DK169117B1

DK169117B1 - Anvendelse af polykationiske polymere som kosmestisk middel og kosmetiske præparater indeholdende disse

Info

Publication number: DK169117B1
Application number: DK542080A
Authority: DK
Inventors: Bernard Jacquet; Gerard Lang; Alain Malaval; Serge Forestier; Do Le Trung
Original assignee: Oreal
Priority date: 1979-12-21
Filing date: 1980-12-19
Publication date: 1994-08-22
Also published as: US4517174A; NL8006922A; GB2066663A; IT1141646B; AT404672B; FR2471777A1; JPS5692807A; ATA623180A; IT8068957A0; BR8008459A; DE3048121C2; FR2471777B1; US4702906A; CH647673A5; DK542080A; CA1161365A; DE3048121A1; US4411884A; BE886781A; GB2066663B

Description

i DK 169117 B1

Den foreliggende opfindelse angår anvendelsen som kosmetiske midler af kationiske polymere og kosmetiske præparater indeholdende disse polymere.

Det er allerede blevet foreslået at anvende forskel-5 lige kationiske polymere som pesticider, flokkuleringsmidler osv.. Der er ligeledes blevet foreslået anvendelse af visse kationiske polymere som kosmetiske midler, jf. f.eks. fransk offentliggørelsesskrift nr. 2,270.846.

I US patentskrift nr. 4.157.388 beskrives kationiske 10 polymere, der hidrører fra polykondensation af ditertiære aminer indeholdende en ureylengruppe med et dihalogenid afledt af en ethyl-, ethoxyethyl- eller ethoxyethoxyethyl--gruppe.

Endvidere beskrives der i DE offentliggørelsesskrift 15 nr. 2.150.899 den kosmetiske anvendelse af aminopolyureylenharpikser (APU).

Det har nu ifølge opfindelsen vist sig, at anvendelsen af de nedenfor definerede kationiske polymere med formlen I har fordele i forhold til de indtil nu anvendte kationiske 20 polymere.

De kationiske polymere med formlen I er således f.eks. forenelige med et konventionelt hårfarvnings-præparatgrundlag i modsætning til polymererne ifølge US patentskrift nr. 4.157.388 og giver et betydelig bedre hold af en permanent 25 end disse. Endvidere udviser polymerene med formlen I en betydelig bedre forenelighed med en blanding af kendte overfladeaktive midler, som anbefales til anvendelse i shampoo, end polymerene ifølge US patentskriftet.

I forhold til polymerene, der beskrives i DE offent-30 liggørelsesskrift nr. 2.150.899, giver forbindelserne med formlen I en betydelig lettere udredning af fugtigt hår efter en shampoo-behandling.

Opfindelsen angår anvendelsen som kosmetiske midler af polymere indeholdende enheder med formlen I: 35 2 DK 169117 B1 R1 R3

Il 2 I “5 — N- - A - X - A - N- - AJ — (X)

I I

R2 R4 2Z® 5 hvori R^·, R2, R2 og R^ uafhængigt af hinanden betyder en carbonhydridgruppe, A1 og A2, der kan være ens eller forskellige, betyder lineære 10 eller forgrenede alkylengrupper, som kan indeholde indtil 20 carbonatomer, X betyder en divalent gruppe med formlen: - N - CO - N - , R5 R6 - N - CO - X1 - CO - N - , R5 i« . i? — N N — i 1 10 r9- CH ^ CH - R1 ^ 0'^ - CO - NH - , - CO - 0 - , - 0 - CO - NH — , - CO - x2 - CO -, -CO - X2' - CO—, eller - 0 - CO - X3 - CO - 0 - 3 DK 169117 B1 hvori y er lig med 0 eller 1, R5, R6, R9 og R10 betyder et hydrogenatom eller en lavere alkylgruppe, 5 X1 betyder en alkylengruppe, en alkylengruppe indeholdende en heteroatomgruppe -S-S-, en alkenylen- eller arylengruppe eller betyder en direkte covalent binding, X2 betyder en divalent diaminoalkylen-, dioxyalkylen- eller polyoxyalkylengruppe, 10 X2' betyder en dithioalkylengruppe, X3 betyder en eventuelt substitueret alkylen-, cycloalkylen-eller arylengruppe eller betyder en diaminoalkylen-, diamino-cycloalkylen- eller diaminoarylengruppe, A3 betyder en divalent gruppe med formlen 15 - B1 - Y - B2 - hvori B1 og B2 betyder alkylen- eller arylengrupper, og Y har den samme betydning som X, 20 eller A3 betyder en lineær eller forgrenet alkylengruppe, der er substitueret med én eller flere grupper =0 og/eller er afbrudt af ét eller flere heteroatomer eller grupper af heteroatomer af oxygen, svovl eller nitrogen og/eller af én eller flere arylengrupper, eller A3 betyder en gruppe med 25 formlen -b3-Y1-B4-, hvori B3 og B4 betyder arylengrupper, og Y1 betyder en lineær eller forgrenet alkylengruppe, der eventuelt er substitueret med én eller flere grupper -OH eller =0, eller Y1 betyder et heteroatom eller en gruppe af heteroato-30 mer af oxygen, svovl eller nitrogen, eller A3 betyder en gruppe: E -(- 0 - D —)-g-0 - E- eller 35 E-0 - G - 0 - E - 4 DK 169117 B1 hvori z er et tal, der kan variere fra 2 til 600, E betyder en alkylengruppe med 1-4 carbonatomer eller en gruppe -0¾—CHOH-CH2 -, D betyder en divalent carbonhydridgruppe med 1-5 carbonato-5 mer, og G betyder en carbonhydridgruppe, såsom eventuelt substitueret alkylen, cycloalkylen, arylen eller aralkylen, eller, når X er forskellig fra -CO-X2-CO-, A3 kan betyde en lineær eller forgrenet alkylen- eller hydroxyalkylengrupper, 10 der eventuelt indeholder dobbeltbindinger, eller en cyclo-alkylengruppe, der er mættet eller indeholder dobbeltbindinger, med indtil 20 carbonatomer, og ZØ betyder en anion, 3 idet, når X betyder en gruppe - NH - CO - NH -, A betyder 1 2 15 en gruppe med formlen - E - (0-D) - 0 - E -, -B -Y-B - z (Y kan da have den samme betydning som angivet ovenfor for X med undtagelse af betydningen -NH-CO-NH) eller -E-O-G-O-E-(E og G kan da ikke samtidig betyde alkylen).

I det følgende betegnes polymerene, hvis gentagne 20 enheder har formlen I, for nemheds skyld "polymere med formlen I”.

De endestillede grupper i polymerene med formlen I varierer efter udgangsforbindelserne og disses andele. De kan især være af typen 25 R1 R3 Λ o 1 2 _ ^N- eller _^Ν- eller af typen Z-A -, Z-A - eller Z-A -.

R2 K4

Blandt polymerene med formlen X kan der nævnes sådanne, hvori X betyder -NH-CO-NH-, sådanne, hvori X betyder 30 -N (R3) -CO-N (R^) -, og A3 da betyder en gruppe -E-(O-D) -0-E-, 12 2 -B -Y-B - (Y har da samme betydning som X med undtagelse af betydningen -NH-CO-NH-) eller -E-O-G-O-E- (E og G kan da ikke samtidig betyde en alkylengruppe) og sådanne, hvori X er forskellig fra -N(R^)-CO-N(R6)-.

35 I polymerene med formlen I betyder ZØ en ugiftig anion, der er forenelig med kosmetisk anvendelse, og som er afledt af en uorganisk syre, især en halogenidion (bromid, 5 DK 169117 B1 iodid eller chlorid) eller en anion afledt af andre uorganiske syrer, f.eks. en sulfation etc., eller en anion afledt af en organisk sulfon- eller carboxylsyre (med ringe molekylvægt), især en alkansyre med 2-12 carbonatomer (f.eks.

5 eddikesyre), benzoesyre, mælkesyre, citronsyre eller p-toluensulfonsyre. R1, R2, R3 og R4 betyder især en aryl-gruppe, en aliphatisk gruppe (især en alkyl- eller alkenyl-gruppe), en alicyclisk gruppe (især en cycloalkylgruppe) eller en arylaliphatisk gruppe med højst 20 carbonatomer.

10 R1, R2, R3 og R4 betyder f.eks. en alkylgruppe med 1-8 car bonatomer, en cycloalkyl-alkylgruppe med mindre end 20 carbonatomer, fortrinsvis højst 16 carbonatomer, en cycloalkylgruppe med 5 eller 6 atomer i ringen, en aralkylgruppe, såsom en phenylalkylgruppe, hvis alkyldel fortrinsvis in-15 deholder 1-3 carbonatomer.

A1, A2, B1 og B2 betyder især en lineær eller forgrenet alkylengruppe med 1-12 carbonatomer i kæden.

X1 kan især betyde en alkylengruppe (defineret som ovenfor for A1, A2, B1 og B2), idet denne alkylgruppe kan 20 være afbrudt af gruppen -S-S-, eller X1 kan betyde en alk-enylengruppe med 4-20 carbonatomer, eller X1 betyder en arylengruppe med 6-20 carbonatomer, såsom en gruppe -CgH4~ eller -CgH4-C6H4-, idet den nævnte arylengruppe kan være substitueret med én eller flere alkylgrupper (med især 1-3 25 carbonatomer), især med en methyl- eller ethylgruppe.

X2 betyder en gruppe -NH-alkylen-NH- eller -0-alk-ylen-0-, idet "alkylen" er defineret som ovenfor for f.eks.

A1, eller X2 betyder en gruppe 30 - Dl - ( - OD1 - )- Z1 hvori D1 betyder en alkylengruppe med 1-5 carbonatomer, og er et tal fra 1 til 40.

35 2 o 6 DK 169117 B1 X · betyder en dithioalkylengruppe, hvor alkylen- gruppen f.eks. er defineret som ovenfor for A^.

3 1 X betyder en alkylengruppe (defineret som for A ) eller en arylengruppe med 6-20 carbonatomer (defineret og S eventuelt substitueret som X1) eller en cycloalkylengruppe med 5- 20 carbonatomer/ hvor de nævnte grupper desuden ved hver ende kan indeholde en gruppe -NH-.

3 A kan betyde en alkylengruppe (defineret som f.eks.

A^), der eventuelt er substitueret med en eller flere grupper 10 -OH eller =0 (A3 betyder f.eks. -CH2-0-CH2-) og/eller er af brudt af en eller flere heteroatomgrupper, såsom -0-, -S-, -SO-, -S02”/ -S-S eller 11, hvor R11 især betyder alkyl -N- 15 (fortrinsvis med 1-10 carbonatomer), aryl (fortrinsvis med 6- 20 carbonatomer), cycloalkyl (fortrinsvis med 5-20 carbonatomer) eller aralkyl (fortrinsvis med 7-20 carbonatomer), og/eller er afbrudt af en eller flere arylengrupper.

A3 betyder f.eks. -CH2-CgH4-CH2-/ -CH2-(cgH4)2-CH2-, 20 -CH2CgH4-0-CgH4CH2 eller -CH2~0-G-0-CH2-/ hvori G har den ovenfor angivne betydning.

Når A3 betyder gruppen -B3-Y1-B4, er b3 og B4 især.-arylen grupper med 6-20 carbonatomer/ især phenylengrupper, og Y1 er især en lineær eller forgrenet, eventuelt substitueret 25 alkylengruppe med 1-6 carbonatomer, eller Y1 er et hetero- atom eller en heteroatomgruppe som allerede nævnt ovenfor dvs. -O-, -S-, -SO-, -S02-, -S-S- eller R"^.

-ΝΑ3 betyder da især 30 -CgH4-S°2-c6H4- , -C6H4-CH2-C6H4- , -C6H4”C(ch3)2~C6H4~ , -CgH4-CO-CgH4- , 35 eller -Cg^-CHOH-Cg^- , og når A3 betyder -E (— OD - OE — , betyder z

O

7 DK 169117 B1 D især en gruppe -(ch2)2- , -CH2-CH(CH3)- eller -(CH2)4~ f og z kan især være fra 2 til 18.

Det skal bemærkes, at opfindelsen også omfatter den 5 kosmetiske anvendelse af polymere med formlen I, hvori grupperne A"*", X, A2, A3, R2, R3 og/eller R^ har flere for skellige betydninger i samme polymer med formlen I.

Polymerene med formlen I kan fremstilles ved en klassisk metode, der består i at underkaste en ditertiær 10 diamin med formlen: R1 R3

N -—A^XA2- N

12 U

15 R R

1 2 12 3 4 hvori A,X, A,R,R,R og R har den ovenfor angivne betydning, en polykondensationsreaktion med en forbindelse 3 3 med formlen Z-A -Z, hvori Z og A har den ovenfor angivne betydning.

20 Man kan ligeledes fremstille polymerene med formlen I ved at omsætte en ditertiær diamin med formlen R1 R3

N -A3-N

25 l2 14

ΈΓ R

35 2 med en forbindelse med formlen Z - A XA - Z.

Polykondensationsreaktionen gennemføres f.eks.

i et opløsningsmiddel eller en blanding af opløsningsmidler, 30 der fremmer kvaterniseringsreaktioner, såsom vand, dimethyl-formamid, acetonitril, lavere alkoholer, især lavere alka-noler som methanol etc..

O

8 DK 169117 B1

Reaktionstemperaturen kan være mellem 10 og 150°C/ fortrinsvis mellem 20 og 100°C.

Reaktionstiden afhænger af opløsningsmidlets natur, udgangsforbindelserne og den ønskede polymerisationsgrad.

5 Man omsætter sædvanligvis udgangsforbindelserne i ækvimolære mængder, men det er muligt at anvende enten diaminen eller dihalogenidet i let overskud, idet dette overskud er under 20 molprocent.

Det fremkomne polykondensat isoleres eventuelt efter 10 endt omsætning, enten ved filtrering eller ved koncentrering af reaktionsblandingen.

Det er muligt at regulere den gennemsnitlige kædelængde ved tilsætning ved omsætningens begyndelse eller under omsætningen af en ringe mængde (1-15 molprocent, henført 15 til en af reaktanterne) af en monofunktionel reaktant, såsom en tertiær amin eller et monohalogenid. I dette tilfælde udgøres i det mindste en del af endegrupperne i polymeren med formlen I enten af den anvendte tertiære amingruppe eller af carbonhydridgruppen i monohalogenidet.

20 Opfindelsen omfatter også den kosmetiske anvendelse af polymere med formlen I, der indeholder sådanne endegrupper.

Der kan ligeledes i stedet for udgangsforbindelsen anvendes enten en blanding af ditertiære diaminer eller en blanding af dihalogenider eller en blanding af ditertiære 25 aminer og en blanding af dihalogenider, forudsat at forholdet mellem de samlede molære mængder af diaminer og dihalogenider er nær 1.

