JPH05117128A - 化粧品組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 一般式（Ｉ） （式中、Ａは２価のα，ω−ビス−（アルキル）−ポリ
シロキサン基、又は６個以下の連続した炭素原子および
１個以上の鎖状酸素原子および／又は炭化水素鎖。Ｒ₁
−Ｒ₄ は、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルキル基又はフェニル基、Ｒ₅
はメチル、エチル又はヒドロキシエチル基、Ｒ₆ はＣ₁
−Ｃ₁₈のアルキル基又は隣接する窒素原子とそれらの間
の基Ａと共に２価のピペラジノ基を形成するか、または
２個の隣接基Ｒ₅ と２つの基Ｒ₆ は窒素原子およびそれ
らの間の基Ａと共にトリエチレンジアミノ基を形成し、
または窒素原子と共に複素環を形成し、Ｙ^- はＣｌ^- 、
Ｂｒ^- 、ＣＨ ₃ ＳＯ₃ ^- 又は（II） である陰イオンであり、ｍは１〜６の整数、ｐは１〜５
０の数）の繰り返し単位からなるポリ四級ポリシロキサ
ンポリマーの有効量、および稀釈剤又はキャリアーを含
む、毛髪、爪または皮膚処理用化粧品組成物。 【効果】 基体に対し数回のリンスに耐える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリ四級ポリシロキサン
ポリマーを含有する組成物に関し、詳細には化粧品産業
におけるこれらの組成物の使用、特別には、毛髪用製品
および毛髪トリートメントへの使用に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】櫛通
りと毛髪の化粧状態を改良するために、毛髪コンデイシ
ョニング組成物中に四級ポリマーを加えることが知られ
ている。しかしながら、公知の四級ポリマーを含有する
毛髪化粧品組成物は欠点も有する。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明で使用するポリマ
ーを、水性組成物の形で毛髪に適用すると、特に炭化水
素鎖を有するポリ−（四級アンモニウム）ポリマーと比
較して、毛髪の櫛通りを改善し、しかも毛髪に静電気を
残さず（スタイリングが容易になる）、良好な化粧状態
のままにしておくことが分った。本発明で使用するポリ
マーの新規性は、本質的にアンモニウム基の位置と、こ
のポリマーに包含されるシロキサン基の分布とに由来す
る。

【０００４】本発明は、本質的に一般式

【化３】 〔式中、Ａは、２価のα，ω−ビス−（アルキル）ポリ
シロキサン基、または１個以上の水酸基により任意に置
換された６個以下の連続した炭素原子および１個以上の
酸素原子および／または芳香環を有する直鎖または分枝
鎖の飽和または不飽和炭化水素鎖であり、例としては、
Ａは次の基

【０００５】

【化４】 （但し、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、ｍおよびｐは、下記
の意味を有する）、−（ＣＨ₂ ）_n −（但しｎは２から
６である）、−ＣＨ₂ −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₂ −，−ＣＨ
₂ −Ｃ≡Ｃ−ＣＨ₂ −，−ＣＨＣＨ₃−（ＣＨ₂ ）
₂ −，−ＣＨ₂ −ＣＨＯＨ−ＣＨ₂ −，−ＣＨ₂ −ＣＨ
ＯＨ−ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＨ₂ −ＣＨＯＨ−ＣＨ₂ −，−
〔ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −Ｏ〕−_X ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −（但し、
Ｘは１から１５である）、

【化５】 を表わすことができ、

【０００６】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄は、同一また
は異なり、Ｃ₁ −Ｃ₆ のアルキル基またはフェニル基を
表わし、メチル基が好ましいアルキル基であり、Ｒ₅ は
メチル、エチルまたはヒドロキシエチル基であるか、あ
るいはまた下記の条件下では２価の基−ＣＨ₂ −を表わ
し、

【０００７】Ｒ₆ はＣ₁ −Ｃ₁₈のアルキル基を表わし、
Ｒ₆ は２価の基−ＣＨ₂ −を表わすこともでき、（この
場合、Ａは−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −を表わし）、（ｉ）２つ
の窒素原子とＡと共に、２価のピペラジノ基、または
（ii) ２つの窒素原子、ＡおよびＲ₅ （この場合、−
ＣＨ₂ −を表わす）と共に、式

【化６】 を有する２価のトリエチレンジアミノ基を形成すること
ができ、

【０００８】Ｒ₆ とＲ₅ は互いに結合することもでき、
これらが結合する窒素原子と共に、ピペリジノ、モルホ
リノまたはピロリジノのような複素環を表わすことがで
き、Ｙ^- は、陰イオンＣｌ^- またはＢｒ^- （Ｃｌ^- とＢ
ｒ^- とはｘ^- によって表わすこともできる）、または陰
イオンＣＨ₃ ＳＯ₃ ^- または

