JPH0512163U - 可逆性感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 機械的強度に優れ、高コントラスト、高感度
で、しかも繰り返し耐久性にも優れた可逆性感熱記録材
料を提供する。 【構成】 温度に依存して透明度が可逆的に変化する感
熱部材と、少なくとも一部に着色部又は光反射部を有す
る着色又は光反射部材とを密着一体化した可逆性感熱記
録材料において、着色又は光反射部材の、着色又は光反
射部の少なくとも一部と感熱部材との間に、内部に空気
を有する非密着部を設けたこと、また着色又は光反射部
材の、感熱部材側の反対側面に、更に磁気記録層を設け
たことを特徴とする可逆性感熱記録材料。

Description

【考案の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】

本考案は、感熱部の温度による可逆的な透明度変化を利用して、画像の形成及 び消去を何度も繰り返して行なうことのできる可逆性感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】

近年、一時的な画像形成が行なえ、不要となった時にはその画像の消去ができ るようにした可逆性感熱記録材料が注目されている。その代表的なものとしては 、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０〜６０℃から８０℃未満である低ガラス転移温 度の塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体のような樹脂母材中に高級脂肪酸のような 有機低分子物質を分散した可逆性感熱記録材料が知られている（特開昭５４−１ １９３７７号、特開昭５５−１５４１９８号などの公報）。

【０００３】 更にこの記録材料の背面に着色部を設け、カード上に情報を表示する方法や（ 実開平２−３８７６号公報）、コントラストを向上させるために、この記録材料 の背面に光反射層を設け、情報を表示する方法や（特開昭６４−１４０７９号公 報）、また、この記録材料の背面に屈折率を異にする薄膜層を設けた可逆性感熱 記録材料（特開平２−１７５２８０号公報）等が提案されている。

【０００４】 前記の如く、着色部を感熱層に直接または間接的に密着された場合には、コン トラストが低く、またコントラストを向上させるために、光反射層又は屈折率を 異にする薄膜層を設けた場合でも、そのコントラスト向上の効果は充分なもので はなかった。

【０００５】 更に、これらの従来の、熱により透明状態と白濁状態とが可逆的に変化する感 熱記録材料は、サーマルヘッド等の微少エネルギーで加熱させ、画像形成させる には、熱感度が未だ充分とは言えなかった。

【０００６】

【考案が解決しようとする課題】

本考案は、前記欠点を解消し、機械的強度に優れ、高コントラスト、高感度で しかも繰り返し耐久性にも優れた可逆性感熱記録材料を提供することを目的とす る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】

本考案は、温度に依存して透明度が可逆的に変化する感熱部材と、少なくとも 一部に着色又は光反射部を有する着色又は光反射部材とを密着一体化した可逆性 感熱記録材料において、着色又は光反射部材の、着色又は光反射部の少なくとも 一部と感熱部材との間に、内部に空気を有する非密着部を設けたことを特徴とす る可逆性感熱記録材料、或いは前記着色又は光反射部材の、感熱部材側と反対側 の面に、更に磁気記録層を設けたことを特徴とする可逆性感熱記録材料を提供す ることを目的とする。

【０００８】 本考案の第１の目的は、画像コントラストを向上させ、更にサーマルヘッド等 の微少エネルギーで容易に画像形成できる、高感度で、サーマルヘッド等の熱と 圧力とを同時に加える加熱手段を用いて画像形成−消去を繰り返しても白濁度の 低下が少なく、繰り返し耐久性が向上された可逆性感熱記録材料を提供すること である。

【０００９】 また本考案の第２の目的は、曲げ等の機械的強度に優れた可逆性感熱記録材料 を提供することである。

【００１０】 更に本考案の第３の目的は、前記可逆性感熱記録材料に磁気記録層を組み合わ せた可逆性感熱記録材料を提供することである。

【００１１】 本考案の可逆性感熱記録材料は、前記のごとき透明度変化（透明状態、白濁不 透明状態）を利用しており、この透明状態と白濁不透明状態との違いは次のよう に推測される。 すなわち、（i)透明の場合には樹脂母材中に分散された有機低分子物質の粒子 は有機低分子物質の大きな粒子で構成されており、片側から入射した光は散乱さ れること無く反対側に透過するため透明に見えること、また、（ii）白濁の場合 には有機低分子物質の粒子は有機低分子物質の微細な結晶が集合した多結晶で構 成され、個々の結晶の結晶軸がいろいろな方向を向いているため片側から入射し た光は有機低分子物質粒子の結晶の界面で何度も屈折し、散乱されるため白く見 えること、等に由来している。