3

Udgangsforbindelserne med formlen A (Z)2 kan fremstilles ifølge klassiske metoder, der er analoge med dem, 30 der er beskrevet i f.eks. PR patentansøgning nr. 76/02948 og af Perry-Hibbert, Canad. J. Res. (B), 14 (1936), 82,

Fordyce og H. Lowell, J. Am. Chem. Soc., 61 (1939), 190, og Johansson, Eur. J. Biochem., 33379 (1973).

35 9 DK 169117 B1

De ditertiære diaminer, der anvendes som udgangsforbindelser, kan fremstilles ifølge klassiske metoder, der er analoge med dem, der er beskrevet i f.eks. FR patentskrift 5 nr. 75/15162 og US patentskrift nr. 4.110.263.

Desuden er det i det tilfælde, hvor udgangs-diaminen f.eks. er af typen: R1 R3

in ^ li 2 I

1 N - (CH~) - N(R ) - (Cn ) - N

i η n i *2 14

R^ R

muligt at fremstille en tværbundet polymer ved enten at 15 anvende et overskud af reaktanten A (Z^ eller efter at have omsat den nævnte udgangs-amin med en i det væsentlige ækvi- 3 molær mængde af reaktanten A (Z)2 omsætte den fremkomne polymer med en anden bifunktionel forbindelse. Der kan på kendt måde fås en hel række af polymere med formlen I, der 20 har forskellige tværbindingsgrader.

Visse af polymerene med formlen I er kendte, især fra FR offentliggørelsesskrift nr. 2.399.451 og GB patentskrift nr. 1.288.006.

Opfindelsen angår især anvendelsen af de polymere 25 med formlen I, der er beskrevet nedenfor i den eksperimentelle del.

Selv om opfindelsen ikke er begrænset til anvendelsen af polymere med formlen I med en tværbindingsgrad i et bestemt område, kan det anføres, at polymere med formlen I, der er 30 anvendelige ifølge opfindelsen, i almindelighed har en molekylvægt mellem 1.000 og 50.000.

De er sædvanligvis opløselige i mindst ét af de tre opløsningsmidler, der udgøres af vand, ethanol og en blanding af vand og ethanol.

35 o 10 DK 169117 B1

Ved inddampning af deres opløsninger kan der fås en film, der især har en god affinitet til hår.

I modsætning til visse kationiske midler er de i almindelighed forenelige med ikke-ioniske forbindelser, der 5 på gængs måde anvendes ved fremstilling af præparater i form af geler.

Som nævnt ovenfor har polymerene med formlen I interessante kosmetiske egenskaber, der muliggør deres anvendelse ved fremstilling af kosmetiske præparater.

10 Den foreliggende opfindelse angår ligeledes kosmetiske præparater, der er ejendommelige ved, at de indeholder mindst én polymer med formlen I. Disse kosmetiske præparater indeholder i almindelighed mindst ét i kosmetiske præparater sædvanligt anvendt hjælpestof.

15 De kosmetiske præparater ifølge opfindelsen indeholder enten polymerene med formlen I som aktiv hovedbestanddel eller som tilsætningsstof.

Disse kosmetiske præparater kan forfærdiges i form af vandige, alkoholiske eller vandigt-alkoholiske opløsninger 20 (alkoholen er især en lavere alkanol, såsom ethanol eller isopropanol) eller i form af emulsioner, cremer, "mælk", pulvere eller geler og kan fremstilles som aerosoler indeholdende et drivmiddel, som f.eks. nitrogen, dinitrogenoxid eller fluorerede carbonhydrider af "Preoir*'-typen.

25 Hjælpestofferne, der sædvanligvis er til stede i de kosmetiske præparater ifølge opfindelsen, er f.eks. parfumer, farvestoffer, konserveringsmidler, sekvestreringsmid-ler, fortykningsmidler, UV-filtre, peptiseringsmidler og emulgeringsmidler eller også kosmetiske harpikser, der er sædvan- 30 ligt anvendte i præparater til hår.

Det skal bemærkes, at de kosmetiske præparater ifølge opfindelsen både er brugsfærdige præparater og koncentrater, der skal fortyndes før anvendelsen. De kosmetiske præparater 35 o 11 DK 169117 B1 ifølge opfindelsen er således ikke begrænset til et bestemt område for koncentrationen af polymeren med formlen I.

I de kosmetiske præparater ifølge opfindelsen er koncentrationen af polymer med formlen I i almindelighed mellem 5 0,01 og 15 vægtprocent, især mellem 0,1 og 10% og fortrinsvis mellem 0,25 og 5%.

Polymerene med formlen I har især interessante kosmetiske egenskaber ved anvendelse på hår.

Det forbedrer således hårets egenskaber betydeligt, 10 når de anvendes enten alene eller sammen med andre stoffer, der er aktive ved en behandling, såsom en shamponering, farvning, ondulation, brushing, permanent osv., F.eks. fremmer de behandlingen og letter udredningen af fugtigt hår. Selv i stærk koncentration bevirker de ikke, 15 at det fugtige hår føles klæbrigt.

I modsætning til sædvanlige kationiske midler gør de ikke det tørre hår tungere og letter således fyldige frisurer. De gør det tørre hår levende og giver det et glansfuldt udseende. Udredningen af tørt hår lettes.

20 De bidrager effektivt til at eliminere defekterne ved hår, der er blevet ømfindigt ved sådanne behandlinger som affarvning, permanent eller farvning. Det er således kendt, at ømfindigtligt hår ofte er tørt, glansløst og ru og er vanskeligt at udrede og frisere.

25 De har en særlig stor interesse, når de anvendes som midler til for- eller efterbehandling, især i form af skyllepræparater (skyllelotioner, der betegnes "rinses", cremer eller geler), der påføres før eller efter en affarvning, farvning, permanent eller shamponering.

30

De kosmetiske præparater til hår ifølge opfindelsen indeholder sædvanligvis mindst ét i kosmetiske præparater til hår sædvanligt anvendt hjælpestof, således at de kan frem- 35

O

12 DK 169117 B1 bringes i form af vandige, alkoholiske eller vandigt-alkoholiske opløsninger, i form af emulsioner (især cremer), geler eller pulvere.

Polymerene med formlen I kan i de kosmetiske præpara-5 ter til hår ifølge opfindelsen være til stede som enten tilsætningsstof eller som aktiv hovedbestanddel i ondulations-lotioner, behandlingspræparater, friseringslotioner, -cremer eller -geler, eller som tilsætningsstof i præparater til shamponering, ondulation, permanent, farvning, affarvning, 10 restruktureringslotioner, behandlingslotioner mod skæl eller hårlakker.

De kosmetiske præparater til hår ifølge opfindelsen omfatter således især: a) Behandlings(eller friserings-)præparater, der er 15 ejendommelige ved, at de som aktiv bestanddel indeholder mindst én polymer med formlen I.

Disse behandlingspræparater kan være lotioner, cremer eller geler.

Indholdet i disse behandlingspræparater af polymer 20 med formlen I er sædvanligvis 0,1-10 vægtprocent, især 0,25-5%.

Lotionerne er vandige eller vandigt-alkoholiske opløsninger af polymerene med formlen I.

Disse lotioners pH-værdi er nær neutralpunktet og 25 kan f.eks. være fra 5 til 8. Man kan om fornødent ændre pH-værdien til den ønskede værdi ved enten at tilsætte en syre som citronsyre eller at tilsætte en base, især en alkanolamin som monoethanolamin eller triethanolamin. I almindelighed indeholder disse lotioner en parfume og/eller 30 et farvestof til farvning af lotionerne og/eller et konserveringsmiddel .

Til behandling af hår ved hjælp af en sådan lotion påføres den nævnte lotion på fugtigt hår og får lov at virke i 3-15 minutter, hvorefter håret skylles..

35

O

13 DK 169117 B1

Der kan derefter om ønsket foretages en gængs ondulation.

Behandlingscremerne fremstilles med et grundlag på basis af sæber eller fedtalkoholer i nærværelse af emulgatorer. Sæberne kan være dannet ud fra naturlige eller syn-5 tetiske fedtsyrer med 12-20 carbonatomer (såsom laurinsyre, myristinsyre, palmitinsyre, oliesyre, ricinolsyre, stearinsyre, isostearinsyre og blandinger deraf) med koncentrationer mellem 10 og 30% og alkaliniseringsmidler (såsom natriumhydroxid, kaliumhydroxid, ammoniak, monoethanolamin, 10 triethanolamin eller blandinger deraf).

Disse cremer kan ud over polymeren med formlen I og sæben indeholde hjælpestoffer, såsom fedtsyreamider og fedtalkoholer.

Blandt fedtsyreamiderne kan der især anvendes følgende 15 forbindelser: mono- eller diethanolamider af kokosfedtsyre, laurinsyre, oliesyre eller stearinsyre i koncentrationer mellem 0 og 15%.

Blandt fedtalkoholerne kan der især anvendes lauryl-alkohol, oleylalkohol, myristylalkohol, cetylalkohol, 20 stearylalkohol og isostearylalkohol i koncentrationer mellem 0 og 25%.

Cremerne kan ligeledes fremstilles ud fra naturlige eller syntetiske alkoholer med 12-18 carbonatomer i blanding med emulgatorer. Blandt fedtalkoholerne kan der især nævnes ko-25 kosfedtalkohol, myristylalkohol, cetylalkohol, stearylalkohol og hydroxystearylalkohol i koncentrationer mellem 0,5 og 25%.

Emulgatorerne kan f.eks. enten være ikke-ioniske emulgatorer, såsom oxyethylenerede eller polyglycerolerede fedtalkoholer, f.eks. oleylalkohol polyoxyethyleneret med 30 10-30 mol ethylenoxid, stearylalkohol med 10-15 eller 20 mol ethylenoxid, oleylalkohol polyglyceroleret med 4 mol glycerol og syntetiske fedtalkoholer med 9-15 carbonatomer polyoxyethyleneret med 5-10 mol ethylenoxid, idet disse ikke-ioniske emulgatorer er til stede i en andel på 35 1-25 vægtprocent, eller de kan være ioniske emulgatorer, såsom alkylsulfater, der eventuelt er oxyethylenerede, så-

O

14 DK 169117 B1 som natriumlaurylsulfat, ammoniumlaurylsulfat, natriumcetyl-stearylsulfat, triethanolamincetylstearylsulfat, mono-ethanolaminlaurylsulfat, oxyethyleneret natriumlaurylether-sulfat (f.eks. med 2,2 mol ethylenoxid) og oxyethyleneret 5 monoethanolaminlaurylethersulfat (med f.eks. 2,2 mol ethylen-oxid), idet de sidstnævnte emulgatorer er til stede i koncentrationer mellem 0,5 og 15 vægtprocent.

Behandlingsgelerne indeholder fortykningsmidler, såsom natriumalginat eller gummi arabicum eller cellulosederivater 10 under eventuel tilstedeværelse af opløsningsmidler. Der kan ligeledes opnås en fortykning af lotionerne med blandinger af polyethylenglycoler og polyethylenglycol-stearater eller -distearater eller med blandinger af phosphorsyreestere og amider eller med blandinger i vandigt medium af overflade-15 aktive stoffer og opløsningsmidler.

Koncentrationen af fortykningsmiddel kan variere fra 0,5 til 30 vægtprocent* fortrinsvis mellem 0,5 og 15 vægtprocent.

De anvendte opløsningsmidler kan være lavere ali-phatiske alkoholer, glyceroler og disses ethere. Koncentra-20 tionen af disse opløsningsmidler varierer mellem 2 og 20%.

Som ovenfor anført kan de ovenfor definerede behandlingspræparater især anvendes før eller efter en affarvning, farvning, permanent eller shamponering. Efter en påføringstid på 3-30 minutter, hvorunder man lader præparatet virke, 25 skylles håret.

b) Shamponeringspræparater, der er ejendommelige ved, at de indeholder mindst én polymer med formlen I og mindst én kationisk, ikke-ionisk, anionisk eller amfoter detergent eller blandinger deraf.

30 Kationiske detergenter er især langkædede kvaternære ammoniumforbindelser, alkylpyridiniumsalte, polyether-fedt-aminer og imidazolidinderivater.

Ikke-ioniske detergenter er især polyethoxylerede, polypropoxylerede eller polyglycerolerede fedtalkoholethere, 35 polyethoxylerede, polypropoxylerede og polyglycerolerede alkylphenolethere, polyethoxylerede, polypropoxylerede og poly-

O

15 DK 169117 B1 glycerolerede fedtsyreestere, estere af polyethoxylerede fedtsyrer og sorbitol og polyethoxylerede eller polyglycerol-erede fedtamider.

Anioniske overfladeaktive stoffer er især følgende 5 forbindelser samt blandinger af disse: alkalimetalsalte, ammoniumsalte, aminsalte eller aminoalkoholsalte af følgende forbindelser: - alkylsulfater, alkylethersulfater, alkylamidsulfater og -ethersulfater, alkylarylpolyethersulfater, mono- 10 glyceridsulfater, - alkylsulfonater, alkylamidsulfonater, alkylaryl-sulfonater, α-olefinsulfonater, - alkylsulfosuccinater, alkylethersulfosuccinater, alkylamidsulfosuccinater, alkylsulfosuccinamater, 15 - alkylsulfoacetater, alkylpolyglycerolcarboxylater, - alkylphosphater, alkyletherphosphater, - alkyIsarcosinater, alkylpolypeptidater, alkyl-amidopolypeptidater, alkylisethionater, alkyltaurater.

Alkylgruppen i alle disse forbindelser har en kæde 20 med 12-18 carbonatomer.

- fedtsyrer, såsom oliesyre, ricinolsyre, palmitinsyre, stearinsyre, kokosoliefedtsyrer eller syrer af hydrogeneret kokosolie, polyglycolethercarboxylsyrer med formlen:

25 Alk-(OCH2 - CH2) - OCH2 - C02H

hvori Alk betyder en kæde med 12-18 carbonatomer, og n er et helt tal mellem 5 og 15.

Amfotere overfladeaktive stoffer er især alkylamino- 30 -mono- og dipropionater, betainer, såsom N-alkylbetainer, N-alkylsulfobetainer, N-alkylamidobetainer, cycloimidinium-forbindelser, såsom alkylimidazoliner, og asparaginderivater, idet alkylgruppen i disse overfladeaktive stoffer fortrinsvis er en gruppe med 1-22 carbonatomer.

