒子とされる。

架橋重合体微粒子のうち、乳化重合によって得られるミ
クロゲルは、製造が比較的容易で、ミクロゲルを含有し
てなるトナーの緒特性も良好な点から特に好ましい。

ミクロゲルの製造には、単官能性単量体及び架橋剤の他
、界面活性剤及び重合開始剤が用いられる。

界面活性剤としては、＠イオン系界面活性剤。

陽イオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤及び両性
イオン系界面活性剤があるが、乳化重合が安定に行える
点から陰イオン系界面活性剤が好ましい。

陰イオン系界面活性剤としてはラウリル硫酸ナトリウム
、ドデシルベンゼン、スルホン酸ナトリウム、エーロゾ
ルＯＴ（商品名、和光紬薬工業■製）、エーロゾルＭＡ
−８０（商品名、アメリカン・サイアナミツド社製、以
下同様）、サーファクタント５０１．エーロゾル１８．
エーロゾルＡＹ−６５等が挙げられる。

界面活性剤は、乳化重合を安定に継続させる点から、単
官能性単量体及び架橋剤の総量に対して８〜１５重量％
使用するのが好ましい。

重合開始剤としては、水溶性の重合開始剤を用いること
が好ましい。水溶性の重合開始剤としては過酸化水素水
、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウム、２．′２′−アゾビス（イソブチラミド）シバイ
ドラード、スτ−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）プロピオンアミド〕、スτ−アゾビス
（２−メチル−Ｎ−（１，１−ビス（ヒドロキシメチル
）エチル〕プロピオンアミド）、　　２．２’−アゾビ
ス（２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチ
ル）−２−ヒドロキシエチル〕プロピオンアミド等を用
いることができる。

重合開始剤は９重合速度、経済性等の点から単官能性単
量体及び架橋剤の総量に対して０．３〜５重量重量−用
ことが好ましい。

乳化重合は、前記の材料を秤量し、イオン交換水に加え
、攪拌及び加熱をして行う。イオン交換水と単官能性単
量体及び架橋剤の総量の重量比率は９重合時の発熱除去
及び重合時のミクロゲルの凝集・合一防止の点から、イ
オン交換水／単官能性単量体及び架橋剤の総量で３／１
〜２０／１の範囲内にするのが好ましく、特に５／１〜
１０／１の範囲内にすることが好ましい。また、乳化重
合は２０〜９０℃が好ましく、特に４０〜７０℃で行う
のが好ましい。なお、界面活性剤は、ミクロゲルの重合
後に、水、アルコール、ジメチルホルムアミド等で繰り
返し洗浄して除去する。

本発明に用いられる架橋重合体微粒子は、トナー中に全
トナー成分に対して３〜２０重量憾含有される。３重量
係未満ではトナーの定着性の向上効果はほとんど認めら
れず、２０重重量幅越える場合にもトナーの定着性の向
上効果はほとんど認められない。

本発明において、架橋重合体微粒子をトナーに含有させ
るには、結着樹脂成分となる単量体中に架橋重合体微粒
子を分散させ結着樹脂を製造する方法、結着樹脂と架橋
重合体微粒子を溶液中で混合する方法、結着樹脂と架橋
重合体微粒子を予め溶融混練する方法等により、予め結
着樹脂と混合したのち、他のトナー成分と混合し、溶融
混練する方法、トナー製造時に他のトナー成分と一括し
て混合し、溶融混線する方法等によって行うことができ
る。

これらのうち、得られるトナーの定着性が特に良好な点
から架橋重合体微粒子を予め結着樹脂と混合しておくの
が好ましく、特に結着樹脂成分とｉる単量体中に架橋重
合体微粒子を分散させて結着樹脂を製造しておくのが好
ましい。

本発明の静電荷潜像現偉用トナーに用いられる結着樹脂
としては次のものがある。

（１１スチレン、Ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン等の単
官能スチレン誘導体、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸プロピル。

アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オ
クチル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、
アクリル酸オレイル、アクリル酸セチル、アクリル酸シ
クロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ヘンシ
ル、アクリル酸フルフリル、アクリル酸テトラヒドロフ
ルフリル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸ヒドロキ
シエチル。

アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシ
ブチル、アクリル酸（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチル
、アクリル酸（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）エチル、アク
リル酸モルホリノエチル、アクリル酸ピペラジノエチル
等の単官能アクリル酸誘導体。

メタクリル酸メチ、ル、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキ
シル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ステアリル
、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸オレイル、メタ
クリル酸セチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタク
リル酸フェニル。

メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フルフリル。

メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸グ
リシジル、メタクリル酸ヒドロキシエチル。

メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロ
キシブチル、メタクリル酸（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）
エチル、メタクリル酸（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）エチ
ル、メタクリル酸モルホリノエチル、メタクリル酸ピペ
ラジノエチル等の単官能メタクリル酸誘導体及び無水マ
レイン酸、マレイン酸、マレイン酸メチル、マレイン酸
ジメチル、マレイン酸エチル、マレイン酸ジエチル、マ
レイン酸ブチル、マレイン酸ジプチル、マレイン酸オク
チル、マレイン酸ジオクチル、マレイン酸グリシジル、
マレイン酸シクリシジル、Ｎ−メチルマレイン酸イミド
、Ｎ−エチルマレイン酸イミド、Ｎ−プロビルマレイン
酸イミド、Ｎ−ブチルマレイン酸イミド、Ｎ−へキシル
マレイン酸イミド、Ｎ−オクチルマレイン酸イミドなど
のマレイン酸銹導体、酢酸ビニル、塩化ビニル等の単官
能性ビニル系単量体の１種または２種以上を、場合によ
っては、これらの他にジビニルベンゼン、エチレングリ
コールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、プロピレングリコールジアクリレート、プロピ
レングリコールジメタクリレート、ブチレングリコール
ジアクリレート、ブチレングリコールジメタクリレート
、ヘキサンジオールジアクリレート、ヘキサンジオール
ジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレ
ート。

トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレ
ングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール
ジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリ
レート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、
ネオペンチルグ】ｌコールジアクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジメタクリレート、ビスフェノールＡジア
クリレート。

ビスフェノールＡジメタクリレート、ス２−ビス（４−
アクリロキシジェトキシフェニル）プロパン等の２官能
性ビニル系単量体、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクレート、ペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレート等の３官能性以上のビニ
ル系単量体等の１程又は２種以上を好ましくはＯ〜１重
量係配合し、公知の重合開始剤を用いて懸濁重合。

乳化重合、溶液重合、塊状重合環、公知の重合方法によ
って重合して得られるビニル系重合体。

＋２１　　ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、フェ
ノールノボラック、クレゾールノボラックなどの多価フ
ェノールまたはポリエチレングリコールやヘキサンジオ
ールなどの多価アルコールとエピクロルヒドリンを反庖
させて得られるポリグリシジルエーテルあるいはへキサ
ヒドロフタル酸、テレフタル酸のようなポリカルボン酸
から得られるポリグリシジルエステル等のエポキシ樹脂
。

市販品として、エビコー）　１００４　（商品名。

シェル社ｎ）、エピコート１００７（商品名、シェル社
製）、エピコート１００９（商品名、シェル社製）、ア
ラルダイトＧＹ６０８４（商品名。

チバガイギー社製、以下同様）、アラルダイトＧＹ　６
０９７．アラルダイトＧＹ６０９９等がある。

＋３）　　エチレングリコール、グリセリン、プロピレ
ンクリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１．４−シクロヘキサンジメタツール、ビ
スフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール等の多価アルコール成分とマレイン酸、フマ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、セパ
シン酸、トリメリド酸、ピロメリト酸等の多壜基酸とを
適宜組み合わせて重縮合させたポリエステル樹脂。

本発明の結着樹脂としては、これらに限られずその他の
従来公知のものが使用できる。また、結着樹脂は、単独
で、又は２種以上併用して用いることができる。結着樹
脂は２成分トナーの場合には全トナー成分に対して３０
〜９６重＠＝Ｓの割合で配合されるのが好ましく、磁性
トナーの場合には。

２０〜６７重量幅配合されるのが好ましい。

結着樹脂としては９分子設計が広範囲に操作でき、トナ
ーの緒特性も良好な点から、ビニル系重合体が好ましく
、特にボリスチ・レン、メタクリル酸メチルーメタクリ
ル酸ブチル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸
ブチル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸メチ
ル共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタク
リル酸ブチル共重合体等が好ましい。また、結着樹脂は
ガラス転移温度が４０℃〜１００℃に調整されるのが、
トナーの緒特性が良好なので好ましい。

本発明になる静電荷潜像現像用トナーは２着色剤及び／
又は磁性粉を含有する。着色剤としては。

カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラッ
ク、黒鉛、鉄黒、アニリンブラック、シアニンブラック
等の黒色着色剤、黄鉛、カドミウムイエロー、黄色酸化
鉄、チタン黄、ナフトールイエロー、ハンザイエロー、
ヒフメントイエロー。