【００１２】 図１（熱による透明度の変化を表わしている）において、樹脂母材と、この樹 脂母材中に分散された有機低分子物質とを主成分とする感熱部は、例えばＴ₀以 下の常温では白濁不透明状態にある。これを温度Ｔ₂に加熱すると透明になり、 この状態で再びＴ₀以下の常温に戻しても透明のままである。これは温度Ｔ₂から Ｔ₀以下に至るまでに有機低分子物質が半溶融状態を経て多結晶から単結晶へと 結晶が成長するためと考えられる。更にＴ₃以上の温度に加熱すると、最大透明 度と最大不透明度との中間の半透明状態になる。次に、この温度を下げて行くと 、再び透明状態をとることなく最初の白濁不透明状態に戻る。これは温度Ｔ₃以 上で有機低分子物質が溶融後、冷却されることにより多結晶が析出するためであ ると考えられる。なお、この不透明状態のものをＴ₁〜Ｔ₂間の温度に加熱した後 、常温即ちＴ₀以下の温度に冷却した場合には透明と不透明との中間の状態をと ることができる。また、前記常温で透明になったものも再びＴ₃以上の温度に加 熱した後常温に戻せば、再び白濁不透明状態に戻る。即ち、常温で不透明及び透 明の両形態並びにその中間状態をとることができる。

【００１３】 従って、熱を選択的に与えることにより感熱部を選択的に加熱し、透明地に白 濁画像、白濁地に透明画像を形成することができ、その変化は何回も繰り返する ことが可能である。そして、このような感熱体の背面に着色シートを配置すれば 、白地に着色シートの色の画像または着色シートの色の地に白地の画像を形成す ることができる。また、ＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクター）などで投影す れば、白濁部は暗部になり、透明部は光が透過しスクリーン上では明部となる。

【００１４】 このような可逆性感熱記録材料を用いて画像の形成と消去とを行なうには、画 像形成用と画像消去用の二つのサーマルヘッドを持つか、若しくは、印加エネル ギー条件を変化させることにより画像形成及び画像消去を行なう単一のサーマル ヘッドを持つものの使用が有効である。 前者の場合には、２つのサーマルヘッドが必要なため装置のコストは上がるが 、それぞれのサーマルヘッドのエネルギー印加条件を別々にし可逆性感熱記録材 料を１回通せば、画像の形成と消去とを行なうことでができる。後者の場合には 、一つのサーマルヘッドで画像の形成及び消去を行なうため、感熱記録材料が通 過する１回にサーマルヘッドにエネルギーを印加する条件を画像を形成する部位 、消去する部位に合わせて細かく変えていくか、または、一度感熱記録材料上の 画像を消去した後もう一度感熱記録材料を逆向きに走行させ別のエネルギー条件 で画像を形成する等、操作は複雑化するがサーマルヘッドが１つであるため装置 コストは安くなる。

【００１５】 本考案で用いられる可逆性感熱記録材料を作るには例えば下記の方法により支 持部材上に皮膜として形成するかあるいはシート状として成形することができる 。 １）樹脂母材及び有機低分子物質を溶媒中に溶解し、これを支持部材上に塗布し 、溶媒を蒸発させ皮膜あるいはシート状とする方法。 ２）樹脂母材のみを溶解させる溶媒に、樹脂母材を溶解させ、その中に有機低分 子物質を種々の方法で粉砕又は分散し、これを支持部材上に塗布し、溶媒を蒸 発させ皮膜あるいはシート状とする方法。 ３）溶媒を用いず、樹脂母材と有機低分子物質を加熱溶融、混合し、これを皮膜 あるいはシート状に成形して冷却する方法。 感熱部又は感熱記録材料作成用溶剤としては、樹脂母材及び有機低分子物質の 種類によって種々選択できるが、例えばテトラヒドロフラン、メチルエチルケト ン、メチルイソブチルケトン、クロロホルム、四塩化炭素、エタノール、トルエ ン、ベンゼン等が挙げられる。なお、分散液を使用した場合はもちろんであるが 、溶液を使用した場合も得られる感熱部中では有機低分子物質は微粒子として析 出し、分散状態で存在する。