【化７】 ｍは１から６の整数、好ましくは１から４の整数を表わ
し、ｐは１から５０の、好ましくは１から１０の整数ま
たは小数を表わし、ｐはポリマー混合物の場合には整数
または統計的平均値を表わすことができる〕を有する繰
り返し単位からなるポリ四級ポリシロキサンポリマーを
供する。

【０００９】本発明において使用する式（Ｉ）のポリマ
ーは公知の方法、例えば式（III)

【化８】 を有する化合物を、式（IV)

【化９】 を有するビス三級ジアミンと反応させることによって製
造することができる。式(III) および（IV) の化合物に
おいて、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ ₆ 、Ｙ、
Ａ、ｍおよびｐは、上記の意味を有する。

【００１０】式(III)

【化１０】 を有するポリシロキサンは公知の反応によって製造する
ことができ、例えば、ｍ＝３の場合には、 （１） 触媒として用いられる白金または塩化白金酸の
存在で、ジアルキルクロロシランをハロゲン化アリルと
反応させて、ハロゲノプロピルジアルキルクロロシラン
を生成させ、これを加水分解し、および縮合して、ビス
−（ハロゲノプロピル）−１，１，３，３−テトラアル
キルジシロキサンを生成させることができる。ジアルキ
ルクロロシランは、ジフェニルクロロシラン、アルキル
−フェニルクロロシランまたはこれらの化合物の混合物
によって置換することができる。 （２） 白金または塩化白金酸の存在で、ジアルキルク
ロロシラン、ジフェニルクロロシランまたはアルキル−
フェニルクロロシランを酢酸アリルと反応させて、アセ
トキシプロピル−ジアルキルクロロシランを生成させ、
加水分解し、および縮合して、１，３−ビス−（３−ヒ
ドロキシプロピル）−１，１，３，３−テトラアルキル
ジシロキサンとすることによって、式(III) のポリシロ
キサンを製造することができる。

【００１１】この化合物を、三臭化リンＰＢｒ₃ または
チオニルクロライドＳＯＣｌ₂ のようなハロゲン化剤で
ハロゲン化し、１，３−ビス−（ハロゲノプロピル）−
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンとする。ハ
ロゲン化メシルまたはトシルを用いる場合には、Ｙはそ
れぞれＣＨ₃ ＳＯ₃ またはＣＨ₃ −Ｃ₆ Ｈ₆ −ＳＯ₃ を
表わす式(III) の化合物を生成する。１，３−ビス−
（ハロゲノプロピル）−１，１，３，３−テトラアルキ
ルジシロキサンは、１，１，３，３−テトラアルキルジ
シロキサンをハロゲン化アリルと反応させて、直接生成
させることもできる。

【００１２】この反応は、第二の化合物、すなわち１，
１，３，３−テトラアルキル−３−ハロゲノプロピル−
１−ハロゲノジシロキサンも生成し、これは加水分解す
ると、式

【化１１】 有する１，７−ビス−（ハロゲノプロピル）−オクタア
ルキルテトラシロキサンを生成させることができる。

【００１３】（３） ジアルキルジクロロシラン、ジフ
ェニルジクロロシランまたはアルキル−フェニルジクロ
ロシランまたはこれらの化合物の混合物を、（ｂ１）
ジアルキル−ハロゲノアルキル−ハロゲノシラン、（ｂ
２） ジアルキル−アセトキシアルキル−ハロゲノシラ
ン、（ｂ３） ジアルキル−アセトキシアルキル−アセ
トキシシラン、（ｂ４） テトラアルキル−アセトキシ
アルキル−アセトキシジシロキサン、（ｂ５） ジアル
キル−ハロゲノアルキル−メトキシシランまたはジアル
キル−ハロゲノアルキル−エトキシシラン、（ｂ６）
ジアルキル−アセトキシアルキル−メトキシシランまた
はジアルキル−アセトキシアルキル−エトキシシラン、
（ｂ７） テトラアルキル−ハロゲノアルキル−メトキ
シジシロキサンまたはテトラアルキル−ハロゲノアルキ
ル−エトキシジシロキサン、および（ｂ８） テトラア
ルキル−アセトキシアルキル−メトキシジシロキサンま
たはテトラアルキル−アセトキシアルキル−エトキシジ
シロキサン、から選択される化合物（ｂ）と反応させた
後、ケン化して、次いで、生成する化合物を三臭化リン
ＰＢｒ₃ 、塩化チオニルＳＯＣｌ₂ 、またはハロゲン化
メシルまたはトシルのようなハロゲン化剤でハロゲン化
することによって、式は(III) のポリシロキサンを製造
することができる。

