CH647673A5 - Compositions cosmetiques contenant comme agents cosmetiques des polymeres quaternises et leur utilisation. - Google Patents

Description

La présente invention a pour objet des compositions cosmétiques contenant comme agents cosmétiques des polymères cationiques, et un procédé de traitement des cheveux, de la peau ou des ongles à l'aide desdites compositions.

On a déjà proposé l'utilisation de divers polymères cationiques comme agents pesticides, agents de floculation, etc. On a également proposé l'utilisation de certains polymères cationiques comme agents cosmétiques; voir par exemple le brevet français N° 75.15162.

On a maintenant découvert que l'utilisation de certains polymères cationiques particuliers présente des avantages par rapport aux polymères cationiques utilisés antérieurement. Certains de ces avantages seront exposés dans la suite de la présente description.

L'invention a pour objet des compositions cosmétiques contenant comme agents cosmétiques des polymères contenant des motifs de formule I:

ri r3

I I

—N® — A,—X—A2—N®—A3 — (I)

r2 r4

2Ze dans laquelle:

ri, r2, r3, r4 représentent indépendamment un groupement hydrocarboné, éventuellement substitué, ou bien les couples rls r2 et/ou r3, r4 représentent, avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés, un hétérocycle pouvant contenir en outre un hétéroatome d'oxygène ou de soufre;

Ai et A2, identiques ou différents, représentent des groupements alcoylène, linéaires ou ramifiés, ou arylène, substitués ou non, pouvant contenir jusqu'à 20 atomes de carbone;

X représente un groupement divalent de formule:

-N-CO-N-,

I I

Rs R-e

—n—co—x, — co—n—,

I I

Rs RÖ

-n-s02-ec6h4-c6h4-s02^n-, r7 rs

-CO-NH-,

-CO-O-,

-O-CO-NH-,

-CO-X2-CO-,

—CO—X'2—CO—, ou

-o-co-x3-co-o-

dans laquelle:

y est égal à 0 ou 1,

rs, r6, r7, r8, r9 et r10 représentent un atome d'hydrogène ou représentent un groupement alcoyle inférieur,

Xi représente un groupement alcoylène, un groupement alcoylène comportant un groupement hétéroatomique — S—S—, un groupement alcénylène, arylène, diaminoalcoylène, diaminoarylène, di-oxyalcoylène, dioxyarylène, polyoxyalcoylène, ou bien X! représente une liaison covalente directe,

X2 représente un groupement divalent diaminoalcoylène, dioxy-alcoylène ou polyoxyalcoylène,

X'2 est un groupement dithioalcoylène,

X3 est un groupement alcoylène, cycloalcoylène, ou arylène, substitué ou non, ou bien X3 représente un groupement diaminoalcoylène, diaminocycloalcoylène ou diaminoarylène.

A3 représente un groupement divalent de formule:

—Bj—Y—B2 —,

dans laquelle:

Bj et B2 sont des groupements alcoylène ou arylène, et

Y a la même définition que X, ou

Y représente le groupement:

\ /\ / ou bien

X0—' \-0'

A3 représente un groupement alcoylène, linéaire ou ramifié, substitué par un oïl plusieurs groupements =0, et/ou interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements d'hétéroatomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, et/ou par un ou plusieurs groupements arylène, ou bien

A3 représente un groupement de formule — B3 — Yj—B4—, dans laquelle B3 et B4 représentent des groupements arylène et Y ! représente un groupement alcoylène, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements —OH ou =0, ou

Yj représente un hétéroatome ou un groupement d'hétéroatomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, ou bien A3 représente un groupement:

-E-fO-D^O-E- ou -E-O-G-O-E-,

z étant un nombre pouvant varier de 2 à 600,

E représentant un groupement alcoylène ayant 1 à 4 atomes de carbone, un groupement — CH2—CHOCH—CH2—,

D représentant un groupement hydrocarboné divalent contenant de 1 à 5 atomes de carbone, et

G étant un groupement hydrocarboné tel qu'un alcoylène, cycloalcoylène, arylène ou aralcoylène éventuellement substitué, ou bien, lorsque X est différent de — CO—X2—CO—, A3 peut représenter un groupement alcoylène ou hydroxyalcoylène linéaire ou ramifié, pouvant comporter des doubles liaisons, ou un groupement cyclo-