【００１６】 本考案において、可逆性感熱記録材料の感熱層の樹脂母材に用いられる樹脂は 皮膜またはシートを形成することができ透明性が良く、機械的に安定な樹脂が好 ましい。このような樹脂としては、ポリ塩化ビニル；塩化ビニル−酢酸ビニル共 重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢 酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−アクリレート共重合体等の塩化ビ ニル系共重合体；ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、 塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等の塩化ビニリデン系共重合体；ポ リエステル；ポリアミド；ポリアクリレート又はポリメタクリレート或いはアク リレート−メタクリレート共重合体；シリコーン樹脂等が挙げられる。これらは 単独で或いは２種以上混合して使用される。

【００１７】 一方、有機低分子物質としては記録層中で熱により多結晶から単結晶に変化す るもの（図１に示した温度Ｔ₁〜Ｔ₃の範囲で変化するもの）であればよく、一般 に融点３０〜２００℃好ましくは５０〜１５０℃程度のものが使用される。この ような有機低分子物質としてはアルカノール；アルカンジオール；ハロゲンアル カノールまたはハロゲンアルカンジオール；アルキルアミン；アルカン；アルケ ン；アルキン；ハロゲンアルカン；ハロゲンアルケン；ハロゲンアルキン；シク ロアルカン；シクロアルケン；シクロアルキン；飽和または不飽和モノまたはジ カルボン酸又はこれらのエステル、アミド又はアンモニウム塩；飽和または不飽 和ハロゲン脂肪酸またはこれらのエステル、アミド又はアンモニウム塩；アリル カルボン酸またはそれらのエステル、アミド又はアンモニウム塩；ハロゲンアリ ルカルボン酸またはそれらのエステル、アミド又はアンモニウム塩；チオアルコ ール；チオカルボン酸又はそれらのエステル、アミンまたはアンモニウム塩；チ オアルコールのカルボン酸エステル等が挙げられる。これらは単独で又は２種以 上混合して使用される。これらの化合物の炭素数は１０〜６０、好ましくは１０ 〜３８、特に１０〜３０が好ましい。エステル中のアルコール基部分は飽和して いてもよく、飽和していなくてもよく、またハロゲン置換されていてもよい。い ずれにしても有機低分子物質は分子中に酸素、窒素、硫黄及びハロゲンの少くと も１種、例えば−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨ、−ＣＯＯＲ、−ＮＨ、−ＮＨ ₂ 、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｏ−、ハロゲン等を含む化合物であることが好まし い。

