JPH05125106A - ゴム変性スチレン系重合体の製造法 - Google Patents
ゴム変性スチレン系重合体の製造法Info
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- JPH05125106A JPH05125106A JP31739091A JP31739091A JPH05125106A JP H05125106 A JPH05125106 A JP H05125106A JP 31739091 A JP31739091 A JP 31739091A JP 31739091 A JP31739091 A JP 31739091A JP H05125106 A JPH05125106 A JP H05125106A
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- Japan
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- polymerization
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Abstract
(57)【要約】
【目的】得られる重合体の衝撃強度等の諸物性を改善で
きるゴム変性スチレン系重合体の製造方法を提供する。 【構成】下記の一般式（１）で示される四官能性有機過
酸化物を用いて、ゴム状重合体の存在下にスチレン系単
量体を重合せしめることにより、重合体の諸物性の改善
ができる。 【化１】 ［但し、式中のＲ1 およびＲ2 は炭素数１〜２のアルキ
ル基、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基またはフェニル基
を表す。］
きるゴム変性スチレン系重合体の製造方法を提供する。 【構成】下記の一般式（１）で示される四官能性有機過
酸化物を用いて、ゴム状重合体の存在下にスチレン系単
量体を重合せしめることにより、重合体の諸物性の改善
ができる。 【化１】 ［但し、式中のＲ1 およびＲ2 は炭素数１〜２のアルキ
ル基、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基またはフェニル基
を表す。］
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はゴム変性スチレン系重合
体の製造方法に関する。さらには、重合開始剤として、
特定の化学構造を有する四官能性有機過酸化物を用い、
重合方法および、得られた重合体の物性の改善された重
合体の製造方法に関する。
体の製造方法に関する。さらには、重合開始剤として、
特定の化学構造を有する四官能性有機過酸化物を用い、
重合方法および、得られた重合体の物性の改善された重
合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】スチレン系重合体およびゴム変性スチレ
ン系重合体の製造法としては従来から多くの提案がされ
ている。有機過酸化物等の重合開始剤を全く添加しない
熱重合も古くから行われているが、近年は生産性向上の
観点から、重合開始剤を添加する方法が主流となりつつ
ある。
ン系重合体の製造法としては従来から多くの提案がされ
ている。有機過酸化物等の重合開始剤を全く添加しない
熱重合も古くから行われているが、近年は生産性向上の
観点から、重合開始剤を添加する方法が主流となりつつ
ある。
【０００３】スチレン系樹脂は一般に成形加工性、寸法
安定性、着色性、電気特性ならびに安全性などに優れる
ため、そうした特徴を生かして多岐の分野にわたって利
用されているが、他面において、強度不足という欠点が
あって、耐久消費材や工業部品などのある程度の耐久強
度が要求される分野ではその改善の必要性が大きな課題
となってきている。こうしたスチレン系樹脂の強度改善
策の一つとして重合体の高分子量化が提案されている。
安定性、着色性、電気特性ならびに安全性などに優れる
ため、そうした特徴を生かして多岐の分野にわたって利
用されているが、他面において、強度不足という欠点が
あって、耐久消費材や工業部品などのある程度の耐久強
度が要求される分野ではその改善の必要性が大きな課題
となってきている。こうしたスチレン系樹脂の強度改善
策の一つとして重合体の高分子量化が提案されている。
【０００４】例えば、架橋剤を用いる方法によるものは
流動性が劣り、その成形品の物性の低下が著しい。その
他、重合温度を下げたり、重合開始剤の添加量を減少さ
せたりすることにより、ある程度まで平均分子量を高め
られるが、反面、単位時間当りの収量が大幅に低下して
しまう。
流動性が劣り、その成形品の物性の低下が著しい。その
他、重合温度を下げたり、重合開始剤の添加量を減少さ
せたりすることにより、ある程度まで平均分子量を高め
られるが、反面、単位時間当りの収量が大幅に低下して
しまう。
【０００５】また、重合開始剤として１，１−ジ−ｔ−
ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サンの使用は、生成した重合体は高分子量となり、従来
の重合体と比較して強度もある程度高くなるが、成型性
の点では十分とは言えない。
ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サンの使用は、生成した重合体は高分子量となり、従来
の重合体と比較して強度もある程度高くなるが、成型性
の点では十分とは言えない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来の製造上の欠点および重合体に求められる物性上の
欠点を解決するために、ゴム変性スチレン系重合体製造
用の重合開始剤の検討を行い、なされたものである。
従来の製造上の欠点および重合体に求められる物性上の
欠点を解決するために、ゴム変性スチレン系重合体製造