【００１４】これらの反応は、溶媒の存在においてもま
たは存在しなくとも、好ましくは電解質の存在で、例え
ば０℃から１２０℃の温度で行なうことができる。使用
し得る溶媒としては、水、１から４個の炭素原子を有す
る低級アルコール、テトラヒドロフランまたはジオキサ
ンのような環状エーテル、脂肪族または芳香族炭化水素
またはこれらの溶媒の混合物をあげることができる。

【００１５】本発明によって用いることができるビス−
三級ジアミン（IV)は、好ましくはＮ，Ｎ’−テトラメ
チルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−テトラメチルプロピ
レンジアミン、Ｎ，Ｎ’−テトラメチルブチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジアルキル（Ｃ₁ −Ｃ
₁₈）アルキレン（Ｃ₂ −Ｃ₁₆）−ジアミン、１，４−テ
トラメチルジアミノブト−２−エン、１，４−テトラメ
チルジアミノブト−２−イン、ジヒドロキシエチルピペ
ラジン、１，３−ビス−（メチル−アルキル（Ｃ₁ −Ｃ
₁₈）アミノ）−プロパン−２−オール、１，３−ビス−
（メチルヒドロキシエチルアミノまたはエチルヒドロキ
シエチルアミノ）−プロパン−２−オールおよび１，３
−ビス−（モルホリノ）−プロパン−２−オールのよう
な対称アミンである。

【００１６】式（Ｉ）の化合物は、第２の工程におい
て、式（Ｖ）

【化１２】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、ｍおよ
びｐは上記の意味を有する）のビス−三級ジアミンを、
式(VI) Ｙ−Ａ−Ｙ (VI) （式中、ＡおよびＹは、上記の意味を有する）を有する
ビス−ハロゲン化誘導体またはビス−メシル化またはビ
ス−トシル化誘導体と反応させることによっても製造す
ることができる。式（Ｖ）のジアミノ化合物は、２個の
官能基を有する誘導体(III) を対応する二級アミンと反
応させることによって、あるいはｍ＝３の場合には、ジ
ヒドロポリシロキサン誘導体を置換アリルアミンと反応
させることによって製造することができる。２個の官能
基を有する誘導体(VI)としてあげることができる例は、
化合物(III) 、ジハロゲン化アルキルまたはキシリル、
グリセロールまたはジグリセロールのビス−クロルヒド
リン、ビス−フェノールＡのビス−３−クロロ−２−ヒ
ドロキシプロピルエーテル、およびエチレンまたはポリ
エチレングリコールのα，ω−ハロゲン化、α，ω−メ
シル化またはα，ω−トシル化誘導体である。

【００１７】本発明の式（Ｉ）を有するポリ四級ポリシ
ロキサンポリマーは、式(III) および(IV)の化合物また
は式（Ｖ）および(VI)の化合物を、水中または２から４
個の炭素原子を有するアルコール、グリコール、グリコ
ールエーテル、脂肪族または芳香族炭化水素、メチルエ
チルケトンまたはメチルイソブチルケトンのようなケト
ン、またはこれらの混合物のような種々の溶媒中で、例
えば８０℃から１５０℃の温度で、好ましくは加圧下に
て、加熱することによって製造することができる。重合
の後に生成したポリ四級ポリシロキサンポリマーは、通
常は、５００から５０，０００の分子量を有する。

【００１８】本発明のポリマーは、水中または水性−ア
ルコール性媒質中に可溶性または分散可能であり、好ま
しくは０．１から１０重量％の濃度で、更に好ましくは
０．２から５重量％の濃度で、毛髪、爪または皮膚を処
理する化粧品組成物中において、単独で、または１個以
上の化粧品用助剤と一緒に用いられる。水溶液では、こ
れらのポリマーは、ケラチン繊維に対して良好な親和性
を有し、この繊維上に、リンスで洗い落とされない沈積
物を形成する。

【００１９】本発明のポリマーを含有する化粧品組成物
を毛髪に応用すると、毛髪の櫛通りと形を整えるのが容
易になり、同時に柔軟さと光沢を与え、毛髪がほとんど
帯電せず、スタイリングも容易になる。更に、本発明の
ポリマーは、皮膚または眼粘膜に対して比較的刺激が少
ない。本発明は毛髪、爪および皮膚を処理するための、
更に詳細には毛髪を保護するための少なくとも１種のポ
リ四級ポリシロキサンポリマーを含有する化粧品組成物
を供する。化粧品組成物は、プレトリートメントとして
毛髪に応用して、例えば次に陰イオン性活性物質の固定
を容易にすることができ、またはローション、リンスオ
フローション（ｒｉｎｓｅ−ｏｆｆ ｌｏｔｉｏｎｓ）
またはスタイリングゲルのようなポストトリートメント
として応用することができ、あるいはシャンプー、セッ
トローションまたは染料の形で主要トリートメントを構
成することができる。