【００１８】 更に具体的には、これら化合物としてはラウリン酸、ドデカン酸、ミリスチン 酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘンイコサン酸、トリコサン酸、リグノセ リン酸、ペンタコサン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、ステアリン酸 、ベヘン酸、ノナデカン酸、アラギン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸；ステアリ ン酸メチル、ステアリン酸テトラデシル、ステアリン酸オクタデシル、ラウリン 酸オクタデシル、パルミチン酸テトラデシル、ベヘン酸ドデシル等の高級脂肪酸 のエステル； Ｃ₁₆Ｈ₃₃−Ｏ−Ｃ₁₆Ｈ₃₃ ， Ｃ₁₆Ｈ₃₃−Ｓ−Ｃ₁₆Ｈ₃₃ ， Ｃ₁₈Ｈ₃₇−Ｓ−Ｃ₁₈Ｈ₃₇ ， Ｃ₁₂Ｈ₂₅−Ｓ−Ｃ₁₂Ｈ₂₅ ， Ｃ₁₉Ｈ₃₉−Ｓ−Ｃ₁₉Ｈ₃₉ ， Ｃ₁₂Ｈ₂₅−Ｓ−Ｓ−Ｃ₁₂Ｈ₂₅ ， ／ＣＨ₂・ＣＨ₂・ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃ ／ＣＨ₂・ＣＨ₂・ＯＣＯＣ₁₇Ｈ₃₅ Ｏ Ｏ ＼ＣＨ₂・ＣＨ₂・ＯＣＯＣ₁₁Ｈ₂₃ ， ＼ＣＨ₂・ＣＨ₂・ＯＣＯＣ₁₇Ｈ₃₅ ， ＣＨ₃ ｜ ／ＣＨ₂・ＣＨ₂・ＯＣＯ（ＣＨ₂）₁₅・ＣＨ・ＣＨ₂・ＣＨ₃ Ｏ ＼ＣＨ₂・ＣＨ₂・ＯＣＯ（ＣＨ₂）₁₅・ＣＨ・ＣＨ₂・ＣＨ₃ ， ｜ ＣＨ₃ ／ＣＨ₂・ＣＨ₂・ＯＣＯＣ₁₂Ｈ₂₅ ／ＣＨ₂・ＣＨ₂・ＯＣＯＣ₁₈Ｈ₃₇ Ｓ Ｓ ＼ＣＨ₂・ＣＨ₂・ＯＣＯＣ₁₂Ｈ₂₅ ， ＼ＣＨ₂・ＣＨ₂・ＯＣＯＣ₁₈Ｈ₃₇ ， ＣＨ₃ ｜ ／ＣＨ₂・ＣＨ₂・ＯＣＯ（ＣＨ₂）₁₅・ＣＨ・ＣＨ₂・ＣＨ₃ Ｓ ＼ＣＨ₂・ＣＨ₂・ＯＣＯ（ＣＨ₂）₁₅・ＣＨ・ＣＨ₂・ＣＨ₃ ， ｜ ＣＨ₃ ／ＣＨ₂・ＣＨ₂・ＯＣＯＣ₁₈Ｈ₃₇ ＮＨ ＼ＣＨ₂・ＣＨ₂・ＯＣＯＣ₁₈Ｈ₃₇ ， ＣＨ₃ ｜ ／ＣＨ₂・ＯＣＯ（ＣＨ₂）₁₃・ＣＨ・ＣＨ₂・ＣＨ₃ ＮＨ ＼ＣＨ₂・ＯＣＯ（ＣＨ₂）₁₃・ＣＨ・ＣＨ₂・ＣＨ₃ ｜ ＣＨ₃ 等のエーテル又はチオエーテル等がある。中でも本発明では高級脂肪酸、特にパ ルミチン酸、ヘンイコサン酸、トリコサン酸、リグノセリン酸、ペンタデカン酸 、ノナデカン酸、アラキン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等の炭素数１６以上の高 級脂肪酸が好ましく、炭素数１６〜２４の高級脂肪酸が更に好ましい。

【００１９】 また、透明化できる温度の巾を広げるには、この明細書において記載した有機 低分子物質を適宜組合せるか、または、そうした有機低分子物質と融点の異なる 他の材料とを組合せればよい。これらは例えば特開昭６３−３９３７８号、特開 昭６３−１３０３８０号などの公報や、特願平１−１４０１０９号などの明細書 に開示されているが、これらに限定されるものではない。

【００２０】 なお、感熱部中の有機低分子物質と樹脂母材との割合は、重量比で２：１〜１ ：１６程度が好ましく、１：２〜１：６が更に好ましい。樹脂母材の比率がこれ 以下になると、有機低分子物質を樹脂母材中に保持した膜に形成することが困難 となり、またこれ以上になると、有機低分子物質の量が少ないため、不透明化が 困難になる。

【００２１】 感熱部の厚みは１〜３０μｍが好ましく、２〜２０μｍがさらに好ましい。感 熱部が厚すぎると感熱部の層内での熱の分布が発生し均一に透明化することが困 難となる。また、感熱層が薄すぎると白濁度が低下しコントラストが低くなる。 更に、感熱部中の有機低分子物質の量を増加させると白濁度を増すことができる 。