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alcoylène pouvant comporter des doubles liaisons, pouvant contenir jusqu'à 20 atomes de carbone, et

ZS représente un anion;

étant entendu que, lorsque X représente un groupement:

-NH-CO-NH-,

A3 représente alors un groupement de formule:

— E—(O—D)z—O —E—, — Bj— Y—B2— (Y pouvant avoir alors les mêmes valeurs que X données plus haut sauf la valeur

—NH—CO—NH—), ou

— E—O—G—O — E— (EetGne pouvant pas alors représenter simultanément un alcoylène).

Dans ce qui suit, on désignera, pour simplifier, les polymères dont les motifs récurrents répondent à la formule I par l'expression polymères de formule I.

Les groupes terminaux des polymères de formule I varient avec les réactifs de départ et leurs proportions. Ils peuvent être notamment soit du type

\ R3

_^N— ou ^N-,

R2 R*

soit du typeZ—A3—,Z—A,— ouZ—A2—.

Parmi les polymères de formule I, on mentionnera ceux pour lesquels X représente — NH—CO—NH; ceux pour lesquels X représente —N(R5)—CO—N(R6)— et A3 représente alors un groupement:

-E-(0-D)2-0-E-,

— B,—Y—B2— (Y ayant alors les mêmes valeurs que X sauf la valeur — NH—CO—NH—), ou

—E—O—G—O—E— (E et G ne pouvant alors pas représenter simultanément un alcoylène), et ceux pour lesquels X est différent de —n(r5)—co—n(rg)—.

Dans les polymères de formule I, Z® représente un anion non toxique, compatible avec une utilisation cosmétique, dérivé d'un acide minéral, notamment un anion halogénure (bromure, iodure ou chlorure) ou un anion dérivé d'autres acides minéraux, par exemple un anion sulfate, etc., ou encore un anion dérivé d'un acide organique (de faible masse moléculaire), sulfonique ou carboxylique, notamment un acide alcanoïque ayant 2 à 12 atomes de carbone (par exemple l'acide acétique), l'acide benzoïque, l'acide lactique, l'acide citrique ou l'acide paratoluènesulfonique; les substituants Rl5 R2, R3 et R4 représentent notamment un groupement aryle, un groupement aliphatique (en particulier alcoyle ou alcényle) substitué ou non, alicyclique (en particulier cycloalcoyle) ou arylaliphatique, contenant au maximum 20 atomes de carbone; par exemple, R1; R2, R3 et R4 représentent un groupement alkyle ou hydroxyalkyle ayant de

1 à 8 atomes de carbone, un groupement cycloalkylalkyle ayant moins de 20 atomes de carbone et n'ayant de préférence pas plus de 16 atomes de carbone, un groupement cycloalkyle à 5 ou 6 chaînons, un groupement aralkyle tel qu'un groupement phénylalkyle dont le groupement alkyle comporte de préférence de 1 à 3 atomes de carbone; lorsque deux restes ri et r2, ou r3 et r4, attachés à un même atome d'azote, constituent avec celui-ci un cycle, ils peuvent représenter ensemble notamment un radical polyméthylène ayant de

2 à 6 atomes de carbone, et le cycle peut comporter en outre un hétéroatome d'oxygène ou de soufre; At, A2, B„, B2 représentent notamment un groupement alcoylène linéaire ou ramifié, ayant 1 à

12 atomes de carbone dans la chaîne, et comportant éventuellement un ou plusieurs (en particulier un à quatre) substituants alkyle en ramification, lesdits substituants en ramification ayant en particulier 1 à 10, et notamment 1 à 4 atomes de carbone; Xj peut représenter notamment un groupement alcoylène (défini comme ci-dessus pour Aj, A2, B! et B2), ledit groupement alcoylène pouvant être interrompu par le groupement —S—S—, ou pouvant comporter en outre à chaque extrémité un groupement —NH—, ou un groupement —O — ; ou bien Xj peut représenter un groupement alcénylène ayant 4 à 20 atomes de carbone; ou Xj peut représenter un groupement polyoxyalcoylène de formule:

-D^OD.fe dans laquelle d, représente un groupement alcoylène ayant 1 à 5 atomes de carbone et z, est un nombre variant de 1 à 40; ou X! représente un groupement arylène ayant 6 à 20 atomes de carbone tel qu'un groupement:

-C6H4- ou -C6H4-C6-H4-,

ledit groupement arylène pouvant être substitué par un ou plusieurs groupements alkyle (ayant notamment 1 à 3 atomes de carbone), et notamment par un groupement méthyle ou éthyle, et ledit groupement arylène pouvant comporter à chaque extrémité un groupement -NH- ou —O—;

X2 représente un groupement:

—NH—alcoylène—NH— ou —O—alcoylène—O—,

l'alcoylène étant défini comme précédemment pour A1; par exemple, ou bien

X2 représente un groupement:

—d1-(-od1^i,

Dj et zt étant définis comme précédemment.

X'2 représente un groupement dithioalcoylène dont l'alcoylène est défini comme précédemment par exemple pour Aj ;

X3 est un groupement alcoylène (défini comme pour Aj), ou un groupement arylène ayant 6 à 20 atomes de carbone (défini et pouvant être substitué comme pour Xj), ou un groupement cycloalcoylène ayant 5 à 20 atomes de carbone, lesdits groupements pouvant comporter en outre à chaque extrémité un groupement —NH—;

A3 peut représenter un groupement alcoylène (tel que défini par exemple pour AJ, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements —OH ou =0 (A3 représentant par exemple —CH2—CO—CH2 — ), et/ou interrompu par un ou plusieurs groupements hétéroatomiques tels que — O—, — S—, — SO—, — S02—, —S—S—, ou — N—, Rj 1 étant en particulier un alcoyle (de

R11

préférence 1 à 10 C), un aryle (de préférence 6 à 20 C), un cycloalcoyle (de préférence 5 à 20 C) ou un aralcoyle (de préférence 7 à 20 C), et/ou interrompu par un ou plusieurs groupements arylène,

A3 représentant par exemple:

-CH2-C6H4-CH2-,

-ch2-(c6h4)2-ch2-,

- CH2C6H4 - O - C6H4CH2 -, ou

-ch2-o-g-o-ch2-,

g étant défini comme précédemment.

Lorsque A3 représente le groupement — B3 — Yj — B4 —, B3 et B4 sont notamment des groupements arylène ayant 6 à 20 atomes de carbone, notamment des groupements phénylène, et Yl est notamment un alcoylène linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, ayant 1 à 6 atomes de carbone, ou bien Y, est un hétéroatome ou un groupement hétéroatomique tel que ceux déjà mentionnés précédemment, c'est-à-dire —O —, —S—, —SO—, —S02 —, —S—S— ou -n-,

Ru

A3 représentant alors notamment:

-c6h4-so2-c6h4-,

-c6h4-ch2-c6h4-,

-C6H4-C(CH3)2-C6H4-, —C6H4—CO—C6H4—, ou - C6H4 - CHOH - C6H4 -, et lorsque A3 représente — E-fOD^OE—,

D représente notamment un groupement — (CH2)2—, -CH2-CH(CH3)~ ou -(CH2)4-, et z peut varier notamment de 2 à 18.

Il convient de noter que l'invention s'étend à l'utilisation cosmétique des polymères de formule I dans lesquels les groupements Alf

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X, A2, A3, Rx, R2, R3 et/ou R4 ont plusieurs valeurs différentes dans un même polymère I.

De plus, les polymères de formule I peuvent être des copolymères contenant, en outre, des motifs de formule I':

r»0 I

^ ®N-A'!- (I')

I i

R*

dans laquelle A\ est un groupement hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, notamment un groupement alcoylène ou arylène, substitué ou non substitué, ayant jusqu'à 20 atomes de carbone. •

Les polymères de formule I peuvent être préparés selon un procédé classique consistant à soumettre à une réaction de polycon-densation une diamine ditertiaire de formule:

ri r3

I I

N-AjXA2-N I I

r-2 r-4

dans laquelle:

Aj, X, A2, Rt, R2, R3 et R+ sont définis comme précédemment, avec un composé de formule Z—A3—Z,

Z et A3 étant définis comme précédemment.