【００２０】本発明の化粧品組成物は、水性、水−アル
コール性または溶媒をベースとすることができ、好まし
くは油分を含有することができ、また、例えば、溶液、
ローション、クリーム、分散液、ゲルまたはエアゾルの
形で存在することがてきる。

【００２１】本発明の化粧品組成物は、本質的に式
（Ｉ）に相当する単位からなるポリマーを加えて、化粧
品組成物に使用されるいかなる成分を含有することもで
き、詳細には陰イオン性、陽イオン性、両性、対イオン
性または非イオン性界面活性剤、起泡剤、泡安定剤、不
透明化剤、金属イオン封鎖剤、増粘剤、乳化剤、柔軟
剤、防腐剤、タンパク質誘導体、天然物質、着色剤、香
料および陰イオン性、陽イオン性、両性および非イオン
性ポリマーを含有することができる。

【００２２】従って、本発明は、少なくとも１種の式
（Ｉ）を有するポリ四級ポリシロキサンポリマーと、少
なくとも１種の陰イオン性ポリマーを、好ましくはもう
１種の陽イオン性化合物の存在で、含有する毛髪処理用
の化粧品組成物を供する。これらの組成物は、通常、化
粧品に用いられる他の助剤を含有することができる。本
発明の組成物が、シャンプーを構成する場合には、通常
は水溶液の形であり、式（Ｉ）の単位からなるポリマー
に加えて、少なくとも１種類の陰イオン性、陽イオン
性、非イオン性または両性洗浄剤を含有する。これらの
シャンプーでは、洗浄剤の濃度は、通常、組成物の総重
量に関して１から５０重量％であり、好ましくは１から
３０重量％であり、 pＨは、通常、３から９である。シ
ャンプーの形の組成物は、通常、種々の助剤、詳細に
は、香料、防腐剤、増粘剤、泡安定剤および着色料も含
有する。これらの助剤の比率は、組成物の総重量の重量
％で表わすと、通常、泡安定剤では０．５から１０％、
増粘剤では０．１から５％、および香料、着色料および
防腐剤については、それぞれ０．０１から３％である。
本発明の組成物がローションを構成する場合には、これ
らの組成物は、通常、水溶液か、または１から４個の炭
素原子を有する低級アルカノール、好ましくはエタノー
ルまたはイソプロピルアルコールを５から７０％の量で
含有し、好ましくは他の化粧品用ポリマーおよび／また
は界面活性剤を含有する水−アルコール性溶液である。
本発明の組成物は、式（Ｉ）の単位からなるポリマーを
含有するエマルジョンの形のトリートメントクリームを
構成することもできる。これらのクリームは、着色料、
詳細には酸化染料および／または直接染料を含有するこ
とができ、染色料クリームまたは着色用クリームを構成
することができる。本発明の組成物は、毛髪をカールす
るための、パーマ用還元溶液または酸化溶液に用いるこ
ともできる。本発明の化粧品組成物は、通常は３から１
２のpＨを有し、好ましくは３．５から８．５の pＨを
有する。組成物をエアゾルの形で包装する場合は、プロ
ペラントガスを含有する。

【００２３】本発明を、下記の例によって更に説明す
る。 製造例

【００２４】例１ 式（Ｉ）（但し、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄、Ｒ₅ および
Ｒ₆ はＣＨ₃ を表わし、ｍ＝３、ｐ＝１、Ｙ＝Ｂｒおよ
びＡ＝（ＣＨ₂ ）₃ である）を有する化合物の混合物の
製造。撹拌器、温度計および還流冷却器を備えた１リッ
トル反応器に、１８２．５ｇ（１．９３モル）のジメチ
ルクロロシランおよび１．４ｇの５％強度白金／活性炭
を入れた。この分散液に、２４２ｇ（２．４２モル）の
酢酸アリルを、撹拌しながら１０分間かけて加えた後、
反応混合物を還流下に２０時間加熱する。触媒を濾別し
て除去した後、混合物を５０mm Ｈｇ（６．６６ｋＰ
ａ）の減圧で蒸留する。次に、２３３ｇのジメチル−ア
セトキシプロピルクロロシランを、０．１mmＨｇ（１
３．３３Ｐａ）の圧で、５３−５５℃の温度で蒸留す
る。こうして生成した１９４．５ｇの生成物を、１リッ
トルの９６°強度のエタノールに溶解する。溶液を、氷
浴中で冷却し、２００ｇの４０％強度水酸化ナトリウム
水溶液を２０分間かけて加える。次に、反応混合物を１
時間加熱還流する。生成した無機塩を濾過して除去す
る。部分的に濃縮した後、２５０mlのクロロホルムを用
いて２回抽出し、次に抽出物を１００mlの水で２回洗浄
する。有機層を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を
留去する。この操作によって１１６ｇの１，３−ビス−
（３−ヒドロキシプロピル）−１，１，３，３−テトラ
メチルジシロキサン：化合物Ａを生成する。２００ｇ
（０．７モル）のＰＢｒ₃ と６５mlのジクロロエタンを
１リットルの反応器に入れて、混合物を氷浴中で冷却す
る。上記において得られた化合物Ａの２００ｇ（０．８
モル）を２００mlの塩化メチレンに溶解したものを、次
に、１５分間かけて加える。混合物を更に１時間氷浴中
で撹拌した後、５０℃で１時間加熱し、次いで室温で１
晩放置する。次に、溶液を２５０mlの水で洗浄し、次い
で２５０mlの飽和炭酸水素ナトリウム溶液で２回洗浄す
る。有機層を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を留
去する。１０２℃で、０．０１mm Ｈｇ（１．３３Ｐ
ａ）の圧で蒸留すると、１２５ｇの１，３−ビス−（プ
ロモプロピル）−１，１，３，３−テトラメチルジシロ
キサン（化合物 III₁ ）を生成する。３２．７ｇ（０．
２５モル）のＮ，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロピ
レンジアミンと３７．５ｇの水を、２５０ccの反応器中
で混合する。この溶液を還流温度で加熱し、上記の化合
物 III₁ の９４ｇ（０．２５モル）を３０分間かけて加
える。次いで、反応混合物を１３時間加熱する。これに
より、無水状態ではほぼ無色の柔らかな樹脂を生成す
る。この樹脂は、水に溶解する。水中で２５℃で測定し
た固有粘度は、０．０４４ｄｌ／ｇである。