用の重合開始剤の検討を行い、なされたものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明はゴム状重合体を
スチレン系重合体に溶解した後重合させる際に、重合開
始剤としては特定の有機過酸化物を重合系に存在させて
重合させることにより、単位当りの収量を低下させるこ
となく、かつ高分子量で機械的強度および成形性にすぐ
れたゴム変性スチレン系重合体の製造方法を提供しよう
とするものである。
スチレン系重合体に溶解した後重合させる際に、重合開
始剤としては特定の有機過酸化物を重合系に存在させて
重合させることにより、単位当りの収量を低下させるこ
となく、かつ高分子量で機械的強度および成形性にすぐ
れたゴム変性スチレン系重合体の製造方法を提供しよう
とするものである。
【０００８】そして、本発明方法に従うときは、従来公
知の一官能、二官能および三官能性の有機過酸化物を用
いて得られるいずれの重合体に比較しても、諸物性にす
ぐれた高品質の重合体を提供することができる。
知の一官能、二官能および三官能性の有機過酸化物を用
いて得られるいずれの重合体に比較しても、諸物性にす
ぐれた高品質の重合体を提供することができる。
【０００９】即ち、本発明はスチレン系単量体にゴム状
重合体を溶解させた混合物を重合させる際に、重合開始
剤として、下記の特定の化学構造を有する四官能性の有
機過酸化物を用いて重合させることを特徴するものであ
る。
重合体を溶解させた混合物を重合させる際に、重合開始
剤として、下記の特定の化学構造を有する四官能性の有
機過酸化物を用いて重合させることを特徴するものであ
る。
【００１０】
【化２】
【００１１】［但し、式中Ｒ1 およびＲ2 は炭素数１〜
２のアルキル基、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基または
フェニル基を表す。］
２のアルキル基、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基または
フェニル基を表す。］
【００１２】本発明に用いる重合開始剤の四官能有機過
酸化物としては、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス
（４，４−ジ−ｔ−アミルパーオキシシクロヘキシル）
プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ヘキシルパ
ーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス
（４，４−ジ−ｔ−オクチルパーオキシシクロヘキシ
ル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−α−クミル
パーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス
（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）
ブタン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−アミルパーオ
キシシクロヘキシル）ブタンが例示できる。これらのパ
ーオキシケタール類は、公知の製造方法に基き比較的容
易に合成できる。
酸化物としては、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス
（４，４−ジ−ｔ−アミルパーオキシシクロヘキシル）
プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ヘキシルパ
ーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス
（４，４−ジ−ｔ−オクチルパーオキシシクロヘキシ
ル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−α−クミル
パーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス
（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）
ブタン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−アミルパーオ
キシシクロヘキシル）ブタンが例示できる。これらのパ
ーオキシケタール類は、公知の製造方法に基き比較的容
易に合成できる。
【００１３】これらの四官能性有機過酸化物の重合開始
剤としての添加量は、スチレン単量体に対して、０．０
０５〜０．５重量％であり、０．００５重量％未満では
実用的に効果がなく、０．５重量％を超えると重合反応
速度が速くなり、重合熱の除去等の制御が困難となる。
剤としての添加量は、スチレン単量体に対して、０．０
０５〜０．５重量％であり、０．００５重量％未満では
実用的に効果がなく、０．５重量％を超えると重合反応
速度が速くなり、重合熱の除去等の制御が困難となる。
【００１４】本発明においては、さらにスチレン系単量
体の重合に常時使用される有機過酸化物、例えば、ジベ
ンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾ
エート、２，２−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、
１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、
１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン等の少なくとも１種を併用するこ
ともできる。なお、その添加量は本発明の効果を阻害し
ない程度とすることが必要である。
体の重合に常時使用される有機過酸化物、例えば、ジベ
ンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾ
エート、２，２−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、
１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、
１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン等の少なくとも１種を併用するこ
ともできる。なお、その添加量は本発明の効果を阻害し
ない程度とすることが必要である。
【００１５】本発明におけるスチレン系単量体とは、ス
チレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビ
ニルトルエン等であり、これらを単独または混合物とし
て用いる。またこれらのスチレン系単量体に、アクリロ
ニトリル、メタクリル酸メチル等の共重合可能な単量体
を添加することもできる。
チレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビ
ニルトルエン等であり、これらを単独または混合物とし
て用いる。またこれらのスチレン系単量体に、アクリロ
ニトリル、メタクリル酸メチル等の共重合可能な単量体
を添加することもできる。
【００１６】また本発明に用いるゴム状重合体とは、Ｅ
ＰＤＭ系ゴム、ポリブタジエンゴム、ＳＢＲ、スチレン
／ブタジエン共重合体、スチレン／ブタジエンブロック
共重合体等である。これらは単独で、あるいは２種以上
の組合せで用いられる。
ＰＤＭ系ゴム、ポリブタジエンゴム、ＳＢＲ、スチレン
／ブタジエン共重合体、スチレン／ブタジエンブロック
共重合体等である。これらは単独で、あるいは２種以上
の組合せで用いられる。
【００１７】本発明において、ゴム状重合体にスチレン
系単量体をグラフトさせた耐衝撃性スチレン重合体の製
造方法において、そのゴム状重合体の使用量は、２０重
量％以下が好ましく、もしこれを超えると、ゴム状重合
体を溶解したスチレン系単量体溶液の粘度が高くなり、
重合装置の撹拌動力が非常に大きくなって、装置上から
は好ましくない。
系単量体をグラフトさせた耐衝撃性スチレン重合体の製
造方法において、そのゴム状重合体の使用量は、２０重
量％以下が好ましく、もしこれを超えると、ゴム状重合
体を溶解したスチレン系単量体溶液の粘度が高くなり、
重合装置の撹拌動力が非常に大きくなって、装置上から
は好ましくない。
【００１８】重合温度は、重合方法や単量体の組み合わ
せなどによって異なり一様でないが、６０〜１８０℃、
好ましくは８０〜１６０℃である。６０℃未満では重合
反応の完結が難しく実際的ではない。また１６０℃を超
えると、反応速度が著しく大きくなり重合反応の制御が
困難となる。
せなどによって異なり一様でないが、６０〜１８０℃、
好ましくは８０〜１６０℃である。６０℃未満では重合
反応の完結が難しく実際的ではない。また１６０℃を超
えると、反応速度が著しく大きくなり重合反応の制御が
困難となる。
【００１９】本発明において、その重合方法は特に制約
はない。塊状、懸濁、乳化または塊状／懸濁などの方法
があるが、これらに限定されるものではない。また懸濁
重合においては、第三リン酸カルシウム、ポリビニルア
ルコール、メチルセルロース等の分散安定剤や各種界面
活性剤等を適宜使用できる。さらに、重合時に分子量調
節剤、着色剤、可塑剤等を予め添加してもよい。また塊
状重合において、エチルベンゼンに代表される芳香族炭
化水素を溶剤として用いてもよい。
はない。塊状、懸濁、乳化または塊状／懸濁などの方法
があるが、これらに限定されるものではない。また懸濁
重合においては、第三リン酸カルシウム、ポリビニルア
ルコール、メチルセルロース等の分散安定剤や各種界面
活性剤等を適宜使用できる。さらに、重合時に分子量調
節剤、着色剤、可塑剤等を予め添加してもよい。また塊
状重合において、エチルベンゼンに代表される芳香族炭
化水素を溶剤として用いてもよい。
【００２０】
【実施例】次に、本発明を実施例および比較例により具
体的に説明するが、本発明は、これらに限定されるもの
ではない。
体的に説明するが、本発明は、これらに限定されるもの
ではない。
【００２１】実施例１ 容量１Ｌのオートクレーブ中にポリブタジエン５０ｇを
溶解したスチレン溶液を８００ｇ、２，２−ビス（４，
４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパ
ン［化薬アクゾ 社製、商品名「パーカドックス１２」
０．１６ｇ（純品換算；０．０２％）］を加え、２５０
rpm で撹拌した。オートクレーブ内をチッソガスでパー
ジしてから密閉し、昇温した。
溶解したスチレン溶液を８００ｇ、２，２−ビス（４，
４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパ
ン［化薬アクゾ 社製、商品名「パーカドックス１２」
０．１６ｇ（純品換算；０．０２％）］を加え、２５０
rpm で撹拌した。オートクレーブ内をチッソガスでパー
ジしてから密閉し、昇温した。
【００２２】１１０℃で５時間重合した後冷却し、予備
重合を終了した。次に２Ｌのオートクレーブ中に脱イオ
ン水８００ｇ、第三リン酸カルシウム７ｇ、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム０．０３ｇを加えて、２０
０rpm で撹拌し、次に２，２−ビス（４，４−ジーｔ−
ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン１．４４ｇ
（０．１８％）を加えた前記の予備重合液を入れ、チッ
ソガスで置換後、密閉、昇温し、１００℃で５時間、１
３５℃で３時間重合し、その後冷却した。常法に従い中
和、脱水、乾燥した。これをさらに押出機により通常の
ペレット形状とした。その物性を測定し、結果を表１に