【００２２】 感熱部には以上の成分の他に、透明画像の形成を容易にするために、界面活性 剤、高沸点溶剤等の添加物を添加することができる。これらの添加物の具体例は 次の通りである。 高沸点溶剤の例； リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸トリフェニル、 リン酸トリクレジル、オレイン酸ブチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル 、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル 酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジオクチルデシル 、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ブチルベンジル、アジピン酸ジブチル、アジ ピン酸ジ−ｎ−ヘキシル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アゼライン酸ジ −２−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシ ル、ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジ−２−エ チルブチラート、アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノール酸ブチル、 ブチルフタリルブチルグリコレート、アセチルクエン酸トリブチル。

【００２３】 界面活性剤、その他の添加物の例； 多価アルコール高級脂肪酸エステル；多価アルコール高級アルキルエーテル； 多価アルコール高級脂肪酸エステル、高級アルコール、高級アルキルフェノール 、高級脂肪酸高級アルキルアミン、高級脂肪酸アミド、油脂又はポリプロピレン グリコールの低級オレフィンオキサイド付加物；アセチレングリコール；高級ア ルキルベンゼンスルホン酸のＮａ、Ｃａ、Ｂａ又はＭｇ塩；高級脂肪酸、芳香族 カルボン酸、高級脂肪酸スルホン酸、芳香族スルホン酸、硫酸モノエステル又は リン酸モノ−又はジ−エステルのＣａ、Ｂａ又はＭｇ塩；低度硫酸化油；ポリ長 鎖アルキルアクリレート；アクリル系オルゴマー；ポリ長鎖アルキルメタクリレ ート；長鎖アルキルメタクリレート〜アミン含有モノマー共重合体；スチレン〜 無水マレイン酸共重合体；オレフィン〜無水マレイン酸共重合体。

【００２４】 また、本考案の感熱部上に、サーマルヘッド等の書き込み法による加熱手段の 熱と圧力で表面が変形して透明部の透明度が低下するのを防ぐため、保護層を設 けても良い。感熱部上に積層する保護層（厚さ０．１〜１０μｍ）の材料として はシリコーン系ゴム、シリコーン樹脂（特開昭６３−２２１０８７号公報に記載 ）、ポリシロキサングラフトポリマー（特開昭６３−３１７３８５号に記載）や 紫外線硬化樹脂又は電子線硬化樹脂（特開平２−５６６号に記載）等が挙げられ る。 いずれの場合も、塗布時に溶剤を用いるが、その溶剤は、感熱部の樹脂ならび に有機低分子物質を溶解しにくいほうが望ましい。 感熱層の樹脂及び有機低分子物質を溶解しにくい溶剤としてはｎ−ヘキサン、 メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等が挙げられ、 特にアルコール系の溶剤がコスト面から望ましい。

【００２５】 更に、保護層形成液の溶剤やモノマー成分等から感熱部を保護するために、保 護層と感熱部との間に中間層を設けることができる（特開平１−１３３７８号公 報に記載）。 中間層の材料としては感熱部中の樹脂母材として挙げたものの他に下記のよう な熱硬化性樹脂、熱可逆性樹脂が使用可能である。 即ち、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニ ルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、飽和ポリエステル、不飽 和ポリエステル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート、ポリアミ ド等が挙げられる。 中間層の厚さは用途により異なるが０．１〜２μmくらいが好ましい。これ以 下になると、保護効果が下がり、これ以上となると熱感度が低下する。 これらの画像形成時及び消去時の加熱方法としてヒートローラーや熱ペン等を 用い、圧力をあまり加えず熱のみを加えた場合には繰り返し画像形成−消去を行 なっても、耐久性には問題を生じない。しかしサーマルヘッド等を用い圧力を加 え、同時に加熱する場合には、画像の形成・消去を繰り返し行なううちに有機低 分子物質粒子の周囲の樹脂母材が変形し、細かく分散された有機低分子物質粒子 が次第に大きな粒子となり、光を散乱された有機低分子物質粒子が次第に大きな 粒子となり、光を散乱させる効果が少なくなって遂には画像及びコントラストが 低下してしまうという欠点がある。