【００２５】例２ 一般式（Ｉ）（但し、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ お
よびＲ₆ はＣＨ₃ を表わし、ｍ＝３、ｐ＝３、Ｙ＝Ｃ
ｌ、Ａ＝（ＣＨ₂ ）₃ である）を有する化合物の混合物
の製造。９３．７ｇ（０．７モル）の１，１，３，３−
テトラメチルジシロキサン、１６０ｇ（２．１モル）の
新たに蒸留した塩化アリルおよび０．４７ｇの５％強度
白金／活性炭触媒を、１リットルのオートクレーブに入
れる。混合物を、１２０℃で１２時間加熱する。触媒を
濾別し、過剰の塩化アリルを、減圧下で留去する。次
に、残渣を、９mm Ｈｇ（１．２００Ｐａ）で蒸留す
る。次いで、４７．３ｇの１−クロロ−３−クロロプロ
ピル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンを、
８０−８２℃で集める。４６．３ｇの上記化合物を、５
分間かけて１００mlの塩化ナトリウム飽和溶液に加え
る。混合物を、４５℃で４０分間撹拌した後、室温で４
０分間更に４５℃で１５分間撹拌する。塩化ナトリウム
を濾別し、濾液をエーテルで抽出する。エーテル層を無
水硫酸ナトリウム上で乾燥した後、溶媒を留去し、残渣
を０．０１mm Ｈｇ（１．３３Ｐａ）の圧で蒸留する。
１１３−１１６℃で、２１ｇの１，７−ビス−（クロロ
プロピル）−１，１，３，３，５，５，７，７−オクタ
メチルテトラシロキサンを集める。このようにして製造
した１５．８ｇ（０．０３６モル）の２個の官能基を有
する化合物を、４．７５ｇ（０．０３６モル）のＮ，
Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロピレンジアミンを４
０mlのジメチルホルムアミドに溶解したものに可溶化す
る。混合物を、１２５℃で２０時間加熱した後、ポリマ
ーを１００mlのエーテル中で沈澱させる。こうして、
３．８７ミリ等量／ｇの塩化物含量を有する柔らかな水
溶性樹脂を単離する。

【００２６】例３ 一般式（Ｉ）（但し、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ お
よびＲ₆ はＣＨ₃ を表わし、ｍ＝１、ｐ＝１、Ｙ＝Ｂ
ｒ、Ａ＝（ＣＨ₂ ）₃ である）を有する化合物の混合物
の製造。トリメチルクロロシランを三臭化リンで臭素化
し、生成する化合物を水で加水分解、縮合することによ
って１，３−ビス−（ブロメチル）−１，１，３，３−
テトラメチルジシロキサンを製造する。このようにして
製造した２３．６ｇ（０．０７４モル）の化合物を、
９．６ｇ（０．０７４モル）のＮ，Ｎ’−テトラメチル
プロピレンジアミンを１００mlのメチルソブチルケトン
に溶解したものに可溶化する。混合物を、１０時間加熱
還流する。沈澱したポリマーをエーテルで洗浄して、乾
燥する。２５．７ｇの透明な、非常に吸湿性が高く、水
溶性の樹脂を単離する。２５℃で、５％濃度の水溶液で
の絶対粘度は、０．９６ｃｐｓである。