35 Disse shamponeringspræparater kan ligeledes indeholde forskellige tilsætningsstoffer, f.eks. parfumer, farvestoffer,

O

16 DK 169117 B1 konserveringsmidler, fortykningsmidler, skumstabilisatorer og blødgørende midler.

I disse shamponeringspræparater er koncentrationen af detergent sædvanligvis mellem 3 og 50 vægtprocent, og 5 koncentrationen af polymer med formlen I er især mellem 0,1 og 5%, især mellem 0,25 og 5%.

c) Onduleringslotioner eller formningslotioner, der betegnes "brushing"-lotioner, især til ømfindtligt hår, hvilke lotioner er ejendommelig ved, at de indeholder mindst én poly- 10 mer· med formlen I i vandig, alkoholisk eller vandigt-alkoholisk opløsning.

De kan desuden indeholde mindst én anden kosmetisk harpiks. Kosmetiske harpikser, der er anvendelige i sådanne lotioner, er meget forskellige. De er kendte og beskrevet i 15 kosmetologiske værker. De er især homopolymere eller copolymere, f.eks. polyvinylpyrrolidon, copolymere af polyvinylpyrrolidon og vinylacetat, copolymere af crotonsyre og vinylacetat osv..

Koncentrationen af polymer med formlen I i disse ondu-lationslotioner er isår mellem 0,1 og 5%, f.eks. mellan 0,25 og 5%, 20 og koncentrationen af kosmetisk harpiks ligger i alt væsentligt i det samme område.

Disse ondulationslotioners pH-værdi er sædvanligvis mellem 3 og 9, fortrinsvis mellem 4,5 og 7,5.

d) Præparater til farvning af hår, der er ejendommelige 25 ved, at de indeholder mindst én polymer med formlen I, mindst ét farvestof til hår og en bærer.

Bæreren vælges således, at der fås enten en creme eller en gel.

Koncentrationen af polymere med formlen I i disse 30 farvningspræparater ligger fortrinsvis mellem 0,5 og 15%.

Når der er tale om en oxidationsfarvning, forfærdiges farvningspræparatet i to dele, der samles i en emballage med brugsanvisningen, idet den anden del er en hydrogenperoxid-opløsning. De to dele blandes i anvendelsesøjeblikket.

35 Når farvningspræparaterne er cremer, indeholder de for uden polymeren med formlen I forskellige bestanddele, der gør

O

17 DK 169117 B1 det muligt at fremstille dem i form af cremer af samme type som de ovenfor definerede behandlingscremer, til hvilke der sættes et alkaliniseringsmiddel og farvestoffer.

Disse præparaters pH-værdi er sædvanligvis mellem 5 8 og 11, og den kan indstilles ved tilsætning af et passende alkaliseringsmiddel til farvningsgrundlaget, f.eks. ammoniak, monoethanolamin, diethanolamin eller triethanolamin.

Farvestofferne tilhører gruppen af oxidationsfarvestoffer, hvortil der kan sættes direkte farvestoffer, såsom 10 azo- og anthraquinon-farvestoffer, nitrerede derivater fra benzenrækken, indaminer, indoaniliner, indophenoler eller andre oxidationsfarvestoffer, såsom leukoderivaterne af disse forbindelser.

De nævnte oxidationsfarvestoffer er aromatiske for-15 bindeiser af typen diaminer, aminophenoler eller phenoler.

Disse aromatiske forbindelser er forløbere for farvestoffer, der omdannes til farvende forbindelser ved kondensation i nærværelse af et stort overskud af oxidationsmiddel, sædvanligvis hydrogenperoxid. Blandt oxidationsfarvestofferne 20 skelnes der mellem dels "baserne", der er diaminer eller aminophenoler (ortho- eller para-derivater), og dels "modi-fikatorerne", der er m-diaminer, m-aminophenoler eller poly-phenoler.

Når farvningspræparaterne er gelatinerbare væsker, 25 indeholder de foruden polymeren med formlen I og farvestoffer eller forløbere for farvestoffer enten ikke-ioniske poly-oxyethylenerede eller polyglycerolerede derivater og opløsningsmidler eller sæber af flydende fedtsyrer, såsom sæber af oliesyre eller isostearinsyre, og opløsningsmidler.

30 Sæberne er natrium-, kalium-, ammonium-, eller mono-, dieller triethanolaminsæber.

e) Hårlakker, der er ejendommelige ved, at de indeholder en alkoholisk eller vandigt-alkoholisk opløsning af en kosmetisk harpiks, der er sædvanlig i lakker, og mindst én 35 polymer med formlen I, idet denne opløsning eventuelt anbringes i en aerosolbeholder og blandes med et drivmiddel.

O

18 DK 169117 B1

Man kan f.eks. fremstille en aerosol-lak ifølge opfindelsen ved at sætte en gængs kosmetisk harpiks og polymer med formlen I til en blanding af en vandfri aliphatisk alkohol, såsom ethanol eller isopropanol, og et drivmiddel 5 eller en blanding af drivmidler, der er gjort flydende, såsom halogenerede carbonhydrider af typen trichlorfluor-methan eller dichloridfluormethan.

I disse hårlakpræparater er koncentrationen af kosmetisk harpiks sædvanligvis mellem 0,5 og 3 vægtprocent, 10 og koncentrationen af polymer med formlen I er sædvanligvis mellem 0,1 og 5 vægtprocent, især mellem 0,25 og 3 vægtprocent.

Naturligvis er det muligt at sætte hjælpestoffer, såsom farvestoffer, plastificeringsmidler.eller ethvert andet sædvanligt hjælpestof til disse hårlakker ifølge opfindelsen.

15 f) Restrukturerende behandlingslotioner, der er ejendommelige ved, at de indeholder mindst ét middel med hår-restrukturerende egenskaber og mindst én polymer med formlen I.

Restruktureringsmidlerne, der kan anvendes i 20 sådanne lotioner, er f.eks. de methylolerede derivater, der er beskrevet i FR patentskrift nr. 1.519.979, 1.519.980, 1.519.981, 1.519.982 og 1.527.085.

I disse lotioner er koncentrationen af restruktureringsmiddel sædvanligvis mellem 0,1 og 10 vægtprocent, og koncen-25 trationen af polymer med formlen I er sædvanligvis mellem 0,25 og 5 vægtprocent.

g) Affarvningspræparater, der består af bærematerialer i form af pulvere, opløsninger, emulsioner, gelatinerbare væsker eller cremer, der indeholder mindst ét 30 affarvningsmiddel, f.eks. hydrogenperoxid, peroxider, opløsninger af persalte (persulfater, perborater, percarbonater).

lEfcrtrinsvis er affarvningspræparaterne bærematerialer i form af cremer eller gelatinerbare væsker, der er analoge med de, der er beskrevet ovenfor for farvningspræparater. Disse 35 bærematerialer fortyndes i anvendelsesøjeblikket med en opløsning af hydrogenperoxid og/eller peroxider og/eller persalte.

O

19 DK 169117 B1

De indeholder sædvanligvis et"alkaliseringsmiddel, såsom ammoniak.

Disse affarvningspræparater påføres ifølge klassiske metoder.

5 h) Permanentpræparater.

Det er kendt, at den klassiske metode til tilvejebringelse af en permanent deformation af hår består i, at der i et første trin bevirkes en åbning af S-S-bindingerne i hårets keratin ved hjælp af et præparat indeholdende et 10 reduktionsmiddel, hvorefter der, fortrinsvis efter skylning af håret, foretages en rekonstituering af S-S-bindingerne i et andet trin ved på håret, der er underkastet denne reduktion, at påføre et oxiderende præparat, således at håret bibringes den ønskede form.

15 Formuleringen af de nævnte reducerende og oxiderende præparater er kendt og beskrevet i kosmetologiske værker, især af E. Sidi og C. Zviak, Problémes Capillaires, Paris, 1966 (Gauthier-Villard).

Permanentpræparaterne ifølge opfindelsen er især 20 reducerende præparater til det første trin i tilvejebringelsen af en permanent deformation.

Disse præparater indeholder ud over reduktionsmidlet hjælpestoffer, der gør det muligt at forfærdige dem i form af lotioner eller i form af et pulver, der skal fortyndes 25 i et flydende bæremateriale.

Reduktionsmidlet er oftest en mercaptan, f.eks. thioglycerol eller thioglycolsyre eller derivater deraf.

Koncentrationen af reduktionsmiddel er den nødvendige koncentration til opnåelse af reduktion af et tilstrækkeligt 30 antal S-S-bindinger. Disse koncentrationer er studeret og beskrevet i kosmetologiske værker. Ved thioglycolsyre er koncentrationen f.eks. sædvanligvis af størrelsesordenen ca.

1-11%.

pH-værdien af disse præparater til det første trin 35 af en permanent er sædvanligvis mellem 7 og 10.

0 20 DK 169117 B1

Præparaterne til det andet trin af en permanent indeholder et oxidationsmiddel, der kan rekonstituere de reducerede S-S-bindinger.

Permanentpræparaterne indeholder sædvanligvis 0,1 5 til 10 vægtprocent polymer med formlen I, især 0,25 til 5%.

Disse lotioner til det første trin af en permanent er oftest vandige opløsninger, der desuden kan indeholde pH-værdi-modificerende stoffer, hjælpe-reduktionsmidler, såsom sulfiter, opløsningsmidler, såsom ethanol eller iso-10 propanol, overfladeaktive stoffer, parfumer og/eller farvestoffer.

Polymerene med formlen I er forenelige med de bestanddele og hjælpestoffer, der anvendes i permanentpræparater.

Polymerene med formlen I har ligeledes interessante 15 kosmetiske egenskaber ved anvendelse på hud.

De bevirker især, at huden kommer til at føles meget blød.

De har desuden den fordel, at de er forenelige med de bestanddele, der anvendes til fremstilling af kosmetiske 20 hudpræparater.

De kosmetiske præparater ifølge opfindelsen kan være kosmetiske hudpræparater, der er ejendommelige ved, at de indeholder mindst én polymer med formlen I.

Desuden indeholder de sædvanligvis mindst ét i kos-25 metiske hudpræparater sædvanligt anvendt aktivt stof eller hjælpestof.

De kosmetiske hudpræparater ifølge opfindelsen forfærdiges f.eks. i form af cremer, mælk, emulsioner, geler eller vandige, alkoholiske eller vandigt-alkoholiske opløs-30 ninger.

Koncentrationen af polymer med formlen I i disse hudpræparater er sædvanligvis mellem 0,1 og 10 vægtprocent, især mellem 0,25 og 5 vægtprocent.

Hjælpestofferne, der sædvanligvis er til stede i disse 35 kosmetiske præparater, er f.eks. parfumer, farvestoffer, kon serveringsmidler, fortykningsmidler, sekvestreringsmidler, emulgatorer etc..

O

21 DK 169117 B1

Disse hudpræparater udgør især behandlingscremer eller -lotioner til hænder eller ansigt/ solbeskyttelsescremer, tonede cremer, rensemælk, skumbadsvæsker, after-shave--lotioner, toiletvand, barberskum, sminkestifter, farvede 5 eller ufarvede stifter, især læbestifter, til sminkning eller til kropshygiejne eller i deodorantpræparater.

Disse præparater fremstilles ifølge sædvanlig metoder.

After-shave-lotioner og toiletvand har form af vandigt--alkoholiske opløsninger, der fortrinsvis indeholder en lavere 10 alkanol med 1-4 carbonatomer, fortrinsvis ethanol eller iso-propanol, og indeholder sædvanligt anvendte hjælpestoffer, såsom blødgørende midler, sårhelende midler, parfumer etc..

Når præparatet har form af et barberskum, indeholder det sædvanligvis sæber, hvortil der eventuelt er sat fedt-15 syrer, skumstabilisatorer, blødgørende midler, såsom glycerol, etc.

De kan desuden forfærdiges i en aerosolbeholder i nærværelse af drivmiddelgas ifølge velkendte metoder.

Præparaterne ifølge opfindelsen kan ligeledes være 20 grundlag eller baser i form af en vandig eller vandigt--alkoholisk opløsning, creme, gel, dispersion, emulsion til kosmetiske præparater til behandling af hud.

Præparaterne ifølge opfindelsen kan ligeledes anvendes ved behandling af negle og udgør især præparater til soig-25 nering eller polering af negle eller neglelakker. De indeholder mindst én aktiv bestanddel og mindst ét hjælpemiddel, der sædvanligvis er til stede i præparater til pleje af negle.

Polymerene med formlen I kan være til stede i de 30 kosmetiske hudpræparater ifølge opfindelsen, enten som tilsætning eller aktiv hovedbestanddel i behandlingscremer eller -lotioner til hænder eller ansigt eller som tilsætning i solbeskyttelsescremer, tonede cremer, rensemælk, olie eller væsker til skumbade etc.

35 Den foreliggende opfindelse angår især de kosmetiske præparater som defineret ovenfor, der indeholder mindst én

O

22 DK 169117 B1 af de polymere med formlen I, der er beskrevet nedenfor i den eksperimentelle del.

Opfindelsen illustreres ved de følgende eksempler.

5

Fremstillingseksempler:

Eksempel 1

Fremstilling af en polymer med formlen I, hvori 10 12 12 3 4 A = A = -(CH2) 3- , R = R = R = R = CH-j,

O

II

X = - N -

I I

15 CH CH0 X / 2 x o A3 « -(CH2)6- og Z® = Cl® 40,88 g (0,15 mol) 3,5-bis-(3-dimethylaminopropyl)-4-oxo-20 -1,3,5-tetrahydrooxadiazin, 23,25 g (0,15 mol) 1,6-dichlor- hexan og 50 g vand opvarmes under tilbagesvaling og omrøring i 3 timer. Efter afkøling indstilles opløsningens slut-koncentration til 50 vægtprocent. Chloridindhold: 100% af det teoretiske.

25

Eksempel 2 og 3

Fremstilling af en polymer med formlen I: Der fås analogt med eksempel 1 polymere med formlen I, hvori R1, 2 3 4 1 R,R,R,A,XogZ har den i eksempel 1 angivne betyd-30 ning, og A3 betyder -CH2-CHOH-CH2- (eksempel 2) eller A3 betyder -CH2CH=CH-CH2- (eksempel 3).

Chloridindhold: eksempel 2: 96% af det teoretiske, 3S eksempel 3: 95% af det teoretiske.

O

23 DK 169117 B1

Eksempel 4 1 2

Polymer med formlen I, hvori A , A , X og Z har den 12 3 4 i eksempel 1 angivne betydning, og R = R = R =R = C2Hij og A3 = -(CH2)6-.

5 55 g (0,192 mol) 1,3-bis-(3-diethylamino-propyl)- -urinstof, 29,76 g (0,192 mol) 1,6-dichlorhexan og 50 g vand opvarmes under tilbagesvaling og omrøring i 3 timer.