示した。
重合を終了した。次に２Ｌのオートクレーブ中に脱イオ
ン水８００ｇ、第三リン酸カルシウム７ｇ、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム０．０３ｇを加えて、２０
０rpm で撹拌し、次に２，２−ビス（４，４−ジーｔ−
ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン１．４４ｇ
（０．１８％）を加えた前記の予備重合液を入れ、チッ
ソガスで置換後、密閉、昇温し、１００℃で５時間、１
３５℃で３時間重合し、その後冷却した。常法に従い中
和、脱水、乾燥した。これをさらに押出機により通常の
ペレット形状とした。その物性を測定し、結果を表１に
示した。
【００２３】実施例２ ２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシク
ロヘキシル）プロパンの代わりに２，２−ビス（４，４
−ジ−ｔ−アミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン
を使用した他は実施例１と同様に行った。結果は表１に
示した。
ロヘキシル）プロパンの代わりに２，２−ビス（４，４
−ジ−ｔ−アミルパーオキシシクロヘキシル）プロパン
を使用した他は実施例１と同様に行った。結果は表１に
示した。
【００２４】実施例３ ２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシク
ロヘキシル）プロパンの代わりに２，２−ビス（４，４
−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）ブタンを
使用した他は実施例１と同様に行った。結果は表１に示
した。
ロヘキシル）プロパンの代わりに２，２−ビス（４，４
−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）ブタンを
使用した他は実施例１と同様に行った。結果は表１に示
した。
【００２５】比較例１ ２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキ
シル）プロパンの代わりに、一官能性のｔ−ブチルパー
オキシベンゾエートを使用した他は実施例１と同様に行
った。結果は表１に示した。
シル）プロパンの代わりに、一官能性のｔ−ブチルパー
オキシベンゾエートを使用した他は実施例１と同様に行
った。結果は表１に示した。
【００２６】比較例２ ２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシク
ロヘキシル）プロパンの代わりに二官能性の１，１−ジ
−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサンを使用した他は実施例１と同様に行った。結
果は表１に示した。
ロヘキシル）プロパンの代わりに二官能性の１，１−ジ
−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサンを使用した他は実施例１と同様に行った。結
果は表１に示した。
【００２７】比較例３ ２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシク
ロヘキシル）プロパンの代わりに、三官能性のトリス
（ｔ−ブチルパーオキシ）トリアジンを使用した他は実
施例１と同様に行った。結果は表１に示した。
ロヘキシル）プロパンの代わりに、三官能性のトリス
（ｔ−ブチルパーオキシ）トリアジンを使用した他は実
施例１と同様に行った。結果は表１に示した。
【００２８】 表１ 実施例 比較例 １ ２ ３ １ ２ ３ 重合開始剤 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ Ｆ （重量％） 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 極限粘度 1.03 1.00 1.02 0.78 0.96 0.95 ［η］ アイゾット衝撃強度 9.9 9.8 9.8 6.5 9.2 9.4 （Kg・ cm／cm） 曲げ強度 570 560 570 490 530 540 （Kg／cm2 ） ＭＦＩ 3.3 3.2 3.3 2.9 2.7 2.8 （ｇ／１０分） 熱変形温度 92 91 92 84 87 88 （℃）
【００２９】（注）Ａ：2,2-ヒ゛ス（4,4-シ゛-t-フ゛チルハ゜ーオキシ
シクロヘキシル)フ゜ロハ゜ン Ｂ：2,2-ヒ゛ス（4,4-シ゛-t-アミルハ゜ーオキシシクロヘキシル)フ゜ロハ゜ン Ｃ：2,2-ヒ゛ス（4,4-シ゛-t-フ゛チルハ゜ーオキシシクロヘキシル)フ゛タン Ｄ：t-フ゛チルハ゜ーオキシヘ゛ンソ゛エート（一官能） Ｅ：1,1-シ゛-t-フ゛チルハ゜ーオキシ-3,5,5-トリメチルシクロヘキサン （二官
能） Ｆ：トリス(t-フ゛チルハ゜ーオキシ)トリアシ゛ン（三官能）
シクロヘキシル)フ゜ロハ゜ン Ｂ：2,2-ヒ゛ス（4,4-シ゛-t-アミルハ゜ーオキシシクロヘキシル)フ゜ロハ゜ン Ｃ：2,2-ヒ゛ス（4,4-シ゛-t-フ゛チルハ゜ーオキシシクロヘキシル)フ゛タン Ｄ：t-フ゛チルハ゜ーオキシヘ゛ンソ゛エート（一官能） Ｅ：1,1-シ゛-t-フ゛チルハ゜ーオキシ-3,5,5-トリメチルシクロヘキサン （二官
能） Ｆ：トリス(t-フ゛チルハ゜ーオキシ)トリアシ゛ン（三官能）
【００３０】なお、上表の諸物性は以下の方法にて測定
した。 （１）極限粘度［η］ ：トルエン
溶液の比粘度を測定し、常法により［η］を求めた。 （２）アイゾッド衝撃強度 ：ＪＩＳ
Ｋ−６８７１に準拠。 （３）曲げ強度 ：ＡＳＴＭ
Ｄ−７９０による。 （４）メルトフローインデックス（ＭＦＩ）：ＪＩＳ
Ｋ−６８７０に準拠。 （５）熱変形温度 ：ＪＩＳ
Ｋ−６８７１に準拠。