ベンジジンイエロー、パーマネントイエロー、キノリン
イエローレーキ、アンスラピリミジンイエロー等の黄色
着色剤、パーマネントオレンジ、ノ（ルカンファストオ
レンシ、ベンジジンオレンジ。

インダンスレンブリリアントオレンジ等の橙色着色剤、
酸化鉄、アンバー、パーマネントブラウン等の褐色着色
剤、ベンガラ、アンチモン朱、−クーマネントレッド、
ファイヤーレッド、ブリリアントカーミン、ライトファ
スレッドトーナー、）く−マネントカーミン、ピラゾロ
ンレッド、ボルドー。

ヘリオボルドー、ローダミンレーキ、チオインジゴレッ
ド、チオインジゴレッドン等の赤色着色剤。

コバルト紫、ファストバイオレット、ジオキサジンバイ
オレット等の紫色着色剤、コバルトフルー。

セルリアンブルー、無金属フタロシアニンブルー。

フタロシア二ンフ゛ルー、インダンスレンブル−。

インジゴ等の實色着色剤、クロムグリーン、コバルトグ
リーン、グリーンゴールド、フタロシアニングリーン、
ポリクロムブロム銅フタロシアニン等の緑色着色剤等が
あり、耐熱分解性を必要とする場合にはカーボンブラッ
ク、鉄黒、シアニンブラック、黄色酸化鉄、チタン黄、
ノ・ンザイエロー。

ベンジジンイエロー、パーマネントオレンジ、ハルカン
ファストオレンジ、酸化鉄、ヘンガラ、ファイヤーレッ
ド、ライトファスレッドトーナー。

パーマネントカーミン、ピラゾロンレッド、ボルドー、
チオインジゴマルール、コバルト紫、コバルトブルー、
セルリアンブルー、フタロシアニンブルー、コバルトグ
リーン、フタロシアニングリ−ン、ポリクロムブロム銅
フタロシアニン等が特に好ましい。これら着色剤は全ト
ナー成分中ＶＣ１〜６０重量憾配合されるのが好ましい
。１重量係未満では着色が不十分であり、６０重量％を
越えるとトナーの定着強度が低下しやすくなる。

磁性粉は、使用形態が一成分トナーの場合知配合される
。磁性粉としては、鉄、マンガン、ニッケル、コバルト
等の金属粉末、アルミニウム、コバルト、鋼鉄、鉛、マ
グネシウム、ニッケル、錫。

亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム
、カルシウム、マンガン、セレン、チタン。

タングステン、バナジウムのような金属の合金及びその
混合物、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化鋼、酸化ニッ
ケル、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化
クロムのような金属酸化物を含む金属化合物、又は熱処
理を施すと強磁性を示す合金９例えばマンガン−銅−ア
ルミニウム、マンガン−銅−錫等のホイスカー合金等を
使用することができる。磁性粉の粒径は１０μｍ以下が
好ましく、特に１μｍ以下が好ましい。これら磁性粉は
トナー中に３０〜７０重１％の量で含有させる。磁性粉
を用いる場合、上記着色剤をさらに添加してもよく、そ
の量はトナー中に０〜１０重量％が好−ましい。

また１本発明だなるトナーには、必要に応じて帯電制御
剤、流動性向上剤、クリーニング性向上剤、オフセット
防止剤等の添加剤を使用することができる。

帯電制御剤としては、サリチル酸誘導体のクロム錯体、
スピロン系染料、ニグロシン染料、脂肪酸変性ニグロシ
ン染料、ジブチルチンオキサイド。

テトラアルキルアンモニウムハライド、トリアルキルア
ンモニウムハライド等が挙げられ、これらは全トナー成
分に対して好ましくは０〜１０重量％の量で添加される
。

流動性向上剤としては、アエロジルＲ９７２゜シリカＤ
−１７，Ｒ−８１２，ＦＬＡ２００Ｈ，ＲＸ−Ｃ（以上
９日本アエロジル■製、商品名）、タラノックス５００
（タルコ社製、商品名）等が挙げられ、これらは全トナ
ー成分に対して好ましくは０〜１５重量％の量で添加さ
れる。

クリーニング性向上剤としては、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等の
脂肪酸金属塩等が挙げられ、これらは全トナー成分に対
して好ましくは０〜１０重量％の貴で添加される。