Der afkøles og tilsættes derpå 38,4 g (0,384 mol) 3 formaldehyd i 30%'s vandig opløsning og 4 cm koncentreret 10 saltsyre. Der opvarmes til 95°C i 1 time. Der afkøles, og opløsningens slutkoncentration indstilles til 50 vægtprocent. Chloridindhold: .100% af det teoretiske.

Eksempel 5 til 7 15 På analog måde fremstilles følgende polymere med 1 2 3 4 1 2 formlen I, hvori R,R,R,R,A,A,XogZ har den i eksempel 4 angivne betydning, og A3 betyder -CH2-CHOH-CH2- (eksempel 5, chloridindhold 90% af det teoretiske) 20 A3 betyder -CH2-CH=CH-CH2- (eksempel 6, chloridindhold 97% af det teoretiske) A3 betyder -(CH2)2-0-(CH2)2- (eksempel 7, chloridindhold 99% af det teoretiske).

25 Eksempel 8 1 2 3 4 1 2

Polymer med formlen I, hvori R , R , R , R , A , A

og X har den i eksempel 1 angivne betydning, Z^ = Br^, og 3 A betyder p-xylylenyl.

32,64 g (0,12 mol) 3,5-bis-(3-dimethylamino-propyl)-30 -4-oxo-l,3,5-tetrahydrooxadiazin, 31,7 g (0,12 mol) 1,4-bis- -(brommethyl)-benzen og 150 g methanol opvarmes under tilbagesvaling i 3 timer.

Efter endt omsætning afkøles der, hvorefter opløsningsmidlet afdestilleres under formindsket tryk. Slutproduktet 35 fås efter opløsning i vand i form af en vandig 50 vægtprocents opløsning.

Bromidindhold: 100% af det teoretiske.

O

24 DK 169117 B1 (eksempel 9 udgået)

Eksempel 10

Polymer med formlen I, hvori 5 A1 = A2 = - (CH2)2- , R1 = R2 = R3 = R4 = CH3 , X =s - O - CO - NH - (CH2)6 - NH - CO - O - , A3 = -(CH2)6- , og ζθ = cl© 34,6 g (0,1 mol) 1,6-bis-(2-dimethylamino-ethoxy-carbonylamino)-hexan, 15,5 g (0,1 mol) 1,6-dichlorhexan og 50 g vand opvarmes under tilbagesvaling og omrøring i 10 timer. Der afkøles, og opløsningens slutkoncentration ind- 15 stilles til 50 vægtprocent. Chloridindhold: 98% af det teoretiske.

Eksempel 11 og 12 9n På analog måde fremstilles polymere med formlen I, 1 2 3 4 1 2 hvori R,R,R,R,A,A,XogZ har den i eksempel 10 angivne betydning, og A3 betyder -(CH2)2~0-(CH2)2~ (eksempel 11, chloridindhold 100% af det teoretiske) 25 A3 betyder -CH2«CHOH-CH2- (eksempel 12, chloridindhold 100% af det teoretiske)

Eksempel 13 12 3 4X2

Polymer med formlen I, hvori R,R,R,R,A,A, 30 X og Z har den i eksempel 10 angivne betydning, og A3 betyder -CH2CH2~(-OCH2CH2-)5 4~ 51,9 g (0,15 mol) 1,6-bis-(2-dimethylamino-ethoxy- carbonylamino)-hexan, 50,55 g a,w -dichlorpolyethylenglycol (afledt af polyethylenglycol 300) og 50 g vand opvarmes under 35 tilbagesvaling og omrøring i 9 timer.

O

25 DK 169117 B1

Der afkøles, og opløsningens slutkoncentration indstilles til 50 vægtprocent. Chloridindhold: 100% af det teoretiske .

5 Eksempel 14-16 På analog måde fremstilles polymere med formlen I, hvori 1 2 3 4 1 2 R , R , R , R , A , A og Z har den i eksempel 10 angivne betydning, og 10

Eksempel 14 X har den i eksempel 10 angivne betydning, og A 3 betyder -CH2CH2-(-OCH2CH2)12 2~(chloridindhold 100% af det teoretiske). .

15

Eksempel 15 _ X betyder - 0 - CO - NH -ζϊ -NH - CO - O - CH-.

3 Λ 20 og A har den i eksempel 13 angivne betydning (chlorid-indhold 99% af det teoretiske).

Eksempel 16 X har den i eksempel 15 angivne betydning, og A3 be-25 tyder -CH2CH2-(-OCH2CH2)12 2~(chloridindhold 100% af det teoretiske).

Eksempel 17 30 Polymer med formlen I, hvori 12 3 4 R = R = R = R = CH3, A1 = CH2, A2 = (CH2)2 , X = -CO - NH - 35 A3 = -(CH2)3- , og Z€ = Cl®

O

26 DK 169117 B1 0,1 Mol N,N-dimethyl-N',N'-dimethyl-l,3-diaminopropan 3 og 0,1 mol N-(β-chlorethyl)-chloracetamid i 20 cm vand opvarmes under tilbagesvaling i 60 timer. Den fremkomne vandige opløsning har et chloridindhold på 93% af det teoretiske.

5

Eksempel 18

Polymer med formlen I, hvori R1 = R2 = CH-, R3 = R4 = C-H., og 12 3 Δ 3 A , A , X, A og Z har den i eksempel 17 angivne 10 betydning.

Der gås frem analogt med eksempel 17. Indholdet af chlorid i den vandige opløsning er 94% af det teoretiske.

Eksempel 19 15 Polymer med formlen I, hvori 12 3 4 R = R = R = R = c8H!7 » A1 = A2 = (CH9), , Ζθ = Cle so x = -co-nh-c(ch3)2-(ch2)5-c(ch3)2-nh-co-, og a3 = - ch2ch2-6- och2ch2—hj- 0,1 Mol diamin 25

CaH Ί c„H _ I 8 I7 I8n17

N -r-CH-CH-0—7 CH-CH, - N

I 7 i C8H17 C8hi? 30 og 0,1 mol dihalogenid CH, CH.

I !

Cl- (CH2) 2CONH - C —f-CH2)5- c-I}HC0(CH2)2-C1 35 CH3 CH3 3 27 DK 169117 B1

O

opvarmes under tilbagesvaling i 40 cm methanol.

Efter endt omsætning afdampes opløsningsmidlet, og remanensen vaskes med acetone og tørres.

Den fremkomne polymer har et chloridindhold på 89% 5 af det teoretiske.

Eksempel 20

Polymer med formlen I, hvori 10 R1 = R2 * R1 = R2 = CH, , 12 0 A = A = CH2 , ζθ= Cl©, x = -co-nh-c(c4h9)2-(ch2)5 -c(c4h9)2-nh-co- og A1 = -CH2CH2 ( OCH2CH2—) 2 15

Der gås frem analogt med eksempel 19. Den fremkomne polymer har et chloridindhold på 92% af det teoretiske.

Eksempel 21 20 ' Polymer med formlen I, hvori 2 3 4 D1 = R = R = R = C KL , K1 2 J A = A = "(CH2)3 - X = -NHCONH- A1 = -(CH2)2-CO-NH-C(CH3)2-(CH2)5-C(CH3)2-NH-CO-(CH2)2-r 25 eller a1 = a2 = -(ch2)2-,

X = -CO-NH-C (CH3) 2~ (CK2). 5~c (CH3) 2~NH-CO

35 12 2 idet substituenterne A og A XA her kan ombyttes med hinanden. 30

O

28 DK 169117 B1 0,1 Mol diamin CH, CH, I I 3

5 N (-CH2) 3-NH-CO-NH —{-CH2)3 N

CH3 ch3 og 0,1 mol dichlorid: CH-, CH-, ίο I |

Cl(CH2)2CONH - C -(CH2)5- c - NHCO(CH2)2 Cl ch3 CH3 3 15 opvarmes under tilbagesvaling i 50 cm methanol.

Efter afdampning af opløsningsmidlet vaskes remanensen med ethylether og tørres. Den fremkomne polymer har et chloridindhold på 94% af det teoretiske.

På analog måde fremstilles følgende polymere 20 25 30 35 29 DK 169117 B1 «Η cd

OP

(jj in m <-i n *B m VO CM O)

ja σι σι σι σι C

Ό 4J g ti 0) ,¾

•Η U 'S

ό o a •Η <u *5 u -Ρ g ο Λ Φ 1 Η

V * χ I

U η ι ι

Ο ι I

υ I Μ EG CM CM Ε ϋι s ε ε y ο i u u o

σ σ O O O I

SKU U E cn

'SJ1 S ffi S

U-U-U Z S I „ X

ι i in m I mm m m Ε B h

0 ε Ε Ε E CM CM

r-i u-u-u u-u-u U-U-U I

I I I . · cm lo o m e\ ti e λ ή — η δ υ σο cm Cm ^ E cm E S d S I u E u £ §

5σσ^- U ~ BC

S, E E I ^ I S -H

rj-rymm I m in 5 E

S U - U— UEEmmEE-r) 1 U-U-U EE cm cm 4J ^ ^ E I U-U-U U-U—U S φ

So § έ i I 6

1 8 § S a S

ω E CM u U m 4J

5 ., υ E CM CM 2 n H ti Y U E E '“’Τ' 2,2mm I U U ΗΛ •g E © E mm I I cm g ® 2 U— Z—U ΞΘΕ mm mm n

^ -g U-Z—U ΕΘΕ ΕΘΕ H

g g I U-S-U U-Z-U ® in

1 ι & CM

g g cm cm « Λ I, 2 U Ε CM CM ® Η • § s * φ- - δ δ η & S & §8 §ΦΗ Ε Φ Ε CD ε§ s 88 g d g d S a z S ycM y cm S ’φ ι Z E £ m m cm Z -H 0) — "v m M H tn

Ε E CM N 4J S

U U *-· E (rt cw — ^ U U ,Q Ij ι i y r E^1© E° E00© S00 ' m m m m g g u-ru U-Z-U g®z.g G-VS I g 1 1 « 0) . e e ω β >i

o, Λ -H

c 0 CM m Μ* ΙΠ m

W^CM CM CM CM £ -H

h d 0 30 DK 169117 B1

Eksempel 26 12 3 4

Polymer med formlen I, hvori R =R = R =R = CH.,, 12 3 ύ en af substituenterne -A XA - og A betyder -(ch2)2-o-conh(ch2)6-nh-coo-(-ch2)2 - 5 og den anden betyder -ch2-co-nh-c(c4h9)2-(ch2)4-c(c4h9)2-nh-co-ch2-(idet A^XA^ og A^ her kan ombyttes med hinanden) og Z® = Cle.

0,1 Mol diamin 10 CH CH- ' I I 3

N ~(CH2)2 -0-C0-NH(CH2)6-NKC00-(CH2)2 - N 15 I I

CH3 CH3 20 og 0,1 mol dichlorid

<jA

Cl CII2CONH - c — (CH,) . - C - NHCOCH- Cl 25 I I

C4H9 C4H9 3 opvarmes under tilbagesvaling i 50 cm methanol.

30 Efter endt omsætning afdampes opløsningsmidlet under formindsket tryk, og remanensen vaskes med isopropylether og tørres derefter.

Den fremkomne polymer har et chloridindhold på 94% af det teoretiske.

35

O

31 DK 169117 B1

Eksempel 27

Polymer med formlen I, hvori 12 3 4 R = R = R = R = CH, 12 ^ 9 5 A = A = (CH2) 3 , X = -nh-co-ch^s-s-ceu-co-nh-, A3 = (CH2)6 og ø = Br®

En blanding af 25,8 g diamin.

10 CH CR, 13 1

N -(CH^)3-NHCCCH^-SS-CH2-COh"ri(CH2)3 -N

i I

15 CF3 CH3 og 19,5 g 1,6-dibromhexan opvarmes under tilbagesvaling i 3 20 timer i 30 cm vand.

Vandet afdampes under formindsket tryk, og remanensen 20 vaskes med acetone og tørres.

Den fremkomne polymer har et bromidindhold på 100% af det teoretiske.

Eksempel 28 2 ζ

Polymer med formlen I, hvori 12 3 4 R = R = R = R = CH3, ^ 2-C6H4-C6VCH2 <Para) ' A1 = A = (CH2)3 ,

X = O

30 c / \-- N N —

I I

CH_ /CHn 35 og ΖΘ = αβ.

O

32 DK 169117 B1 13,6 g (0,05 mol) 3,5-bis-(3-dimethylamino-propyl)--4-oxo-l,3,5-tetrahydrooxadiazin, 12,55 g (0,05 mol) 4,4'- 3 -bis-chlormethyl-biphenyl og 100 cm methanol opvarmes under tilbagesvaling og omrøring i 12 timer.

5 Efter endt omsætning afkøles der, hvorefter opløs ningsmidlet afdestilleres under formindsket tryk. Remanensen vaskes med dichlormethan og tørres.

Den fremkomne polymer har et chloridindhold på 82% af det teoretiske.

10

Eksempel 29 På analog måde fremstilles en polymer med formlen I, hvori 12 3 4 R = R = R = R* = CH3, 15 A1 = A2 = -CH2-C(CH3)2-CH2-, X = -NH-S02-NH-, a *3 =-CH2-C6H4-C6H4-CH2- <Para)> og Z^ = C1^.

Chloridindhold: 87% af det teoretiske.

20

Eksempel 30 (ikke omfattet af opfindelsen)

Polymer med formlen I, hvori 12 3 4 R = R = R = R = CH3, A1 = A2 = -CH2-C(CH3)2-CH2-, 25 X = -NH-S02-NH-, A3 = -CH2CH2-OCH2CH2-OCH2CH2- og Z© = ,CØ.

32,2 g (0,1 mol) l,3-bis-(2,2-dimethyl-3-dimethyl-amino-propyl)-sulfamid, 18,7 g (0,1 mol) l,2-bis-(2-chlor-30 ethoxy)-ethan og 50 g vand opvarmes under tilbagesvaling og omrøring i 5 timer. Der afkøles, og opløsningens slut-koncentration indstilles til 50 vægtprocent.

Chloridindhold: 80% af det teoretiske.

35 (eksempel 31-32 udgået) DK 169117 Bl 33

O

Eksempel 33-34

Analogt med den ovenfor beskrevne arbejdsmåde omsættes blandinger af dihalogenider og diaminer (ækvimolære forhold mellem dihalogenider og diaminer). Der anvendes følgende 5 dihalogenider og diaminer: CH, CH- ,3 ,3

A. : N -CHo-CH0H-CHo -N

d i 2 2 i ,0 CH3 CH3 «3 I “3 e i 2 3, , 2 3 i CH- CH, CH, CH, 3 \2 / 2 3

15 O

«3 <fH3 A. : Ν' <CIi2>3 - ” b i | CH3 ch3 20

Bb : C1-(CH2)6-C1

Eksempel Kvaternære polymere Indhold af chlorid- 25 nr. fremstillet ud fra (mol) t* af teor.) !