【００２６】 本考案は、以下に詳述する現象の解明から考案されたものであり、その概要を 図面を用いて説明する。 本考案の可逆性感熱記録材料は、図２（ａ）に示すように、感熱部材と着色又 は光反射部材と、それらの間の一部に内部に空気を有する非密着部を有する構成 が基本である。その他に着色又は光反射部を薄層としたもの〔図２（ｂ）〕、感 熱部材を感熱部と透明部材から構成したもの〔図２（ｃ），（ｄ）〕、着色又は 光反射部材の非密着部位のみに着色又は光反射部を設けたもの〔図２（ｃ），（ ｄ）〕、等が挙げられる。 また、本考案の、磁気記録層を更に形成した可逆性感熱記録材料を図２（ｄ） に示す。これは特に磁気カードの表示にこの可逆性感熱記録材料を用いた例で、 磁気記録の内容の一部を任意に高いコントラストで表示することが可能となる。

【００２７】 図３に示すように、感熱部材と着色部との間に非密着部を有さないと、感熱部 材から出た光は着色部材に吸収されるが、内部に空気を有する非密着部を有する と、感熱部材の主成分として用いられた有機高分子材料の屈折率が１．４〜１． ６程度で、空気の屈折率１．０との差が大きいため、感熱部材と非密着部との界 面で光が反射し、感熱部が白濁状態のとき白濁度が増幅され、視認性が向上する ので、この非密着部位を表示部として用いることが望ましい。 また、非密着部位は、非密着部の内部に空気を有するため、該非密着部が断熱 層となるため、熱感度が向上する。 着色部材を光反射部材に変えると、光反射量が増加し、視認性向上の効果が更 に強くなる。 着色／光反射部の表面は、平滑すぎない方が望ましい。具体的には表面粗さが ０．０１〜３μｍ程度が好ましく０．０５〜１．０μｍが更に好ましい。表面が 平滑すぎると着色／光反射部が感熱部材と密着してしまい、非密着部を設けるこ とができなくなり、表面が粗くなりすぎると着色／光反射部が光が散乱しすぎコ ントラストが低下する。ここでいう表面粗さはＪＩＳ Ｂ０６０１において規定 された十点平均粗さ（ＲＺ）をいう。 さらに非密着部はクッションの役目もなし、サーマルヘッドで圧力をかけて押 えつけても実際に感熱部材に加わる圧力は低くなり、熱を加えても樹脂母材の変 形は少なく有機低分子物質粒子の拡大もなく、繰り返し耐久性も向上する。

【００２８】 可逆性感熱記録材料において、非密着部を設ける場合、図４（ａ），（ｂ）の ように中心位置に設ける場合と、図４（ｃ），（ｄ）のように中心位置以外に設 ける場合とがあるが、図５に示すように、可逆性感熱記録材料、特に厚みが厚い カードの場合では、曲げたとき周辺部より中心部の方が曲げが大きくなるので機 械的に弱い非密着部は図５（ａ）のように中心位置にあるよりも、図５（ｂ）の ように周辺部にある方が機械的耐久性が優れている。

【００２９】 着色部材としては、全体を着色した紙またはフィルムや、支持体上にコーティ ング、印刷などで着色した紙またはフィルムが用いられる。その色は黒、青、緑 、赤など任意の色のものが使用できる。 また、光反射部材を設けるには、具体的にはＡｌ、Ｎｉ、Ｓｎ等を蒸着する方 法が挙げられる（特開昭６４−１４０７９号に記載）。

【００３０】 本考案に於いて、感熱部材と着色又は光反射部材とを別体として構成すると、 表示部と非密着部との位置ズレ等が発生するので、一体として構成することが望 ましく、取扱いの利便性を向上する。 感熱部材と着色又は光反射部材とを一体に密着させるには、両部材の非密着部 位以外を接着性の良い接着剤で接着させる方法等を用いることができる。 着色／光反射部の厚みは感熱部材と着色／光反射部材を接着させる接着層の厚 みよりうすいことが好ましい。 接着層より着色／光反射層の厚みが厚いと非密着部ができにくい場合がある。