オフセット防止剤としては、ポリエチレン、ポリフロピ
レン等の低分子量ポリオレフィン、カスタ・ワックス（
伊藤製油■裂）、ダイアモンドワックス（新日本理化■
製）、パームアセチ（日本油脂■Ｉｌり、ヘキストワッ
クスＥ、ヘキストワックスーＯＰ（以上、ヘキストアク
チェンゲゼルシャフト社製）、カルナウバワックス等の
エステルワックス、ヘキストワックスＣ（ヘキストアク
チェンゲゼルシャフト社製）等のアミドワックス。

脂肪酸金属塩等が挙げられ、これらは全トナー成分に対
して好ましくはＯ〜３０重ｔｃｌＩ添加される。

その他、従来公知のいかなる添加剤をも配合することが
できる。

本発明においては、前記の各種添加剤は、単独で添加し
てもよく、また併用してもよい。

以上の各トナー成分は、全体が１００００重量％るよう
に使用される。

前記の材料を９例えば次の方法で混合し、静電荷潜像現
像用トナーを製造することができる。

秤量した材料を、Ｗコーン、■ブレンダー、ヘンシェル
ミキサー等で予備混合した後、加圧ニーター、バンバリ
ーミキサ−９熱ロール、エクストルーダー等を用いて樹
脂が溶融する温度下で混練する。冷却後、フェザ−ミル
、ビンミル、プルベライザー、／・ンマーミル等で粗粉
砕する。次いで。

アキュカット、アルピネ分級機で篩分して、好ましくは
５〜３０μｍの粒径に調整する。

なお、架橋重合体微粒子があらかじめ結着樹脂と混合さ
れていない時は、前記トナー製造時に混合する。

本発明になるトナーの使用形態が、２成分である場合に
は、上記トナーとキャリアが組み合わされて現像剤が作
製される。

キャリアとしては、偏平状、スポンジ状、コイン状、疑
球状若しくは球状の鉄粉、該鉄粉表面をテフロン、シリ
コン、ビニル系等の熱可塑若しくは熱硬化型の樹脂で被
覆したもの、又は本発明になる一成分トナーが好ましい
。更にキャリアは使用目的に応じて粒径、電気抵抗値、
比表面積等が調整される。

２成分現像剤のトナー濃度は、一般にキャリアの比表面
積に依存し、使用するキャリアが不定形又は細粒径であ
るときは３〜１０重量憾に９球形又は粗粒径であるとき
は１〜５重量％にされるのが好ましい。

（作用） 本発明の静電荷潜像現像用トナーにおいては。

架橋重合体微粒子を含有させることＫより、トナーの貯
蔵安定性をほとんど低下させることなく。

トナーの定着性を大幅に向上させることができる。

（実施例） 以下、実施例において本発明の詳細な説明する。

合成例１ （ポリ（スチレン／ジビニルベンゼン）系のミクロゲル
のスチレン分散竣工の調製） イオン交換水３００９．　　ラウリル硫酸ナトリウム３
．５ｇ及びスτ−アゾビス（イソブチラミド）シバイド
ラード０．５ｇを攪拌装置、窒素吹込管、　　・温度制
御用熱電対及び冷却管を設けた反応容器に仕込み、攪拌
しながら良く溶解させた。ついで。

ここヘスチレン２９．７９及びジビニルベンゼン（ＭＩ
Ｅ５５３１ｆ’ｌ、エチルビニルベンゼン約４０重量憾
、無反応混合物約５重量憾、以下同様）０．３ｇを加え
攪拌しながら８０℃下で４．５時間。

反応させた。ついで、この反応液の全量をａ、ｏｏ。

９のメタノール中に注ぎ込んでミクロゲルを凝集させ、
５０℃で２時間のあいだ攪拌し九のち、濾過を行った。

このミクロゲルの重合率はほぼ１００重ｔｅｌＩであっ
た。さらに、このＰ渦残を＆０００９のメタノールに投
入して、５０℃で２時間のあいだ攪拌したのち、濾過を
行った。ここで得たメタノールで湿った状態の一過残を
９００９のスチレン中に投入し、混入したメタノールを
スチレン−と共沸させて留去し、ミクロゲルのスチレン
分散竣工（ミクロゲル含有量１〜５重量％）を得た。

スチレン分散液１中のメタノール混入量（ガスクロマト
グラフィー法による測定、以下同様）は０．０５重量％
であった。サブミクロンサイザーＢＩ−９０（ブロック
へブンインストルメンツコーポレーション製）を用いて
測定したミクロゲルの重量平均粒子径（試料は分散液Ｉ
のスチレン希釈品）はｇ　３　ｎｍであった。