On peut aussi préparer les polymères de formule I en faisant réagir une diamine ditertiaire de formule:

R2 R4

sur un dérivé de formule:

Z—AjXA2—Z.

Pour obtenir les copolymères contenant, en outre, des motifs de formule I', on remplace une partie des diamines ditertiaires mentionnées ci-dessus par une amine tertiaire du type:

ri r3 I I

N-A'.-y r2 r4

ou une partie du composé:

Z—A3—ZouZ—AjXAj—Z

par le composé Z—A\—Z—.

On effectue par exemple la réaction de polycondensation dans un solvant ou dans un mélange de solvants favorisant les réactions de quaternisation, tels que l'eau, le diméthylformamide, l'acétonitrile, les alcools inférieurs, notamment les alcanols inférieurs comme le méthanol, etc.

La température de réaction peut varier entre 10 et 150°C, et de préférence entre 20 et 100° C.

Le temps de réaction dépend de la nature du solvant, des réactifs de départ et du degré de polymérisation désiré.

On fait généralement réagir les réactifs de départ en quantités équimoléculaires, mais il est possible d'utiliser soit la diamine, soit le dihalogénure en léger excès, cet excès étant inférieur à 20% en moles.

Le polycondensat résultant est éventuellement isolé en fin de réaction soit par filtration, soit par concentration du mélange réac-tionnel.

Il est possible de régler la longueur moyenne des chaînes en ajoutant, au début ou en cours de réaction, une faible quantité (1 à 15% en moles par rapport à l'un des réactifs) d'un réactif monofonctionnel tel qu'une amine tertiaire ou un monohalogénure. Dans ce cas, une partie au moins des groupes terminaux du polymère I obtenu est constituée soit par le groupement amine tertiaire utilisé, soit par le groupement hydrocarboné du monohalogénure.

Certains polymères de formule I sont connus, notamment par le brevet français N° 78.17373 et par le brevet anglais N° 1288006.

L'invention s'étend à l'utilisation cosmétique des polymères de formule I ayant de tels groupements terminaux.

On peut également utiliser, à la place du réactif de départ, soit un mélange de diamines ditertiaires, soit un mélange de dihalogénures, soit encore un mélange d'amines ditertiaires et un mélange de dihalogénures, à condition que le rapport des quantités molaires totales de diamines et de dihalogénures soit voisin de 1.

Les produits de départ de formule A3(Z)2 peuvent être préparés selon les procédés classiques analogues à ceux décrits par exemple dans la demande de brevet français N° 76.02948; par Perry-Hibbert, «Canad. J. Res.» (B), 14 (1936), 82; Fordyce et Lowell H., «J. Am. Chem. Soc.», 61 (1939), 190; Johansson, «Eur. J. Biochem.», 33, 379 (1973).

Les diamines ditertiaires de départ peuvent être préparées selon les procédés classiques analogues à ceux décrits par exemple dans le brevet français N° 75.15162 et dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 4110263.

En outre, dans le cas où la diamine de départ est par exemple du type:

Ri R3

I I

N-tCHA-NtR^MCH^-N , R2 R4

il est possible d'obtenir un polymère réticulé soit en utilisant un excès du réactif A3(Z)2, soit, après avoir fait réagir ladite amine de départ avec une quantité sensiblement équimoléculaire du réactif A3(Z)2, en faisant réagir le polymère résultant avec un autre dérivé bifonctionnel. On peut obtenir ainsi toute une variété de polymères I ayant des degrés de réticulation variables.

L'invention a notamment pour objet l'utilisation dans des compositions cosmétiques des polymères de formule I décrits ci-après dans la partie expérimentale.

Bien que l'invention ne soit pas limitée à l'utilisation de polymères I avec un degré de polymérisation variant dans un domaine particulier, on peut signaler que les polymères de formule I utilisables selon l'invention ont un poids moléculaire généralement compris entre 1000 et 50000.

Ils sont généralement solubles dans au moins un des trois solvants constitués par l'eau, I'éthanol ou un mélange eau/éthanol.

Par évaporation de leur solution, il est possible d'obtenir des films qui présentent notamment une bonne affinité pour les cheveux.