____J

33 ( § ) V ( J > V(1)Bb 95 30 34 ( I ) Ae + ( i ) Aa+(1) Bb 95 _ 35

O

34 DK 169117 B1

Eksempel 35-53

Ved at gå frem analogt med de foregående eksempler fremstilles følgende polymere med formlen I: 5 Eksempel 35

Polymer med formlen I, hvori 12 3 4 R =R =R =R =CH3 A1=A2= (CH2)3 X = -NH-CO-CO-NH-A3= -CH~CH_-0CHoCH«,-0CHoCH..- Θ 2—.2 2 2 2 2 = C1&.

Chloridindhold: 95,5% af det teoretiske.

Eksempel 36

Polymer med formlen I, hvori 14 12 15 R -R , A , A , X og Z har den i eksempel 35 angivne betydning, og A3 = (CH2)6.

Chloridindhold: 95,4% af det teoretiske.

Eksempel 37 20 Polymer med formlen I, hvori 14 12 R -R , A , A , X og Z har den i eksempel 35 angivne betydning, og A3 * -CH2-C6H4-CgH4-CH2- (para).

Chloridindhold: 86% af det teoretiske.

25

Eksempel 38

Polymer med formlen I, hvori 12 3 A , A , A , X og Z har den i eksempel 37 angivne betydning, og 12 3 4 R = R = R = R = ethyl.

30 Chloridindhold: 85,5% af det teoretiske.

Eksempel 39

Polymer med formlen I, hvori 14 1 2 3 R -R , A , A , A og Z har den i eksempel 37 angivne betydning, 35 og X = -NH-CO-NH-.

Chloridindhold: 87,5% af det teoretiske.

35 DK 169117 B1

O

Eksempel 40

Polymer med formlen I, hvori •J Λ A J I Λ R , R , R , R , A, A , X og Z har den i eksempel 39 angivne 3 betydning, og A = -CH2-CgH4-0-CgH4-CH2-(para).

5 Chloridindhold: 94% af det teoretiske.

Eksempel 41

Polymer med formlen I, hvori 12 3 4 10 R = R = R = R = CH3, A1 = A2 = (CH-), , X = /cox - N - I 1 cb2 ch2

15 ^ O

A^ = -CH2-CO-NH-C(CH3)2-(CH2)4-C(CH3)2-NH-CO- ch2-og ιβ = Cl© .

Chloridindhold: 93,4% af det teoretiske.

20 Eksempel 42

Polymer med formlen I, hvori R"^, R2, R3, R4, A1, X, A2 og Z har den i eksempel 41 3 angivne betydning, og A betyder - (CH2) 2-CO-NH-C(CH3)2-(CH2)g-C(CH3)2-NH-CO-(CH2)2 2^ Chloridindhold; 98,5% af det teoretiske.

Eksempel 43.

Polymer med formlen I, hvori 12 3 λ i 2

Rx, R , R , R4, A , Αδ og Z har den i eksempel 41 angivne betydning, X betyder -NH-CO-NH- A3 betyder -(CH2)2-NH-CO-(CH2)4-CO-NH-(CH2)2~

Chloridindhold: 94,3% af det teoretiske.

35 DK 169117 B1

O

36

Eksempel 44

Polymer med formlen I, hvori R1 = R2 = R3 = R4 = CH3, A1 = A2 = (CH2)2 , X = -O-CO-NH-(CH2)g-NH-CO-O-, 5 A3 = -(CH2)2-NH-CO-C6H4-CgH4-CO-NH-(CH2)2- (ortho) og Z© = Cl© .

Chloridindhold: 94,2% af det teoretiske.

Eksempel 45 10 Polymer med formlen I, hvori R1*R2=R3=R4 = CH3 , A1=A2 * -CH2-C(CH3)2-CH-, X = -NH-CO-(CH2)4-CO-NH-, a3 = -(ch2)2-nh-co-nh-(ch2)2- og Z θ = Cl ®.

15 Chloridindhold: 99% af det teoretiske.

• Eksempel 46

Polymer med formlen If hvori 12 3 4 R= R= R= R= CqH._ 12 o 1/ 20 A = A = CH2 x = -co-nh-c(ch3)2-(ch2)6-c(ch3)2-nh-co- A3 = -(CH2)2-NH-CO-C6H4-C6H4-CO-Nft-(CH2)2- (ortho) og Ζθ = Cl®.

Chloridindhold: 90% af det teoretiske.

25

Eksempel 47

Polymer med formlen I, hvori 1 2 3 4 R = R —R —R =CH 3 χ = _s_s_ A1 = A2 = (CH2)2 30 A3 = (CH2)4-0-C0-C6H4-C0-(CH2)4- (para) og Ζθ = Cl θ.

Chloridindhold: 99% af det teoretiske.

Eksempel 48 35 Polymer med formlen I, hvori 37 DK 169117 B1

O

12 3 4 R = R = R= R= C0Hc 12 25 A = A = (CH2)3 X = -NH-CO-CO-NH- a1 * -(ch2)3-o-co-(ch2)6-co-o-(ch2)3 5 og Z® = Cl®’

Chloridindhold: 84% af det teoretiske.

Eksempel 49

Polymer med formlen I, hvori 12 3 4 10 R = R = R = R = CH3 A1 = A2 = -(CH2)2-C(CH3)2-X = -NH-CO-CgH^-CO-NH (para) A1 = ~CH_-COO“- (CH-) _ og Z® = Cl®.

15 Chloridindhold: 80% af det teoretiske.

Eksempel 50

Polymer med formlen I, hvori 12 3 4 R =R =R =R = CH3 20 A1 = A2 = -CH2-C(CH3)2-CH2- x = -o-co-(ch2)4~co-o- A1 = -CH_-CONH-CH„-CH„-og Z® = cl®.

Chloridindhold: 82% af det teoretiske.

25

Eksempel 51

Polymer med formlen I, hvori 1 2 R =Rz=C„Ht; 35 Eksempel 52

Polymer med formlen I, hvori 4^ b R = R = CH3 30 A1=CH2, A2 = (CH2)3, X = -CO-NH, A1 = -ch0-co-o-(ch9).-O-CO-CH,-og Z® = Cl®.

Chloridindhold: 84% af det teoretiske.

O

38 DK 169117 B1 X 2 3 JL 2 R , R , RJ, R , Ax og Az har den i eksempel 51 angivne betydning, X = -CO-O- A3 = -ch2-co-o-(ch2)4-o-co-ch2-5 og Z® = Cl®.

Chloridindhold: 81% af det teoretiske.

Eksempel 53

Polymer med formlen I, hvori 1 ? ·} 4 10 R = R = R = R = C4Hg A1 = A2 = CH2 , X = -C0-0-(CH2)4-0-C0- a3 = -(ch2)2-nh-co-(ch2)4-co-nh-(ch2)2- og Z® = Cl®.

Chloridindhold: 86% af det teoretiske.

15

Eksempler på fremstilling og anvendelse af kosmetiske præparater Eksempel Cl. Oxidationsfarvning triethanolaminlaurylsulfat med 40% aktivt stof 2,5 g 20 2-octyldodecanol, forhandlet under navnet "Eutanol G" af fa. Henkel 7,5 g oliesyrediethanolamid 7 g oleocetylalkohol med 30 mol ethylenoxid, forhandlet under navnet "Mergital OC 30" af fa. Henkel 3 g 25 oliesyre 20 g polymer fremstillet ifølge eksempel 35 2,5 g benzylalkohol 10 g ethylalkohol, 96° 10 g ammoniak, 22°Bé 16 ml 30 N,N-bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin-sulfat 1 g p-aminophenol 0,4 g resorcinol 0,15 g m-aminophenol 0,10 g alphanaphthol 0,40 g 35 hydroquinon 0,10 g

O

39 DK 169117 B1 ethylendiamintetraeddikesyre 0,24 g natriumbisulfit (d = 1,32) 1 ml vand op til 100 g I en skål blandes 30 g af dette materiale med 30 g 5 hydrogenperoxidopløsning (vand oxygeneret med 20 rumfang).

Der fås en sammenhængende gel, der er behagelig at påføre og hæfter godt til håret.

Påføringen sker ved hjælp af en pensel. Blandingen får lov at sidde i 30-40 minutter, hvorefter der skylles.

10 Håret udredes let. Det føles silkeblødt. Det onduleres og tørres. Håret er glansfuldt, levende og fyldigt, det føles silkeblødt, og det er let at udrede.

Der fås en lysblond nuance.

15 Eksempel C2. Oxidationsfarvning -R-0 -£-C2H30(CH20H) nH R = oleyl N: statistisk værdi 2 25 g -R-0-{C2H30 (CH2OH)-l·-nH 20 R = oleyl n: statistisk værdi 4 20 g ethylalkohol, 96° 10 g butylglycol 6 g polymer fremstillet ifølge eksempel 18 3 g 25 ammoniak, 22°Bé 15 ml N,N-bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin-sulfat 1 g p-aminophenol 0,4 g resorcinol 0,10 g m-aminophenol 0,10 g 30 alphanaphthol 0,40 g hydroguinon 0,10 g ethylendiamintetraeddikesyre 0,24 g natriumbisulfit (d = 1,32) 1 ml vand op til 100 g 35 Der gås frem som i foregående eksempel og opnås lig nende resultater.

0 40 DK 169117 B1

Eksempel C3. Oxidationsfarvning cetylstearylalkohol 18 g 2-octyldodecanol, forhandlet under navnet "Eutanol G" af fa. Henkel 3 g 5 stearylalkohol, oxyethyleneret med 15 mol ethylenoxid 3 g ammoniumlaurylsulfat (med 30% aktivt stof) 12 g polymer fremstillet ifølge eksempel 36 3 g ammoniak, 22°Bé 13 ml 1-amino-(2-methoxyethyl)-4-aminobenzen~dihydrochlorid 1,6 g 10 p-aminophenol 0,3 g resorcinol 0,2 g m-aminophenol 0,25 g N-(2-hydroxyethyl)-5-amino-2-methyl-phenol 0,02 g 1-(2-hydroxy-ethyloxy)-2,4-diamino-ben2en-dihydro-15 chlorid 0,02 g ethylendiamintetraeddikesyre, forhandlet under navnet "Trilon B" 0,20 g natriumbisulfit (d = 1,32) 1 ml vand op til 100 g 20 I en skål blandes 30 g af dette præparat med 45 g hydrogenperoxidopløsning (vand oxygeneret med 20 rumfang).

Der fås en glat creme, der er behagelig at påføre og hæfter godt til håret.

Denne creme påføres på håret ved hjælp af en pensel. 25 Man lader den sidde i 30 minutter og skyller. Håret udredes let og føles silkeblødt.

Håret onduleres og tørres.

Håret er glansfuldt, levende og fyldigt, det føles silkeblødt og udredes let.

30 Der fås en lys kastaniebrun nuance.

Eksempel C4. Oxidationsfarvning cetylstearylalkohol 12 g stearylalkohol oxyethyleneret med 15 mol ethylenoxid 7 g 35 stearinsyre 2 g natriumcetylstearylsulfat 2 g

O

41 DK 169117 B1 ammoniumlaurylsulfat (med 30% aktivt stof) 10 g polymer fremstillet ifølge eksempel 39 3 g ammoniak/ 22°Bé 13 ml 1-amino-(2-methoxyethyl)-4-amino-benzen-dihydrochlorid 1/6 g 5 p-aminophenol 0,3 g resorcinol 0,2 g m-aminophenol 0/25 g N-(2-hydroxyethyl)-5-amino-2-methyl-phenol 0,02 g 1- (2-hydroxy-ethyloxy)-2,4-diamino-benzen-dihydrochlorid 0,02 g 10 "Trilon B" 0,20 g natriumbisulfit (d = 1,32) 1 ml vand op til 100 g

Der gås frem som i det foregående eksempel og opnås de samme resultater (en lys kastaniebrun farve).

15

Eksempel C5. Lysnende ammoniakalsk olie 2- octyldodecanol, forhandlet under navnet "Eutanol G" af fa. Henkel 8 g triethanolaminlaurylsulfat med 40% aktivt stof 3 g 20 oliesyrediethanolamid 6 g hydrogeneret talgfedtamid med 50 mol ethylenoxid 3,5 g oliesyre 18 g polymer fremstillet ifølge eksempel 17 3 g ethylalkohol, 96° 15 g 25 propylenglycol 12 g "Trilon B" 0,3 g ammoniak, 22°Bé 16 ml vand op til 100 g Før anvendelsen blandes 40 g af dette præparat i en 30 skål med 40 g hydrogenperoxidopløsning (vand oxygeneret med 30 rumfang).

Der fås en gel, der er behagelig at påføre og hæfter godt til håret ved påføringen ved hjælp af en pensel. Man lader gelen sidde i 30-45 minutter og skyller.

35 Det fugtige hår udredes og føles silkeblødt. Efter tørring er det glansfuldt, levende og fyldigt, det føles silkeblødt og er let at udrede.

O

42 DK 169117 B1 Håret har en væsentlig bedre tilstand end efter affarvning med det samme præparat, men uden kationisk polymer.

Med mørkt kastaniebrunt hår fås efter affarvning en mørkeblond farve.

5

Eksempel C6. Strukturerende lotion.

Før anvendelsen blandes 0,2 g dimethylol-ethylen--thiourinstof med 20 ml af en opløsning indeholdende: polymer fremstillet ifølge eksempel 27 1,5 g 10 triethanolamin til en pH-værdi på 2,7 vand op til 100 ml

Blandingen påføres på vasket og aftørret hår, før der foretages en ondulation.

Håret udredes let og føles silkeblødt.

15 Håret onduleres og tørres.

Håret er glansfuldt, levende og fyldigt, det føles silkeblødt og udredet let.

Eksempel C7. Hårplejecreme 20 cetylstearylalkohol 25 g stearylalkohol 5 g natriumcetylstearylsulfat 5 g polymer fremstillet ifølge eksempel 38 2 g vand op til 100 g 25 Denne creme påføres på rent, fugtigt og aftørret hår i tilstrækkelig mængde (60-80 g) til at gennemtrænge og dække håret.

Man lader cremen sidde i 15-25 minutter og skyller.

Det fugtige hår er meget blødt og let at udrede.

30 Håret onduleres og tørres under hjelm. Det tørrede hår udredes let og føles silkeblødt, og det er glansfuldt, levende og fyldigt.

Eksempel C8. Shamponering.