合成例２ （ポリ（スチレン／ジピニルペンゼ／）系のミクロゲル
のスチレン分散液■の調製） スチレン２９．７ｇ及びジビニルペンゼア０．３ｇの代
わりにスチレン２７ｇ及びジビニルベンゼン３ｇを用い
た他はミクロゲルのスチレン分散液Ｉの調製方法と全く
同様にしてミクロゲルのスチレン分散液Ｉｌｌクロゲル
含有量２０重量幅）を得た。なお、このミクロゲルの重
合率はほぼ１００重量％であった。分散液■中のメタノ
ール混入量は０．０４重量幅であった。合成例１と同じ
装置で測定したミクロゲルの重量平均粒子径（試料は分
散液■のスチレン希釈品）は４　ｇ　ｎｍであった。

合成例３ （スチレン／アクリル系樹脂ａの調製）ポリビニルアル
コールの５重量憾水溶液１０９及びイオン交換水３００
ｇを攪拌装置、窒素吹込管、温度制御用熱電対及び冷却
管を設けた反応容器に仕込んだ。ついで、ベンゾイルパ
ーオキサイド５ｇを溶解させたスチレン８０９及びアク
リル酸ブチル２０９の混合物を加え、攪拌しながら９０
℃下で５時間のあいだ反応させ九。重合率は。

はぼ１００重量％であった。冷却後、水切りを行い、乾
燥、粉砕してスチレン／アクリル系樹脂ａ（以降、樹脂
ａと略す）を得た。樹脂ａのガラス転移温度は７０℃で
あった。なお、ガラス転移温度は、サーモ・メカニカル
・アナリシス法を用い。

ペネトレーションモード、荷重’ＩＯｇｆ、昇温速度１
０℃／ｍｉｎの条件で測定した。

合成例４ （ミクロゲルを含むスチレン／アクリル系樹脂すの調製
） 樹脂ａの調製方法において、スチレン８０ｇの代わシに
ミクロゲルのスチレン分散液ｌ８０９を用かた他は樹脂
ａの調製方法と全く同様にしてミ１　クロゲルを含む重
合率はぼ１００ｉｉ量係のスチレン／アクリル系樹脂ｂ
←以降、樹脂すと略す）を調製した。樹脂すのガラス転
移温度は、７２℃であった。

合成例５ （ミクロゲルを含むスチレン／アクリル果樹ｆｔ、　Ｃ
の調製） 樹脂ａの調製方法において、スチレン８０ｇの代わりに
ミクロゲルのスチレン分散液ｎｓｏｇを用いた他は樹脂
ａＯ調製方法と全く同様にしてミクロゲルを含むスチレ
ン／アクリル系樹脂Ｃ（以降、樹脂Ｃと略す）を調製し
た。樹脂Ｃのガラス転移温度は、７５℃であった。

合成例６ （ミクロゲルを含むスチレン／アクリル系樹脂ｄの調製
） 樹脂ａの調製方法において、スチレン８０９の代わりに
ミクロゲルのスチレン分散液ｎｓｏｇ及びスチレン３０
９を用いた他は樹脂ａの調製方法と全く同様にしてミク
ロゲルを含む重合率はぼ１００１量悌のスチレン／アク
リル系樹脂ｄ（以降、樹脂ｄと略す）を調製した。樹脂
ｄのガラス転移温度は７１℃であった。

合成例７ （ミクロゲルを含むスチレン／アクリル系樹脂ｅの調製
） 樹１１Ｗａの調製方法において、スチレン８０ｇの代わ
りにミクロゲルのスチレン分散液１１２５９及びスチレ
ン５５９を用いた他は樹脂ａの調製方法と全く同様にし
てミクロゲルを含む重合率はぼ１ｏＯ重ｔ％のスチレン
／アクリル系樹脂ｅ（以降、樹脂ｅと略す）を調製した
。樹脂ｅのガラス転移温度は７０℃であった。

合成例８ （ジオクチルフタレートを含むスチレン／アクリル系樹
脂ｆの調製） 樹脂ａの調製方法において、スチレン８０９の代わりに
ジオクチルフタレート１．５ｇ及びスチレン７＆５ｇを
用いた他は樹脂ａの調製方法と全く同様にして重合率は
ぼ１００ｆｉ量チのジオクチルフタレートを含むスチレ
ン／アクリル系樹脂ｆ（以降、樹脂ｆと略す）を調製し
た。樹脂ｆのガラス転移温度は５２℃であった。