【００２７】例４ 一般式（Ｉ）（但し、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ お
よびＲ₆ はＣＨ₃ を表わし、ｍ＝３、ｐ＝１、Ａ＝（Ｃ
Ｈ₂ ）₄ 、Ｙ＝Ｂｒである）を有する化合物の混合物の
製造。４２．５ｇ（０．５モル）のジメチルアリルアミ
ンと３３．５ｇ（０．２５モル）のテトラメチルジシロ
キサンとを、２５０mlのオートクレーブ中で０．３４ｇ
の５％強度の白金／活性炭と混合する。混合物を１２０
℃で５時間加熱する。触媒を濾別した後、５０mm Ｈｇ
（６．６６ｋＰａ）で揮発性化合物を留去する。残渣を
０．０１mm Ｈｇ（１．３３Ｐａ）で蒸留し、８０−８
２℃で４０ｇの１，３−ビス−（３−ジメチルアミノプ
ロピル）−テトラメチルジシロキサンを単離する。攪拌
器、温度計および還流冷却器を備えた反応器中に、１０
ｇ（０．０３３モル）の１，３−ビス−（３−ジメチル
アミノプロピル）−テトラメチルジシロキサンと、４ml
の水を入れる。この溶液に６．９７ｇの１，４−ジブロ
モブタンを、す早く加えた後、混合物を９０−９５℃で
１時間４５分間加熱する。これによって、３．１ミリ等
量／ｇの臭化物含量を有するポリマー溶液を生成する。

【００２８】例５ 式（Ｉ）（但し、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄、およびＲ₅
は、ＣＨ₃ を表わし、Ｒ₆ はＣ₁₂Ｈ₂₅を表わし、Ｙ＝Ｂ
ｒ、Ａ＝（ＣＨ₂ ）₆ 、ｐ＝６、ｍ＝３である）を有す
る化合物の混合物の製造。１２９ｇ（１モル）のジメチ
ルジクロロシランと７７．９ｇ（０．４モル）のジメチ
ル−アセトキシプロピル−クロロシランの混合物を、塩
化ナトリウムで飽和した５００mlの水に、２０から２５
℃で加える。混合物を、この温度で４時間撹拌する。塩
化ナトリウムを濾別した後、５０mlの塩化メチレンで２
回洗浄する。濾液を傾瀉して、水層を１５０mlの塩化メ
チレンで２回洗浄する。有機層をまとめて、１００mlの
炭酸水素ナトリウムの飽和溶液で洗浄する。有機層を、
無水硫酸ナトリウム上で乾燥する。溶媒を留去した後、
１２８．３ｇの無色オイルを集めること、９６％の収率
となる。このオイルを、７００mlのエタノールに溶解す
る。この溶液に、１４０ｇ（１．４モル）の４０％強度
水酸化ナトリウム水溶液を、２０から２５℃で加えた
後、混合物をこの温度で１時間撹拌する。次に、７００
mlの水を加えて、大部分のエタノールを真空で留去す
る。媒質に２３０mlの６Ｎ−ＨＣｌを加えて中和する。
媒質を、２００mlのクロロホルムで３回抽出する。有機
層を、１００mlの水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で
乾燥する。蒸発乾固後に、１００．４ｇの無色オイルを
単離し、収率は９０．３％である。上記のオイルを総
て、６０mlの塩化メチレンに溶解する。この溶液に、２
７ｇのＰＢｒ₃ を１４０mlの塩化メチレンに溶解したも
のを、５℃で１時間３０分かけて加える。室温で１時間
撹拌を続けた後、混合物を、溶媒の還流温度で３時間加
熱する。有機層を、１００mlの炭酸水素ナトリウムの飽
和溶液で洗浄し、次いで、１００mlの水で３回洗浄す
る。硫酸ナトリウム上で有機層を乾燥した後、８００Ｐ
ａの圧で溶媒を留去する。このようにして、２．４５ミ
リ等量／ｇの臭化物含量を有する８１ｇのごく僅かに着
色したオイルを、集める（化合物Ａ）。１３．２ｇ
（０．０１６モル）の化合物Ａを１５ｇのメチルセロソ
ルブに溶解したものを、７．７ｇ（０．０１６モル）の
１，６−ビス−（メチルラウリルアミノ）−ヘキサンを
５ｇのメチルセロソルブに溶解したものに加える。混合
物を、１０５℃で６時間加熱した後、溶媒を減圧（８０
０Ｐａ）下で留去する。１．３０ミリ等量／ｇの臭化物
含量を有する２０．１ｇの９５°強度エタノールに可溶
性の粘稠なオイルを集める。