35 polymer fremstillet ifølge eksempel 36 0,5 g natriumalkylethersulfat (2,2 mol ethylenoxid) med 25% aktivt stof 25 g

O

43 DK 169117 B1 kokosoliediethanol.amid 3 g hydroxypropylmethylcellulose, forhandlet under navnet "Methocel F 4 M" af fa. Dow, aktivt stof 0,2 g parfume, konserveringsmiddel, farvestof 5 vand op til 100 g pH-værdien af præparatet indstilles til 6.

Eksempel C9. Shamponering polymer fremstillet ifølge eksempel 35, aktivt stof 1 g 10 natriumolefin(C12_^4)sulfonat, forhandlet under navnet "Elfan 0346" af fa. AKZO, aktivt stof 20 g kokosoliediethanolamid 3 g parfume, konserveringsmiddel, farvestof vand op til 100 g 15 pH-værdien af præparatet indstilles til 6,3.

Eksempel CIO. Shamponering polymer fremstillet ifølge eksempel 37 0,7 g cycloimidazolinderivat af kokosolie med 38% aktivt 20 stof, forhandlet under navnet "Miranol C.2M conc." af fa. Miranol: 10 g ^/CH2-COONa

CnH,,-C-NC^ ø J II fs ch?-ch9-o-ch9-coo 25 PH2 CHn natriumlaurylsulfat, aktivt stof 3 g kokosoliediethanolamid 3 g 30 vand op til 100 g pH-værdien indstilles til 8,8.

Eksempel Cll. Shamponering polymer fremstillet ifølge eksempel 38, 35 R-(0-CH2-CH2)x-0CH2-C00H, R = blanding af C12_14~alkyl,x = 10 forhandlet under navnet "Akypo RLM" af fa. Chem. Y 12 g kokosoliediethanolamid 2 g

O

44 DK 169117 B1

NaCl 3 g vand op til 100 g pH-værdien af præparatet indstilles til 7,5.

5 Eksempel C12. Shamponering.

polymer fremstillet ifølge eksempel 39, aktivt stof 2,5 g laurylalkohol polyethoxyleret med 12 mol ethylenoxid, aktivt stof 15 g laurinsyrediethanolamid 2 g 1° parfume, konserveringsmiddel, farvestof vand op til 100 g pH-værdien af præparatet indstilles til 6,2.

Eksempel C13. Shamponering.

15 polymer fremstillet ifølge eksempel 18, aktivt stof 1,5 g R-CHOH-CHL-O-(CH -CHOH-CH.-O) -Hi 2 2 2 n R = blanding af Cg_^2_alkYl9ruPPer' n: gennemsnitlig statistisk værdi på ca. 3,5, aktivt stof 15 g 20 kokosoliediethanolamid 2,5 g parfume, konserveringsmiddel, farvestof vand op til 100 g pH-værdien af præparatet indstilles til 7,8 25 Eksempel C14. "Rinse" polymer fremstillet ifølge eksempel 17, aktivt stof 0,8 g "cire de lanette", aktivt stof 2,5 g blanding af fedtalkoholer og oxyethylenerede produkter, forhandlet under navnet "Polawax GP 200" 30 af fa. Croda Ltd., aktivt stof 2 g hydroxyethylcellulose, forhandlet under navnet "Cellosize QP 4400" af fa. Union Carbide, aktivt stof 0,8 g chlorhexidin-hydrochlorid, pulverformigt (ICI), aktivt stof 0,5 g 35 vand, farvestof (s), op til 100 g pH-værdien af præparatet indstilles til 6,1.

45 DK 169117 B1

O

Eksempel C15. "Rinse" polymer fremstillet ifølge eksempel 27, aktivt stof 0,05 g blanding af cetylstearylalkohol og oxyethyleneret cetylstearylalkohol med 15 mol ethylenoxid, forhand-5 let under navnet "Sinnowax AO" af fa. Henkel, aktivt stof 2,5 g dimethylammonium-(hydrogeneret talgfedt)-chlorid, aktivt stof 1,5 g caseinderivat, forhandlet under navnet "Hydagen P" 10 af fa. Henkel 1 g chlorhexidin-hydrochlorid, pulverformigt (ICI) 0,05 g vand, farvestof (s), op til 100 g pH-værdien af præparatet indstilles til 6,4.

15 Eksempel Cl6. Reducerende præparat til det første trin af en permanent.

thioglycolsyre 8,8 g ammoniak til en pH-værdi på 7 ammoniumcarbonat 8 g 20 cetyldimethylhydroxyethylammoniumchlorid 0,5 g polymer fremstillet ifølge eksenpel 18, aktivt stof 3 g sekvestreringsmiddel 0,2 g parfume, farvestof vand op til 100 g 25

Eksempel Cl7. Reducerende præparat til permanent, thioglycolsyre 7 g ammoniak til en pH-værdi på 7 monoethanolamin til en pH-værdi på 9 30 polymer fremstillet ifølge eksempel 35, aktivt stof 2 g sekvestreringsmiddel 0,2 g distearyldimethylammoniumchlorid 0,4 g parfume, farvestof vand op til 100 g 35

O

46 DK 169117 B1

Eksempel Cl8. Præparat til det første trin af en permanent, thioglycolsyre 8 g ammoniak til en pH-værdi på 7 ammoniumhydrogencarbonat 6,4 g 5 cetyltrimethylammoniumchlorid 0,2 g polymer, fremstillet ifølge eksempel 36, aktivt stof 1 g parfume, farvestof vand op til 100 g

De reducerende præparater ifølge eksemplerne C16 til 10 C18 kan f.eks. anvendes sammen med følgende fikseringsmiddel med hydrogenperoxid.

cetylmethylhydroxyethylammoniumchlorid 0,5 g phenacetin 0,1 g oxyquinolinsulfat 0,02 g 15 citronsyre 0,3 g hydrogenperoxidopløsning (8 rumfang) farvestof parfume vand op til 100 g 20

Eksempel C19. Præparat (fikseringsmiddel) til det andet trin af en permanent.

Med et klassisk reducerende prasp arat kan der anvendes følgende fikseringsmiddel: 25 cetyltrimethylammoniumchlorid 0,2 g polymer fremstillet ifølge eksempel 18, aktivt stof 3 g hydrogenperoxidopløsning (6 rumfang) phenacetin 0,1 g oxyquinolinsulfat 0,02 g 30 citronsyre 0,3 g farvestof parfume vand op til 100 g 35 Eksempel C20. ondulation.

polyvinylpyrrilidon/vinylacetat (30%/70%) "E 335" 1 g polymer fremstillet ifølge eksempel 27 1 g

O

DK 169117 B1

Al ethylalkohol 40 g 2-amino-2-methyl-l-propanol til en pH-værdi på 7 deioniseret vand op til 100 ml 5 Eksempel C21. Ondulation.

polymer fremstillet ifølge eksempel 27 1 g dimethyl-alkyl-hydroxyethylammondumchlorid (alkyl = talgfedt) 0,1 g ethylalkohol 40 g 2-amino-2-methyl-l-propanol til en pH-værdi på 6 deioniseret vand op til 100 ml

Eksempel C22. Ondulation.

polyvinylpyrrolidon/vinylacetat (60%/40%) "S 630" 0,5 g 15 polymer fremstillet ifølge eksempel 37 1 g deioniseret vand op til 100 ml

Eksempel C23. Ondulation.

dimethyl-alkyl-hydroxyethylammoniumchlorid (alkyl = 20 talgfedt), 30%'s opløsning 0,4 g polymer fremstillet ifølge eksempel 37 1,2 g deioniseret vand op til 100 ml

Eksempel C24. Ondulation.

25 PVP/VA "E 335" 1 g polymer fremstillet ifølge eksempel 39 1 g ethylalkohol 40 g mælkesyre til en pH-værdi på 5,5 deioniseret vand op til 100 ml 30

Eksempel C25.

polymer fremstillet ifølge eksempel 39 1.1,2 g dimethyl-alkyl-hydroxyethylammoniumchlorid (alkyl = talgfedt), 30%'s opløsning 0,3 g 35 ethylalkohol 40 g mælkesyre til en pH-værdi på 5,5 deioniseret vand op til 100 ml

O

48 DK 169117 B1

Eksempel C26 PVP/VA "E 335" 1 g polymer fremstillet ifølge eksempel 38 0,8 g ethylalkohol 40 g 5 deioniseret vand op til 100 ml

Eksempel C27 dimethyl-alkyl-hydroxyethylammoniumchlorid 0,35 g (alkyl = talgfedt), 30%'s opløsning 10 polymer fremstillet ifølge eksempel 38 1 g ethylalkohol 40 g deioniseret vand op til 100 ml

Eksempel C28 Restrukturerende lotion.

15 Før anvendelsen blandes 0,3 g dimethylolethylen- thiourinstof med 20 ml af en opløsning indeholdende: polymer fremstillet.ifølge eksempel 3, aktivt stof lr5 g saltsyre til en pH-værdi på 2,7 vand op til 100 ml 20

Håret udredes let, og det føles silkeblødt. Det onduleres og tørres.

25 Håret er glansfuldt, levende og fyldigt, og det føles silkeblødt og udredes let.

Der opnås de samme resultater ved at erstatte polymeren fremstillet ifølge eksempel 3 med: polymer fremstillet ifølge eksempel 6, aktivt stof 1,3 g 30 pH-værdien indstilles til 2,7 med trietha-nolamin.

Eksempel C29 Oxidationsfarvning, triethanolaminlaurylsulfat med 40% aktivt stof 2,5 g 35 2-octyldodecanol, forhandlet under navnet "Eutanol G" af fa. Henkel 7,5 g

O

49 DK 169117 B1 oliesyrediethanolamid 7 g oleocetylalkohol med 30 mol ethylenoxid, forhandlet under navnet "Mergital OC 30" af fa. Henkel 3 g oliesyre 20 g 5 polymer fremstillet ifølge eksempel 10, aktivt stof 2 g benzylalkohol 10 g ethylalkohol, 96° 11 g ammoniak, 22°Bé 18 ml N,N-bis- (2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin-sulfat 1 g 10 p-aminophenol 0,4 g resorcinol 0,15 g m-aminophenol 0,10 g alphanaphthol 0,40 g hydroquinon 0,10 g 15 ethylendiamintetraeddikesyre 0,24 g natriumbisulfit (d = 1/32) 1 ml vand op til 100 g I en skål blandes 30 g af dette materiale med 30 g hydrogenperoxidopløsning (vand oxygeneret med 20 rumfang). Der 20 fås en sammenhængende gel, der er behagelig at påføre og hæfter godt til håret.

Påføringen sker ved hjælp af en pensel.

Gelen får lov at sidde i 30-40 minutter, hvorefter der skylles.

25 Håret udredes let, og det føles silkeblødt. Håret on duleres og tørres. Håret er glansfuldt, levende og fyldigt, føles silkeblødt og udredes let.

Der fås en mørk askeblond nuance.

30 Eksempel C30 Oxidationsfarvning.

"Eutanol G" (Henkel) 8 g oliesyrediethanolamid 6 g "Mergital OC 30" (Henkel) 2 g oliesyre 20 g 35 polymer fremstillet ifølge eksempel 14, aktivt stof 3 g benzylalkohol 10 g 0 50 DK 169117 B1 ethylalkohol, 96° 12 g ammoniak, 22°Bé 17,5 ml p-aminophenol 0,3 g resorcinol 0,65 g 5 m-aminophenol, 0,65 g p-toluylendiamin 0,15 g ethylendiamintetraeddikesyre 0,30 g natriumbisulfit (d = 1,32) 1,2 ml vand op til 100 g 10 Der gås frem på samme måde som i foregående eksempel og opnås de samme resultater, men med en lysblond nuance.

Eksempel C31 Oxidationsfarvning, forbindelse med formlen:

15 R-0—t-C2H30 (CH2OH)-J-£ H

R = oleyl n: statistisk værdi på ca. 2 20 g forbindelse med ovennævnte formel, hvori n = 4 (statistisk) 20 g 20 oliesyrediethanolamid 12 g polymer fremstillet ifølge eksempel 13, aktivt stof 3 g ethylalkohol, 96° 12 g butylglycol 1 g propylenglycol 2 g 25 diethylentriaminopentaeddikesyre-pentanatriumsalt (40% aktivt stof) 2,5 g ammoniak, 22°Bé 9 ml 1-amino- (2-methoxyethyl) -4-amino-benzen-dihydrochlorid 1,6 g p-aminophenol 0,3 g 30 resorcinol 0,2 g m-aminophenol 0,25 g N- (2-hydroxyethyl) - 5-amino- 2-methyl-phenol 0,02 g 1- (2-hydroxy-ethyloxy) -2,4-diamino-benzen-dihydro- chlorid 0,02 g 35 natriumbisulfit (d = 1,32) 1 ml vand op til 100 g 51 DK 169117 B1

O

Der gås frem som i eksempel C29 og opnås de samme kosmetiske resultater, med en askeblond lys kastaniebrun nuance.

5 Eksempel C32 Oxidationsfarvning.

triethanolaminlaurylsulfat med 40% aktivt stof 2,5 g "Eutanol G" (Henkel) 7,5 g oliesyrediethanolamid 7,0 g "Mergital OC 30" (Henkel) 3,0 g 10 polymer fremstillet ifølge eksempel 28, aktivt stof 3,0 g oliesyre 20,0 g benzylalkohol 10 g ethylalkohol, 96° 10 g ammoniak, 22°Bé 18 ml 15 N,N-bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin-sulfat lg p-aminophenol 0,4 g resorcinol 0,15 g m-aminophenol 0,10 g alphanaphthol 0,40 g 20 hydroquinon 0,10 g ethylendiamintetraeddikesyre 0,24 g natriumbisulfit (d = 1,32) 1 ml vand op til 100 g I en skål blandes 30 g af dette materiale med 30 g hy-25 drogenperoxidopløsning (vand oxygeneret med 20 rumfang). Der fås en sammenhængende gel, der er behagelig at påføre og hæfter godt til håret.

Påføringen sker ved hjælp af en pensel. Gelen får lov at sidde i 30-40 minutter, hvorefter der skylles.

30 Håret udredes let og føles silkeblødt. Det onduleres og tørres. Håret er glansfuldt, levende og fyldigt, og det føles silkeblødt og udredes let.

Der fås en mørk askeblond nuance.

35

O

52 DK 169117 B1

Eksempel C33 Oxidationsfarvning.

"Eutanol G" (Henkel) 8 g oliesyrediethanolamid 6 g "Mergital OC 30" (Henkel) 2 g 5 oliesyre 20 g polymer fremstillet ifølge eksempel 26, aktivt stof 2,5 g benzylalkohol 10 g ethylalkohol, 96° 12 g ammoniak, 22°Bé 17,5 ml lø p-aminophenol 0,3 g resorcinol 0,65 g m-aminophenol 0,65 g p-toluylendiamin 0,15 g ethylendiamintetraeddikesyre 0,30 g 15 natriumbisulfit (d = 1,32) 1 ml vand op til 100 g

Der gås frem som i det foregående eksempel og opnås de samme resultater, men med en lysblond nuance.