実施例１ 樹脂ｂ９０重量％及びカーボンブラック◆４４（商品名
、三菱化成工業■製のカーボンブラック）１０重ｉ幅を
乾式混合した後、溶融混錬した。ついで、ジェットミル
を用いて粉砕し、さらに分級して平均粒径が１４μｍの
）　ｔ−Ｂを得た。

トナーＢ　４重ｉ％及びＥＦ’Ｖ２Ｏ０／３００（商品
名２日本鉄粉■製の酸化鉄粉キャリヤ）９６重量％から
現儂剤を調製してセレツクス１２００（商品名、コピア
■製の複写機）を用いて普通紙上に未定着の３ｃｍＸ４
ａｓ角のトナーのペタ画像を炸裂した。ついで、このト
ナー像をロール温度が変えられる上側がテフロン被覆ロ
ール、下側がシリコンラバー被覆ロール、上下のロール
間の圧力が０−８　ｋｇ　ｆ　／ａｍ”の定着装置に１
３ａｎ／ｓの速度で通し、ロールの温度に対し、トナー
像の定着性を調べた結果を表１にまとめた。定着性は、
下式から求められる画像濃度保持率で表した。

Ｄｏ：定着画像の反射濃度 Ｄ：定着画像部のテープ剥離試験を行い。

剥離後に測定した反射濃度 また、トナーＢの貯蔵安定性の促進試験（温度及び湿度
をかけたときに、トナーかもとの粉末状態を維持できる
か否かを目視観察する試験）を温度は５０℃で、湿度は
２７％、４３％、６６％及び９１憾で１８時間放置して
行い、結果を表１に併せてまとめた。

実施例２ 実施例１において樹脂すの代わりに樹脂Ｃを用いた他は
実施例１と全く同様にしてトナーＣを調興し、実施例１
と全く同様にしてトナーＣの定着性と貯蔵安定性を評価
し１表１にまとめた。

実施例３ 実施例１において樹脂すの代わりに樹脂ｄを用いた他は
実施例１と全く同様にしてトナーＤを調製し、実施例１
と全く同様にしてトナーＤの定着性と貯蔵安定性を評価
し９表１にまとめた。

実施例４ 実施例１において樹脂すの代わりに樹脂ｅを用いた他は
実施例１と全く同様にしてトナーＥを調製し、実施例１
と全く同様にしてトナーＥの定着性と貯蔵安定性を評価
し９表１にまとめた。

比較例１ 実施例１において樹脂すの代わりに樹脂ａを用いた他は
実施例１と全く同様にしてトナーＡを調製し、実施例１
と全く同様にしてトナーＡの定着性と貯蔵安定性を評価
し９表１にまとめた。

比較例２ 実施例１において樹脂すの代わりに樹脂ｆを用いた他は
実施例１と全く同様にしてトナーＦを調製し、実施例１
と全く同様にしてトナーＦの定着性と貯蔵安定性を評価
し９表１にまとめた。

定　着　性：画像濃度保持率が９０チ以上のものをＱ、
９０％未満のものを×とした。

貯蔵安定性：温２ｓｏ℃にて１８時間放置。Ｏは固まり
のない良好なパウダー状態。

×は固まりが多数認められる。

（発明の効果） 本発明になる静電荷潜像現像用トナーは、貯蔵安定性を
損うことなく、良好な定着性を有するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、架橋重合体微粒子を３〜２０重量％含有してなる静
   電荷潜像現像用トナー。 ２、架橋重合体微粒子の重量平均粒子径が４０〜１５０
   ｎｍである特許請求の範囲第１項記載の静電荷潜像現像
   用トナー。 ３、架橋重合体微粒子が、単官能性単量体５０〜９９．
   ９重量％及び架橋剤０．１〜５０重量％を全体で１００
   重量％となるように配合し重合して得られるものである
   特許請求の範囲第１項又は第２項記載の静電荷潜像現像
   用トナー。 ４、架橋重合体微粒子が、単官能性単量体としてスチレ
   ン系単官能性単量体及び架橋剤としてジビニルベンゼン
   より構成されるものである特許請求の範囲第３項記載の
   静電荷潜像現像用トナー。 ５、架橋重合体微粒子が、単官能性単量体及び架橋剤を
   乳化重合して得られるミクロゲルである特許請求の範囲
   第１項、第２項、第３項又は第４項記載の静電荷潜像現
   像用トナー。