【００２９】例６ 式（Ｉ）（但し、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄およびＲ₅ は
ＣＨ₃ を表わし、Ｒ₆ はＣ₈ Ｈ₁₇を表わし、Ｙ＝Ｂｒ、
Ａ＝ＣＨ₂ −ＣＨＯＨ−ＣＨ₂ −、ｐ＝６、ｍ＝３であ
る）を有する化合物の混合物の製造。例５により製造し
た１３．２ｇ（０．０１６モル）の化合物を、１５ｇの
メチルセロソルブ（エチレングリコールモノメチルエー
テル）に溶解したものを、５．５ｇ（０．０１６モル）
の１，３−ビス−（メチルオクチルアミノ）−プロパン
−２−オールを５ｇのメチルセロソルブに溶解したもの
に加える。混合物を、１０５℃で１０時間加熱する。溶
媒を、８００Ｐａ減圧で留去する。１．３５ミリ等量／
ｇの臭化物含量を有する、９５°強度エタノールに可溶
な１７．３ｇの非常に粘稠なオイルを、単離する。

【００３０】 例７式（Ｉ）（但し、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ がＣ
Ｈ₃ を表わし、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ａおよび２個の窒素原子に
よって形成した単位が、式

【化１３】 のトリエチレンジアミノ基を表わし、Ｙ＝Ｂｒ、ｐ＝
６、ｍ＝３である）を有する化合物の混合物の製造。例
５によって製造された化合物Ａの１３．２ｇ（０．０１
６モル）を１５ｇのメチルセロソルブに溶解したもの
を、１．８０ｇ（０．０１６モル）の２，２，２−ジア
ザビシクロオクタンを５ｇのメチルセロソルブに溶解し
たものに加える。混合物を、１０５℃で６時間加熱す
る。溶媒を、８００Ｐａで留去する。２．０８ミリ等量
／ｇの臭化物含量を有する、９５°強度エタノールに可
溶な１３．１ｇの粘稠な透明なペーストを単離する。

【００３１】例８ 式（Ｉ）（但し、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄およびＲ₅ は
ＣＨ₃ を表わし、、Ｒ ₆ とＡは２個の窒素原子と共にピ
ペラジン環を形成し、Ｙ＝Ｂｒ、ｐ＝６、ｍ＝３であ
る）を有する化合物の混合物の製造。例５によって製造
した化合物Ａの１３．２ｇ（０．０１６モル）を１５ｇ
のメチルセロソルブに溶解したものを、１．８２ｇ
（０．０１６モル）のＮ，Ｎ’−ジメチルピペラジンン
を５ｇのメチルセロソルブに溶解したものに加える。反
応混合物を、１０５℃で１５時間加熱する。溶媒を、８
００Ｐａの減圧で留去する。１．７８ミリ等量／ｇの臭
化物含量を有し、９５°強度アルコール可溶な１４．５
ｇの粘稠なペーストを単離する。 応用例

【００３２】実施例Ａ１ 下記のシャンプーを製造する。 例１によって製造した化合物 １ｇＡ．Ｉ．⁽¹⁾ ３０％の活性成分を含有するグルコシド アルキルエーテル、「Ｔｒｉｔｏｎ ＣＧ１１０」の 名称でセピック社より販売 １８ｇ 式ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）₁₁ＣＨ₂ （ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ）₆ ＯＣＨ₂ −ＣＯＯＨの 化合物、「Ｓａｎｄｏｐａｎ Ｍａｃｉｄ」の名称で サンド社より販売 ３ｇ 水酸化ナトリウム、適量 pＨ７．５ 香料、着色料、防腐剤、適量 水、十分量 １００ｇ (1) Ａ．Ｉ．＝活性成分

【００３３】実施例Ａ２ 下記のアフターシャンプーを製造する。 例３によって製造した化合物 ０．５ｇＡ．Ｉ． セチル−ステアリルアルコールと１モル のアルコール当り１５モルのエチレンオ キシドでオキシエチレン化したセチル− ステアリルアルコールとの混合物、 「ＳＩＮＮＯＷＡＸ」の名称でヘンケル社 より販売 ２ｇ セチルアルコール ４ｇ ユニオン・カーバイド社により「ＣＥＬＬＯＳＩＺＥ ＱＰ４４００Ｈ」の名称で販売されている ヒドロキシメチルセルロース ５ｇ 塩酸、適量、 pＨ７ 香料、防腐剤、着色料適量 水、十分量 １００ｇ

【００３４】実施例Ａ３ 下記の組成を有するリンス−オフローションを製造す
る。 例１によって製造した化合物 １ｇＡ．Ｉ． 塩化ジステアリルジメチルアンモニウム １ｇ 仏国特許第２，２７０，８４６号明細書によって製造した単位