Contrairement à certains agents cationiques, ils sont généralement compatibles avec les dérivés non ioniques utilisés de façon classique dans la préparation de compositions sous forme de gels.

Comme indiqué ci-dessus, les polymères de formule I présentent des propriétés cosmétiques intéressantes qui permettent de les utiliser dans la préparation de compositions cosmétiques.

La présente invention a donc pour objet des compositions cosmétiques, caractérisées par le fait qu'elles comprennent au moins un polymère de formule I. Ces compositions cosmétiques comprennent généralement au moins un adjuvant habituellement utilisé dans les compositions cosmétiques.

Les compositions cosmétiques de l'invention comprennent des polymères de formule I soit à titre d'ingrédient actif principal, soit à titre d'additif.

Ces compositions cosmétiques peuvent être présentées sous forme de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques (l'alcool étant notamment un alcanol inférieur tel que I'éthanol ou l'isopropanol), ou sous forme d'émulsions, de crèmes, de laits, de poudres ou de gels, et peuvent être conditionnées en aérosols contenant un agent propulseur tel que par exemple l'azote, le protoxyde d'azote ou les hydrocarbures fluorés du type Fréon.

Les adjuvants généralement présents dans les compositions cosmétiques de l'invention sont par exemple les parfums, les colorants, les agents conservateurs, les agents séquestrants, les agents épaississants, les filtres, les agents peptisants, les émulsionnants, ou encore

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des résines cosmétiques habituellement utilisées dans les compositions pour cheveux.

Il convient de remarquer que les compositions cosmétiques selon l'invention sont aussi bien des compositions prêtes à l'emploi que des concentrés devant être dilués avant l'utilisation. Les compositions cosmétiques de l'invention ne sont donc pas limitées à un domaine particulier de concentration du polymère de formule I.

Généralement, dans les compositions cosmétiques de l'invention, la concentration en polymères de formule I est comprise entre 0,01 et 15% en poids, notamment entre 0,1 et 10% et, de préférence,

entre 0,25 et 5%.

Les polymères de formule I présentent notamment des propriétés cosmétiques intéressantes lorsqu'ils sont appliqués sur les cheveux.

C'est ainsi que, lorsqu'ils sont appliqués sur la chevelure soit seuls, soit avec d'autres substances actives à l'occasion d'un traitement tel que shampooing, teinture, mise en plis, brushing, permanente, etc., ils améliorent sensiblement les qualités des cheveux.

Par exemple, ils favorisent le traitement et facilitent le démêlage des cheveux mouillés. Même à forte concentration, ils ne confère pas aux cheveux mouillés un toucher gluant.

Contrairement aux agents cationiques usuels, ils n'alourdissent pas les cheveux secs, et facilitent donc les coiffures gonflantes. Ils confèrent aux cheveux secs des qualités de nervosité et un aspect brillant. Le démêlage des cheveux secs est facilité.

Ils contribuent efficacement à éliminer les défauts des cheveux sensibilisés par des traitements tels que décolorations, permanentes ou teintures. On sait en effet que les cheveux sensibilisés sont souvent secs, ternes et rugueux, et difficiles à démêler et à coiffer.

Ils présentent en particulier un grand intérêt lorsqu'ils sont utilisés comme agents de pré- ou de post-traitement, notamment sous forme de compositions rincées (lotions rincées dites rinses, crèmes ou gels), appliquées avant ou après une décoloration, une coloration, une permanente ou un shampooing.

Les compositions cosmétiques pour cheveux de l'invention comprennent généralement au moins un adjuvant habituellement utilisé dans les compositions cosmétiques pour cheveux, de façon à pouvoir les présenter sous forme de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques, sous forme d'émulsions (en particulier de crèmes), sous forme de gels ou sous forme de poudres.

Les polymères de formule I peuvent être présents dans les compositions cosmétiques pour cheveux selon l'invention soit à titre d'additif, soit à titre d'ingrédient actif principal, dans des lotions de mise en plis, des compositions traitantes, des lotions coiffantes, des crèmes ou des gels coiffants, soit encore à titre d'additif dans des compositions de shampooing, de mise en plis, de permanente, de teinture, de décoloration, de lotions restructurantes, de lotions traitantes antiséborrhéiques ou de laques pour cheveux.