2o Eksempel C34 "Rinse".

polymer fremstillet ifølge eksempel 28 0,2 g natriumsalt af et kondensat af kollagenprotein og kokosfedtsyre med en molekylvægt på 700-800 og med 30% aktivt stof, forhandlet under navnet "Lexeine S.620" af fa. Inolex. 2 g 25 vand op til 100 g pH-værdien indstilles til 7,3.

Dette præparat påføres på vasket hår. Efter at det har siddet i nogle minutter, skylles der.

Håret udredes let.

3q Håret onduleres og tørres.

Eksempel C35 Shamponering.

polymer fremstillet ifølge eksempel 28 0,7 g ikke-ionisk overfladeaktivt stof med formlen 35

C12H25--0 “CH2"CH--°H

CH-OH

JL· ^ — n n: statistisk værdi 4,2 15 g

O

53 DK 169117 B1 kokosoliediethanolamid 3 g polyoxethyleneret sorbitanmonolaurat med 20 mol ethylenoxid .forhandlet under navnet "Tween 20" af fa. Atlas 4 g natriumchlorid 2 g 5 vand op til 100 g pH-værdien indstilles til 6,3.

Eksempel C36 Shamponering.

polymer fremstillet ifølge eksempel 29 1 g 10 overfladeaktivt stof med fomlen R-CH0H-CH2-0-(CH2-CH0H-CH2-0)n -H R: blanding af C^^-alkylgrupper n: statistisk middelværdi på ca. 3,5 10 g cycloimidazolinderivat af kokosolie med 38% aktivt stof, forhandlet under navnet "Miranol C.2 M conc." 15 af fa. Miranol: Φ ^CH2COONa

CllH23“i i'^CHp-CH^-O-CH^-COO® ^vCH^H2 5 g 20 laurinsyrediethanolamid 3 g hydrolysat af proteiner afledt af kollagen med 55% aktivt stof, forhandlet under navnet "Lexeine X.250" af fa. Inolex 3,5 g methyl-p-oxybenzoat 0,3 g 25 vand op til 100 g pH-værdien indstilles til 6,9.

Eksempel C37 Shamponering.

polymer fremstillet ifølge eksempel 29 2 g 30 alkyl-(C12_^g)-dimethyl-ammoniumacetat, forhandlet under navnet "Dehyton AB 30" af fa. Henkel 15 g overfladeaktivt stof med formlen: R-(o-ch2-ch2)x-o-ch2-cooh R: blanding af C^2_^^-alkylgrupper, 35 x = 10, med 90% aktivt stof, forhandlet under navnet "Akypo RLM 100" af fa. Chem Y 5 g

O

54 DK 169117 B1 decyl-dimethylamin-oxid med 30% aktivt stof, forhandlet under navnet "Barlox 10 S" af fa. Lonza 3 g kokosoliediethanolamid 2 g natriumchlorid 2 g ^ vand op til 100 g pH-værdien indstilles til 7,9 med natriumhydroxidopløsning .

Eksempel C38 Hårplejecreme.

natriumcetylstearylsulfat 6 g 10 cetylalkohol 17 g stearylalkohol oxyethyleneret med 15 mol ethylenoxid 4 g oleylalkohol 4 g forbindelse fremstillet ifølge eksempel 41 2 g vand op til 100 g 15 Der gås frem som i det foregående eksempel og opnås de samme resultater.

Eksempel C39 Hårplejecreme.

cetylstearylalkohol 25 g 2o stearylalkohol 5 g natriumcetylstearylsulfat 5 g forbindelse fremstillet ifølge eksempel 43 3 g vand op til 100 g

Denne creme påføres på rent, fugtigt, aftørret hår 25 i tilstrækkelig mængde (60-80 g) til at gennemtrænge og dække håret godt.

Creme får lov at sidde i 15-25 minutter, hvorefter der skylles. Det fugtige hår er meget blødt og let at udrede. Håret onduleres og tørres under hjelm. Det tørre 30 hår udredes let og føles silkeblødt, og det er glansfuldt, levende og fyldigt.

Eksempel C40 Hårplejecreme.

natriumcetylstearylsulfat 6 g 35 cetylalkohol 17 g stearylalkohol med 15 mol ethylenoxid 4 g oleylalkohol 4 g forbindelse fremstillet ifølge eksempel 46 2 g vand op til 100 g

O

55 DK 169117 B1

Der gås frem scan i det foregående eksempel og opnås de samme resultater.

Eksempel C41 Strukturerende lotion.

5 Før anvendelsen blandes 0#25 g dimethylolethylenthio- urinstof med 20 ml af en opløsning indeholdende: polymer fremstillet ifølge eksempel 44 1,5 g saltsyre til en pH-værdi på 2,7 vand op til 100 ml 10 Blandingen påføres på vasket og aftørret hår, før der foretages en ondulation.

Håret udredes let og føles silkeblødt.

Håret onduleres og tørres.

Håret er glansfuldt, levende og fyldigt, føles silke-15 blødt og udredes let.

Eksempel C42 Oxidationsfarvning.

triethanolaminlaurylsulfat med 40% aktivt stof 2,5 g 2-octyldodecanol, forhandlet under navnet "Eutanol G" 2Q af fa. Henkel 7,5 g oliesyrediethanolamid 7,0 g oleocetylalkohol med 30 mol ethylenoxid, forhandlet under navnet "Mergital OC 30" af fa. Henkel 3,0 g oliesyre 20 g __ polymer fremstillet ifølge eksempel 49 3 g benzylalkohol 10 g ethylalkohol, 96° 10 g ammoniak, 22°Bé 16 ml N,N-bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin-sulfat 1 g p-aminophenol 0,4 g resorcinol 0,15 g m-aminophenol 0,10 g alphanaphthol 0,40 g hydroquinon 0,10 g ethylendiamintetraeddikesyre 0,24 g natriumbisulfit (d = 1,32) 1 ml vand op til 100 g

O

56 DK 169117 B1 I en skål blandes 30 g af dette materiale med 30 g hydrogenperoxidopløsning (vand oxygeneret med 20 rumfang) . Der fås en sammenhængende gel, der er behagelig at påføre og hæfter godt til håret.

5 Påføringen sker ved hjælp af en pensel. Man lader gelen sidde i 30-40 minutter og skyller. Håret udredes let og føles silkeblødt.

Håret onduleres og tørres. Håret er glansfuldt, levende og fyldigt, det føles silkeblødt og udredes let.

10 Der fås en mørkblond nuance.

Eksempel C43 Lysnende ammoniakalsk olie.

2-octyldodecanol, forhandlet under navndet "Eutanol G" af fa. Henkel 8 g 15 triethanolaminlaurylsulfat med 40% aktivt stof 3 g oliesyrediethanolamid 6 g hydrogeneret talgfedtamid med 50 mol ethylenoxid 3,5 g oliesyre 18 g polymer fremstillet ifølge eksempel 51 2,5 g 20 ethylalkohol, 96° 15 g propylenglycol 13 g ammoniak, 22°Bé 16 ml ethylendiamintetraeddikesyre, forhandlet under navnet "Trilon B" 0,3 g 25 vand op til 100 g 40 g af dette materiale blandes i en skål med 40 g hydrogenperoxidopløsning (vand oxygeneret med 30 rumfang) før anvendelsen.

30 Der fås en gel, der er behagelig at påføre og hæfter godt til håret ved påføring med en pensel. Man lader gelen sidde i 30-45 minutter og skyller.

Det fugtige hår udredes let og føles silkeblødt.

Efter tørring er det glansfuldt, levende og fyldigt, det føles 35 silkeblødt og udredes let.

Håret har en betydelig bedre tilstand end efter affarv

O

57 DK 169117 B1 ning med det samme præparat, men uden kationisk polymer.

Med mørkt kastaniebrunt hår fås efter affarvning en mørkblond farve.

5 Eksempel C44 Oxidationsfarvning.

cetylstearylalkohol 18 g 2-octyldodecanol, forhandlet under navnet "Eutanol G" af fa. Henkel 3 g stearylalkohol oxyethyleneret med 15 mol ethylenoxid 3 g 10 ammoniumlaurylsulfat (30% aktivt stof) 12 g polymer fremstillet ifølge eksempel 52 3 g ammoniak, 22°Bé 13 ml 1-amino-(2-methoxyethyl)-4-amino-benz en-dihydrochlorid 1,6 g p-aminphenol 0,3 g 15 resorcinol 0,2 g m-aminphenol 0,25 g N-(2-hydroxyethyl)-5-amino-2-methyl-phenol 0,02 g 1-(2-hydroxy-ethyloxy)-2,4-diamino-benzen-dihydrochlorid 0,02 g ethylendiamintetraeddikesyre, forhandlet under navnet "Trilon B" 0,20 g 20 natriumbisulfit (d = 1,32) 1 ml vand op til 100 g I en skål blandes 30 g af dette præparat med 45 g hydrogenperoxidopløsning (vand oxygeneret med 20 rumfang).

25 Der fås en glat creme, der er behagelig at påføre og hæfter godt til håret. Denne creme påføres ved hjælp af en pensel.

Cremen får lov at sidde i 30 minutter, hvorefter der skylles. Håret udredes let og føles silkeblødt.

30 Håret onduleres og tørres. Håret er glansfuldt, levende og fyldigt, det føles silkeblødt og udredes let.

Der fås en lys kastaniebrun farve.

Eksempel C45 Shamponering 35 polymer fremstillet ifølge eksempel 43 0,8 g polyoxyethyleneret stearat med 8 mol ethylenoxid, forhandlet under betegnelsen "MIRJ 45" af fa. Atlas Powder 10 g DK 169117 Bl 58

O

ikke-ionisk overfladeaktivt stof på basis af poly-glyceroleret (4,2 mol) laurylalkohol, i opløsning med ca. 60% aktivt stof

C12H25--O - CH2 - CH--OH

5 CH, OH

J n n: statistisk værdi ca. 4,2 8 g vand op til 100 g 10 pH-værdien indstilles til 5,1.

Eksempel C46 Shamponering polymer fremstillet ifølge eksempel 44 0,05 g vandig opløsning af blandede natrium- og triethanol-aminsalte af lipoaminosyrer fremstillet ved kombine-ring af laurinsyre med aminosyrer fra total hydrolyse af kollagen, med 22% aktivt stof, forhandlet under navnet "Lipoproteol LCO" af fa. Rhone-Poulenc 32 g triethanolaminsalt af kondensationsproduktet af koprasyre og animalsk proteinhydrolysat, forhandlet under navnet "Maypon 4 CT" af fa. Stepan 20 g 20 hydroxypropylmethylcellulose, forhandlet under navnet "Methocel F 4M" af fa. Dow 0,2 g vand op til 100 g pH-værdien indstillet til 8.

Eksempel C47 Shamponering

m J

polymer fremstillet ifølge eksempel 52 0,1 g C^-is-alkyl-dimethylcarboxymethylammoniumhydroxid mecj 30% aktivt stof, forhandlet under navnet "Dehyton AB 30" af fa. Henkel 4 g natrium-C12_i4~alkyl-ethersulfat (2,2 mol ethylenoxid) med 25% aktivt stof 17 g kopradiethanolamid 3 g methyl-p-oxybenzoat 0,3 g vand op til 100 g pH-værdien indstilles til 7,1.

35 59 DK 169117 B1

O

Eksempel C48 Shamponering.

polymer fremstillet ifølge eksempel 49 0,6 g triethanolamin-C^2_^-alkyl-sulfat med 40% aktivt stof 15 g overfladeaktivt stof med formlen 5 r-(och2-ch2)x och2cooh R: blanding af C^2_^-alkylgrupper, x = 10, produkt med 90% aktivt stof forhandlet under navnet "Akypo RL M 100" af fa. Chem-Y 2,5 g kopradiethanolamid 2 g ammoniumchlorid 1 g vand op til 100 g pH-værdien indstilles til 5,4.

^ Eksempel C49 Shamponering.

polymer fremstillet ifølge eksempel 46 0,3 g overfladeaktivt stof med formlen:

r-co-nh-ch2-ch2o-ch2-ch2--o-ch2-choh-ch2--OH

20 - 3,5 R: amider af naturlige C12_lg-fedtsyrer 7 g alkylglycosid med formlen: ch2oh

°R

R = Co“Cir I 1 OH

8 10 i- J X

produkt med 70% aktivt stof, forhandlet under navnet "Triton CG 110" af fa. Seppic 5 g kopradiethanolamid 3,8 g vand op til 100 g pH-værdien indstilles til 6,2, 35 0 60 DK 169117 B1

Eksempel C50 Shamponering polymer fremstillet ifølge eksempel 51 1,2 g cycloimidazolinderivater af kokosolie med 38% aktivt stof, forhandlet under navnet "Miranol C2M conc." af fa. Miranol 5 ^,CH2COONa

CllH23~jj “ CH2-CH2-0-CH2-C000 N CH0 in \ GR f 2 10 g 10 tetradecyltrimethylammoniumchlorid 3 g kaliumsalt af et kondensat af kollagenprotein og kokosfedtsyre med en molekylvægt på 700-800 og med 30% aktivt stof, forhandlet under naVnet "Lexeine S 620" af fa. Inolex 2 g 15 methyl-p-oxybenzoat 0,3 g vand op til 100 g pH-værdien indstilles til 4,2.

Eksempel C51 "Rinse".

20 polymer fremstillet ifølge eksempel 43 1,5 g blanding af cetylstearylalkohol og cetylstearylalkohol oxyethyleneret med 15 mol ethylenoxid 2 g cetylstearylalkohol med 15 mol ethylenoxid, forhandlet under navnet "Cemusol OR 30" af fa. S.P.C.S. 3 g hydroethylcellulose, forhandlet under navnet "Cello-25 size QP 4400" fa. Union Carbide 0,6 g bis- (2-hydroxyethyl)-amin-kokosolie-oxid med 39% aktivt stof, forhandlet under navnet "Aromox C12/W" af fa. AKZO 2,5 g vand op til 100 g pH-vaerdien indstilles til 5,9.

30

Eksempel C52 "Rinse".

polymer fremstillet ifølge eksempel 49 0,4 g cetylstearylalkohol 2 g blanding af fedtalkoholer og oxyethylenerede produkter, 35 forhandlet under navnet "Polawax GP 200" af fa. Croda Ltd. 3 g 61 DK 169117 B1

O

dimethylamin-kokosolie-oxid med 39% aktivt stof, forhandlet under navnet "Aromox DMCD" af fa. Akzo Chemie 5 g chlorhexidin-hydrochlorid (pulverform) 0,05 g vand op til 100 g 5 pH-værdien indstilles til 6,4.