【化１４】 を有する陽イオン性ポリマー ０．３ｇ 水酸化ナトリウム、適量、 pＨ７．３ 香料、着色料、防腐剤、適量 水、十分量 １００ｇ

【００３５】実施例Ａ４ 下記の組成を有する非イオン性シャンプーを製造する。 例５の化合物 ０．８ｇ 式 Ｒ−ＣＨＯＨ−ＣＨ₂ −〔Ｏ−ＣＨ₂ −ＣＨＯＨ−ＣＨ₂ −Ｏ〕₃.₅ Ｈ （但し、Ｒは、９から１２個の炭素原子 を有するアルキル基の混合物である）を 有するポリグリセロールヒドロキシアル キルエーテル ７ｇ コプラヤシ油脂肪酸のジエタノールアミド ３ｇ 水、十分量 １００ｇ pＨを７．３に調整

【００３６】実施例Ａ５ 下記のセットローションを製造する。 例６の化合物 ０．５ｇ ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合 体（６０／４０） ２ｇ ９５°強度エタノール １５ｇ 水、十分量 １００ｇ pＨを７．４に調整

【００３７】実施例Ａ６ 下記のアフターシャンプーを製造する。 例７の化合物 ０．５ｇ 例８の化合物 ０．２ｇ セチル−ステアリルアルコールと、 １５モルのエチレンオキシドでオキシ エチレン化したセチル−ステアリルア ルコールとの混合物、ヘンケル社によ り「ＳＩＮＮＯＷＡＸ ＡＯ」なる名称 で販売 ２ｇ セチルアルコール ４ｇ ユニオン・カーバイド社により「Ｃｅｌｌｏｓｉｚｅ ＱＰ ４４００Ｈ」なる名称で販売されて いるヒドロキシメチルセルロース ５ｇ 水、十分量 １００ｇ pＨを７に調整

【００３８】実施例Ａ７ 下記のリンス−オフローションを製造する。 例８の化合物 １．２ｇ 塩化ジメチルジステアリルアンモニウム ０．８ｇ 分子量が１，０００，０００の四級ポリ ビニルピロリドン共重合体、ジェネラル・ アニリン社により「Ｇａｆｑｕａｔ ７５５」 なる名称で販売 １ｇ ９５°強度エタノール ２０ｇ 水、十分量 １００ｇ pＨを７．２に調整

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 7/04 8615−4Ｃ 7/06 8615−4Ｃ

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式 【化１】 （式中、Ａは２価のα，ω−ビス−（アルキル）−ポリ
   シロキサン基、または１個以上の水酸基によって任意に
   置換された６個以下の連続した炭素原子および任意には
   １以上の鎖状酸素原子および／または芳香環を有する直
   鎖または分子鎖の、飽和または不飽和炭化水素鎖であ
   り、 Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ およびＲ₄ は同一または異なり、Ｃ₁
   −Ｃ₆ のアルキル基またはフェニル基を表わし、 Ｒ₅ はメチル、エチル、またはヒドロキシエチル基を表
   わし、 Ｒ₆ はＣ₁ −Ｃ₁₈のアルキル基を表わすか、または２個
   の隣接する基Ｒ₆ は、これらの基が結合している窒素原
   子およびそれらの間の基Ａと一緒に、２価のピペラジノ
   基を形成し、 または、２個の隣接する基Ｒ₅ は、同じ窒素原子に結合
   した２個の基Ｒ₆ 、上記窒素原子およびそれらの間の基
   Ａと一緒に、トリエチレンジアミノ基を形成し、または
   Ｒ₅ およびＲ₆ は、これらが結合している窒素原子と一
   緒に複素環を表わし、 Ｙ^- は、Ｃｌ^- 、Ｂｒ^- 、ＣＨ₃ ＳＯ₃ ^- または 【化２】 ｍは１から６の整数を表わし、 ｐは１から５０の数を表わす）を有する繰り返し単位か
   らなる、少なくとも１つのポリ四級ポリシロキサンポリ
   マーの有効量、および稀釈剤またはキャリアーを含む、
   毛髪、爪または皮膚処理用化粧品組成物。
2. 【請求項２】 シャンプーの形をしており、かつ少なく
   とも１つの陰イオン、陽イオン、非イオン、両性イオン
   またはツビッテルイオン界面活性剤を含有する、請求項
   １記載の組成物。
3. 【請求項３】 染色組成物の形をしており、かつ１つ以
   上の染料を含有する、請求項１記載の組成物。
4. 【請求項４】 少なくとも１つの陰イオンポリマーを含
   有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
5. 【請求項５】 少なくとも１つの陰イオン、陽イオン、
   両性、ツビッテルイオンまたは非イオン界面活性剤、泡
   シネルギスト剤、泡安定剤、乳白剤、金属イオン封鎖
   剤、ソフトナー、保存剤、タンパク誘導体、天然物、色
   素、香料、または陰イオン、陽イオン、両性または非イ
   オンポリマーを含有する請求項１〜４のいずれか１項記
   載の組成物。