【００３１】

【実施例】

ここでの部及び％はいずれも重量基準である。 実施例１ ５０μｍ厚の透明なポリエステルフィルム上に ベヘン酸 ６部 エイコサン２酸 ４部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ３０部 テトラヒドロフラン １５０部 フタル酸ジイソデシル ３部 よりなる溶液を塗布し、加熱乾燥して１５μｍ厚の感熱層を設けた。さらにその 上に ポリアミド樹脂（東レ製 ＣＭ８０００） １０部 エチルアルコール ９０部 よりなる溶液を塗布し、加熱乾燥して約１μｍの中間層を設けた。さらにその上 に ウレタンアクリレート系紫外線硬化樹脂 １０部 （大日本インキ、ユニディック １７−８２４−９） トルエン １０部 よりなる溶液を塗布し、加熱乾燥後、８０Ｗ／ｃｍのＵＶランプを照射させ、約 ５μｍ厚の保護層を設けて、感熱部材を作成した。 また、１８８μｍ厚の白色ポリエステルフィルムの中心部に黒色の印刷をして 、着色部材を作成した。そして着色部材の印刷のない部位に接着剤として塩化ビ ニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（ＵＣＣ社製ＶＡＧＨ）を印刷し 、感熱部材を重ね合わせ加熱し接着し一体化して可逆性感熱記録材料を作成した 。そのとき、接着しなかった黒色印刷部に対応した部位は感熱部材と着色部材の 間に内部に空気を有する非密着部ができた。 また、図５のようにこの可逆性感熱記録材料を１０００回曲げたところ、空気 層部分からキレツ発生した。

【００３２】 実施例２ 黒色印刷及び非密着部を図３（ｄ）のように中心部よりずらした以外は実施例 １と同様にして可逆性感熱記録材料を作成した。 実施例１と同様にして１０００回の曲げテストを行なったがキレツの発生はな かった。

【００３３】 実施例３ 印刷による着色部をＡｌ蒸着の光反射部とする以外は実施例１と同様にして可 逆性感熱記録材料を作成した。

【００３４】 実施例４ 着色部材の背面に磁気記録層を設ける以外は実施例１と同様にして可逆性感熱 記録材料を作成した。

【００３５】 比較例１ 感熱部材と着色部材を全面接着させ、非密着部をなくす以外は実施例１と同様 にして可逆性感熱記録材料を作成した。

【００３６】 比較例２ 感熱部材と光反射部材を全面接着させ、非密着部をなくす以外は実施例３と同 様にして可逆性感熱記録材料を作成した。

【００３７】 以上、実施例及び比較例で作成した可逆性感熱記録材料の着色部または光反射 部のある部位を表示部としてサーマルヘッドで白地に印字した。その画像形成に 要したエネルギーを画像濃度を表１に示す。 さらにサーマルヘッドによる白色印字及びヒートローラーによる透明消去を２ ００回繰り返したときの白色濃度の変化（初期濃度と２００回目濃度との差）を 表１に示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【考案の効果】

以上、実施例及び比較例から明らかなように本考案の可逆性感熱記録材料は、 高コントラスト、高感度で、かつ、繰り返し耐久性に優れるという効果を有する 。

【図面の簡単な説明】

【図１】本考案に係る可逆性感熱記録材料の熱による透
明度の変化を表わした図である。

【図２】（ａ）〜（ｄ）は本考案の可逆性感熱記録材料
の模式断面図である。

【図３】可逆性感熱記録材料に非密着部のある場合とな
い場合との、該記録材料に光を照射した際の光の挙動を
示す模式図である。

【図４】非密着部の位置を種々変えた可逆性感熱記録材
料の模式図である。

【図５】可逆性感熱記録材料を折り曲げた場合の模式図
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)考案者 川口 誠 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)考案者 諸星 邦親 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)考案者 増渕 文人 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内

Claims (2)

【実用新案登録請求の範囲】
1. 【請求項１】 温度に依存して透明度が可逆的に変化す
   る感熱部材と、少なくとも一部に着色又は光反射部を有
   する着色又は光反射部材とを密着一体化した可逆性感熱
   記録材料において、着色又は光反射部材の着色又は光反
   射部の少なくとも一部と感熱部材との間に、内部に空気
   を有する非密着部を設けたことを特徴とする可逆性感熱
   記録材料。
2. 【請求項２】 前記着色又は光反射部材の、感熱部材側
   と反対側の面に、磁気記録層を設けたことを特徴とする
   請求項１記載の可逆性感熱記録材料。