Eksempel C53 "Rinse".

polymer fremstillet ifølge eksempel 51 0,9 g blanding af cetylstearylalkohol og cetylstearylalkohol oxyethyleneret med 15 mol ethylenoxid 2 g cetylstearylalkohol med 15 mol ethylenoxid, forhandlet under navnet "Cemusol OR 30" af fa. S.P.C.S. 3 g hydroxyethylcellulose, forhandlet under navnet "Cellosize QP 4400" af fa. Union Carbide 0,7 g tetradecyltrimethylammoniumchlorid 2 g 15 chlorhexidin-hydrochlorid 0,05 g vand op til 100 g pH-værdien indstilles til 6,9.

Eksempel C54 Hårpiejecreme.

20 cetylstearylalkohol 25 g stearylalkohol 5 g natriumcetylstearylsulfat 5 g polymer fremstillet ifølge eksempel 21 2 g vand op til 100 g

Denne creme påføres på rent, fugtigt og aftørret 2 5 hår i tilstrækkelig mængde (60-80 g) til, at håret gennemtræn-ges og dækkes godt.

Cremen får lov at sidde i 15-25 minutter, hvorefter der skylles.

Det fugtige hår er meget blødt og let at udrede. Det 30 onduleres og tørres under hjelm.

Det tørrede hår udredes let og føles silkeblødt, og det er glansfuldt, levende og fyldigt.

35 DK 169117 Bl 62

O

Eksempel C55 Oxidationsfarvning.

cetylstearylalkohol 18 g 2-octyldodecanol, forhandlet under navnet "Eutanol G" af fa. Henkel 3 g oxyethyleneret (15) stearylalkohol 3 g ammoniumlaurylsulfat (30% aktivt stof) 12 g polymer fremstillet ifølge eksempel 26 3 g ammoniak, 22°Bé 13 ml 1-amino-(2-methoxyethyl)-4-amino-benzen-dihydrochlorid 1/6 g 10 p-aminphenol 0,3 g resorcinol 0,2 g m-aminophenol 0,25 g N-(2-hydroxyethyl)-5-amino-2-methyl-phenol 0,02 g 1-(2-hydroxy-ethyloxy)-2,4-diamino-benzen-dihydrochlorid 0,02 g 15 ethylendiamintetraeddikesyre, forhandlet under navnet "Trilon B" 0,20 g natriumbisulfit (d = 1,32) 1 ml vand op til 100 g I en skål blandes 30 g af dette præparat med 45 g 2o hydrogenperoxidopløsning (vand oxygeneret med 20 rumfang).

Der fås en glat creme, der er behagelig at påføre og hæfter godt til håret. Cremen påføres på håret ved hjælp af en pensel. Man lader den sidde i 30 minutter og skyller. Håret udredes let og føles silkeblødt. Det onduleres og tørres. Håret er 25 glansfuldt, levende og fyldigt, det føles silkeblødt, og ud redningen er let.

Der fås en lys kastaniebrun nuance.

30 35

Claims

63 DK 169117 B1

1. Anvendelse som kosmetiske midler af kvaterniserede polymere indeholdende enheder med formlen I:

2. Anvendelse ifølge krav 1, kendetegnet 3 ved, polymeren er en sådan, at når A betyder en lineær eller forgrenet alkylengruppe, der eventuelt er substitueret med en eller flere grupper -OH eller =0 og/eller er afbrudt af et eller flere heteroatomer eller grupper af heteroatomer, 35 eller når Y1 betyder et heteroatom eller en gruppe af heteroatomer, er disse heteroatomer eller grupper af heteroatomer især følgende grupper: DK 169117 B1 66 o -O-, -S-, -SO-, -S09—, -S-S- eller -N- έ11 5 hvor betyder en alkyl-, aryl-, cycloalkyl- eller aralkyl-gruppe.

3. Anvendelse ifølge krav 1 eller 2, kendeteg- O net ved, at A betyder

4. Anvendelse ifølge krav 1,kendetegnet - *3 i 4 ved, at nar A·3 betyder en gruppe med formlen -B -Y -B -, er der især tale om en gruppe: “ C6H4 " S02 “ C6H4 ' 20 ~ C6H4 - CH2 - C6H4 - , - C6H4 -C<CH3)2 “ C6H4 - '

25. C6H4 “ C0 - C6H4 ~ ' eller — CgH4 - CHOH - CgH4 —. 30 35 O 67 DK 169117 B1

5. Anvendelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, o at når A betyder - E -{- O - D O - E - , 5 betyder D især en gruppe -(ch2)2—, -CH2 - CH(CH3)- eller -(CH2)4-# 10 idet z kan være fra 2 til 18.

5 R1 R3 _ L - A1 - K - S2 - Ne - A3 - (I) i2 I4 2Z® 10 hvori R1, R2, r3 og R* uafhængigt af hinanden betyder en carbonhydridgruppe, A1 og A2, der kan være ens eller forskellige, betyder lineære eller forgrenede alkylengrupper, som kan indeholde indtil 20 carbonatomer, 15. betyder en divalent gruppe med formlen: - N - CO - N - ' i5 i6 - N - CO - X1 - CO - N — , L3 i6 0 - N N - R9- CH ^CH - R10 ^ 0 64 DK 169117 B1 — CO - NH — , 5 — CO - O - , — O - CO - NH — , — CO - X2 - CO — , 10 —CO - X2' - CO — , eller — O - CO - X3 - CO - O — hvori y er lig med 0 eller l,

6. Anvendelse ifølge et af kravene 1-5, kende-tegnet ved, at polymeren er en sådan, hvor Z er en anion afledt af en uorganisk syre eller en organisk syre og især betyder en halogenid-, sulfat-, acetat- eller 15 p-toluensulfonat-anion.

7. Anvendelse ifølge et af kravene 1-6, kende- 12 3 4 tegnet ved, at substituenterne R , R , R og R betyder en alkylgruppe med 1-8 carbonatomer.

8. Anvendelse ifølge et af kravene 1-7, kende- 20 tegnet ved, at 12 3 4 R = R = R = R = CflH, 7 , 12 ox/ A = & = (ch2)2 / Z θ = Cl θ

25 X = -CO-NH-C(CH3)2-(CH2)5-C(CH3)2-NH-CO-, og A3 = - CH2CH2 OCH2CH2-^7

9. Anvendelse ifølge et af kravene 1-8, kendetegnet ved, at polymerene med formlen I har en molekyl- 30 vægt mellem 1000 og 50.000.

10. Kosmetiske præparater, kendetegnet ved, at de indeholder mindst én polymer ifølge ét af kravene 1-9.

10 -CK2-C6VCV “CK2_C6H4'"C6H4~CH2“' ”CH2”"C6H4"’°~C6H4"”CH2** ' eller -CH2~0-G-0-CH2- 15 hvori G har den i krav 1 angivne betydning.

11. Kosmetiske præparater ifølge krav 10, kende-35 tegnet ved, at de desuden indeholder mindst ét inden for kosmetologien sædvanligt anvendt hjælpestof. O 68 DK 169117 B1

12. Kosmetiske præparater ifølge et af kravene 10 og 11, kendeteg'net ved, at koncentrationen af polymeren er mellem 0,01 og 15 vægtprocent.

13. Kosmetiske præparater ifølge krav 12, k e n -5 detegnet ved, at koncentrationen af polymeren er 0,1-10 vægtprocent.

14. Kosmetiske præparater ifølge krav 13, kendetegnet ved, at koncentrationen af polymeren er mellem 0,25 og 5 vægtprocent.

15. Kosmetiske præparater ifølge et af kravene 10-14, kendetegnet ved, at de indeholder hjælpestoffer, der gør det muligt at fremstille dem i form af vandige, alkoholiske eller vandigt-alkoholiske opløsninger, i form af cremer, geler, emulsioner, eller pulvere.

15 R5, R6, R9 og R10 betyder et hydrogenatom eller en lavere alkylgruppe, X1 betyder en alkylengruppe, en alkylengruppe indeholdende en heteroatomgruppe -S-S-, en alkenylen- eller arylengruppe eller betyder en direkte covalent binding,

16. Kosmetiske præparater ifølge et af kravene 10-15, kendetegnet ved, at de desuden indeholder mindst én af følgende bestanddele: parfumer, farvestoffer, konserveringsmidler, sekvestreringsmidler, fortykningsmidler, emulgatorer, filtre, peptiseringsmidler eller kosmetiske harpik-20 ser til hår.

17. Kosmetiske præparater ifølge et af kravene 10-16, kendetegnet ved, at de indeholder polymeren med formlen I som aktiv hovedbestanddel.

18. Kosmetiske præparater ifølge krav 17, kende-25 tegnet ved, at de udgør ondulationslotioner, hårbehandlingspræparater, friseringslotioner, -cremer eller -geler.

19. Kosmetiske præparater ifølge krav 18, kendetegnet ved, at de indeholder 30 - 0,1-10 vægtprocent polymer med formlen I i vandig eller vandigt-alkoholisk opløsning og om fornødent et pH-værdi--modificerende middel til indstilling af pH-værdien til 5-8, idet disse præparater er hårbehandlings- eller friseringslotioner , 35 69 DK 169117 B1 O - 0,1-10% polymer med formlen I i et grundlag på basis af sæber eller fedtalkoholer i nærværelse af emulgatorer, idet disse præparater udgør hårbehandlingscremer eller friseringscremer, 5 - 0,1-10% polymer med formlen I samt hjælpestoffer, der gør det muligt at fremstille disse præparater i form af hårbehandlingsgeler eller friseringsgeler, idet disse hjælpestoffer især er sæber eller fedtalkoholer i nærværelse af emulgatorer og fortykningsmidler.

20. Kosmetiske præparater ifølge et af kravene 10-16, kendetegnet ved, at de indeholder mindst 0,1% polymer med formlen I og - et detergent, idet disse præparater udgør shamponeringspræparater , 15. en kosmetisk harpiks, idet disse præparater fremstilles i form af vandige, alkoholiske eller vandigt-alkoholiske opløsninger og udgør ondulationslotioner, - en kosmetisk harpiks til lakker, idet disse præparater fremstilles i form af alkoholiske eller vandigt-alkoho- 20 liske opløsninger, eventuelt blandet med et drivmiddel, og udgør hårlakker, - mindst ét middel med hår-restrukturerende egenskaber, idet disse præparater udgør restrukturerende behandlingslotioner, 25. mindst én filmdannende polymer, idet disse præparater fremstilles i form af vandige, alkoholiske eller vandigt--alkoholiske opløsninger og udgør friseringslotioner, formningslotioner eller ondulationsforstærkende lotioner, - mindst ét affarvningsmiddel til hår, idet disse præpara- 30 ter fremstilles i form af pulvere, opløsninger, emulsioner, cremer eller gelatinerbare væsker og udgør affarvningspræparater, - mindst ét farvestof til hår, idet disse præparater udgør farvningspræparater til hår, eller 35. mindst ét reduktionsmiddel, der kan bevirke åbning af S-S-bindinger i hårets keratin, eller ét oxidationsmiddel, der kan rekonstituere de således reducerede bindinger, 0 70 DK 169117 B1 idet disse præparater udgør henholdsvis reducerende præparater til det første trin eller oxiderende præparater til det andet trin af en permanent.

20 X2 betyder en divalent diaminoalkylen-, dioxyalkylen- eller polyoxyalkylengruppe, X2’ betyder en dithioalkylengruppe, X3 betyder en eventuelt substitueret alkylen-, cycloalkylen-eller arylengruppe eller betyder en diaminoalkylen-, diamino-25 cycloalkylen- eller diaminoarylengruppe, A3 betyder en divalent gruppe med formlen - B1 - Y - B2 - 30 hvori B1 og B2 betyder alkylen- eller arylengrupper, og Y har den samme betydning som X, eller A3 betyder en lineær eller forgrenet alkylengruppe, der er substitueret med én eller flere grupper =0 og/eller er afbrudt af ét eller flere heteroatomer eller grupper af 35 heteroatomer af oxygen, svovl eller nitrogen og/eller af én eller flere arylengrupper, O 65 DK 169117 B1 3 3 14 eller A betyder en gruppe med formlen -B -Y -B -, hvori BJ og B4 betyder arylengrupper, og Y1 betyder en lineær eller forgrenet alkylengruppe, der eventuelt er substitueret med en eller flere grupper -OH eller =0, 5 eller Y^ betyder et heteroatom eller en gruppe af heteroato- mer af oxygen, svovl eller nitrogen, 3 eller A betyder en gruppe: — E —(— 0 - D —H— 0 - E- C* 10 eller — E-O-G-O-E — hvori z er et tal, der kan variere fra 2 til 600, E betyder en alkylengruppe med 1-4 carbonatomer eller en gruppe -CH2-CHOH-CH2-, 15. betyder en divalent carbonhydridgruppe med 1-5 carbonatomer, og G betyder en carbonhydridgruppe, såsom eventuelt substitueret alkylen, cycloalkylen, arylen eller aralkylen, 2 3 eller, når X er forskellig fra -CO-X -CO-, A kan betyde en 20 lineær eller forgrenet alkylen- eller hydroxyalkylengruppe, der eventuelt indeholder dobbeltbindinger, eller en cyclo-alkylengruppe, der er mættet eller indeholder dobbeltbindinger, med indtil 20 carbonatomer, og Θ Z betyder en anion, o 25 idet, når X betyder en gruppe - NH - CO - NH -, A betyder 1 2 en gruppe med formlen - E - (0-D)_ - 0 - E -, -B -Y-B - z (Y kan da have den samme betydning som angivet ovenfor for X med undtagelse af betydningen -NH-C0-NH-), eller -E-O-G-O-E-(E og G kan da ikke samtidig betyde alkylen).

21. Kosmetiske præparater ifølge et af kravene 10-17, 5 kendetegnet ved, at de indeholder mindst ét hjælpestof eller mindst én aktiv bestanddel, der er sædvanligt anvendt i kosmetiske præparater til hud.

22. Kosmetiske præparater ifølge krav 21, kendetegnet ved, at de indeholder et passende hjælpestof, 10 der tillader, at de fremstilles i form af geler, emulsioner eller vandige, alkoholiske eller vandigt-alkoholiske opløsninger.

23. Kosmetiske præparater ifølge et af kravene 10-16, kendetegnet ved, at de indeholder mindst én aktiv 15 bestanddel eller mindst ét hjælpestof, der sædvanligvis er til stede i præparater til pleje af negle. 20 25 30 35