した。 （１）極限粘度［η］ ：トルエン
溶液の比粘度を測定し、常法により［η］を求めた。 （２）アイゾッド衝撃強度 ：ＪＩＳ
Ｋ−６８７１に準拠。 （３）曲げ強度 ：ＡＳＴＭ
Ｄ−７９０による。 （４）メルトフローインデックス（ＭＦＩ）：ＪＩＳ
Ｋ−６８７０に準拠。 （５）熱変形温度 ：ＪＩＳ
Ｋ−６８７１に準拠。
【００３１】以上の結果から、前記一般式（１）で示さ
れる特定の化学構造を有する四官能性有機過酸化物を重
合開始剤として用いて得られる本発明の重合体は、従来
より用いられている一官能性、二官能性および三官能性
の有機過酸化物を使用して得られたものよりも、明らか
に、流動性が改善されており、かつ実用上の他の諸物性
もすぐれていることがわかる。
れる特定の化学構造を有する四官能性有機過酸化物を重
合開始剤として用いて得られる本発明の重合体は、従来
より用いられている一官能性、二官能性および三官能性
の有機過酸化物を使用して得られたものよりも、明らか
に、流動性が改善されており、かつ実用上の他の諸物性
もすぐれていることがわかる。
【００３２】
【発明の効果】本発明のゴム変性スチレン系重合体は、
その重合体の諸物性が改善されており、これは、重合開
始剤として特定の化学構造を有する四官能性の有機過酸
化物を用いたために達成されたものであり、生産性向上
の点からも意義のあることであり、工業的価値は大であ
る。
その重合体の諸物性が改善されており、これは、重合開
始剤として特定の化学構造を有する四官能性の有機過酸
化物を用いたために達成されたものであり、生産性向上
の点からも意義のあることであり、工業的価値は大であ
る。
Claims (1)
- 【請求項１】ゴム変性スチレン系重合体の製造に際し
て、一般式（１）で示される有機過酸化物を重合開始剤
として用い、ゴム状重合体の存在下にスチレン系単量体
を重合せしめることを特徴とするゴム変性スチレン系重
合体の製造方法。 【化１】 ［但し、式中のＲ1 およびＲ2 は炭素数１〜２のアルキ
ル基、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基またはフェニル基
を表す。］
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03317390A JP3089067B2 (ja) | 1991-11-06 | 1991-11-06 | ゴム変性スチレン系重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03317390A JP3089067B2 (ja) | 1991-11-06 | 1991-11-06 | ゴム変性スチレン系重合体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05125106A true JPH05125106A (ja) | 1993-05-21 |
| JP3089067B2 JP3089067B2 (ja) | 2000-09-18 |
Family
ID=18087720
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03317390A Expired - Fee Related JP3089067B2 (ja) | 1991-11-06 | 1991-11-06 | ゴム変性スチレン系重合体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3089067B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001029101A1 (fr) * | 1999-10-19 | 2001-04-26 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Resine styrenique modifiee par caoutchouc, son procede de production et plaque de resine |
| JP2001187808A (ja) * | 1999-10-19 | 2001-07-10 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ゴム変性スチレン系樹脂及びその製造法並びに該樹脂シート |
| JP2002145968A (ja) * | 2000-11-13 | 2002-05-22 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ブロー成形用ゴム変性スチレン系樹脂とその製造法およびブロー成形品 |
| JP2008520752A (ja) * | 2004-11-18 | 2008-06-19 | フイナ・テクノロジー・インコーポレーテツド | Ｈｉｐｓのゴム相容積を改善するための四官能性開始剤の使用 |
-
1991
- 1991-11-06 JP JP03317390A patent/JP3089067B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001029101A1 (fr) * | 1999-10-19 | 2001-04-26 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Resine styrenique modifiee par caoutchouc, son procede de production et plaque de resine |
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|---|---|
| JP3089067B2 (ja) | 2000-09-18 |
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