Les compositions cosmétiques pour cheveux selon l'invention comprennent donc notamment:

a) Des compositions traitantes (ou coiffantes), caractérisées en ce qu'elles comportent, à titre d'ingrédient actif, au moins un polymère de formule I.

Ces compositions traitantes peuvent être des lotions, des crèmes ou des gels.

La teneur de ces compositions traitantes en polymère de formule I varie généralement de 0,1 à 10% en poids, et notamment de 0,25 à 5%.

Les lotions sont des solutions aqueuses ou hydroalcooliques des polymères de formule I.

Le pH de ces lotions est voisin de la neutralité et peut varier par exemple de 5 à 8. On peut, si nécessaire, porter le pH à la valeur désirée, en ajoutant soit un acide comme l'acide citrique, soit une base, notamment une alcanolamine comme la monoéthanolamine ou la triéthanolamine. Généralement, ces lotions contiennent un parfum et/ou un colorant destiné à colorer lesdites lotions et/ou un agent conservateur.

Pour traiter les cheveux à l'aide d'une telle lotion, on applique ladite lotion sur les cheveux mouillés, laisse agir pendant 3 à 15 min, puis rince les cheveux.

On peut ensuite procéder, si désiré, à une mise en plis classique.

Les crèmes traitantes sont réalisées avec un support formulé à base de savons ou d'alcools gras en présence d'émulsifiants. Les savons peuvent être constitués à partir d'acides gras naturels ou synthétiques en C12-C20 (comme l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide oléique, l'acide ricinoléique, l'acide stéari-que, l'acide isostéarique et leurs mélanges) à des concentrations comprises entre 10 et 30% et d'agents alcalinisants (comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la triéthanolamine et leurs mélanges).

Ces crèmes peuvent contenir, outre le polymère I et le savon, des adjuvants comme des amides gras et des alcools gras.

Parmi les amides gras, on peut utiliser en particulier les composés suivants: les mono- ou diéthanolamide des acides dérivés du coprah, de l'acide laurique, de l'acide oléique ou de l'acide stéarique, à des concentrations comprises entre 0 et 15%.

Parmi les alcools gras, on peut utiliser en particulier les alcools laurique, oléique, myristique, cétylique, stéarique, isostéarique à des concentrations comprises entre 0 et 25%.,

Les crèmes peuvent également être formulées à partir d'alcools naturels ou synthétiques en C12-C18 en mélange avec des émulsi-fiants. Parmi les alcools gras, on peut en particulier citer l'alcool de coprah, l'alcool myristique, l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, l'alcool hydroxystéarylique à des concentrations comprises entre 0,5 et 25%.

Les émulsifiants peuvent être par exemple soit des émulsifiants non ioniques tels que des alcools gras oxyéthylénés ou polyglycéro-lés, comme l'alcool oléique polyoxyéthyléné avec de 10 à 30 mol d'oxyde d'éthylène, l'alcool stéarylique à 10-15 ou 20 mol d'oxyde d'éthylène, l'alcool oléique polyglycérolé à 4 mol de glycérol et les alcools gras synthétiques en C9-C15 polyoxyéthylénés avec de 5 à 10 mol d'oxyde d'éthylène, ces émulsifiants non ioniques étant présents à raison de 1 à 25% en poids, soit des émulsifiants ioniques tels que des sulfates d'alkyle oxyéthylénés ou non, comme le laurylsul-fate de sodium, le laurylsulfate d'ammonium, le cétylstéarylsulfate de sodium, le cétylstéarylsulfate de triéthanolamine, le laurylsulfate de monoéthanolamine, le lauryléthersulfate de sodium oxyéthyléné (à 2,2 mol d'oxyde d'éthylène par exemple) et de lauryléthersulfate de monoéthanolamine oxyéthyléné (à 2,2 mol d'oxyde d'éthylène par exemple), ces derniers émulsifiants étant présents à des concentrations comprises entre 0,5 et 15% en poids.

Les gels traitants contiennent des agents épaississants tels que l'alginate de sodium ou la gomme arabique ou des dérivés cellulosiques en présence ou non de solvants. On peut également obtenir un épaississement des lotions par mélange de polyéthylèneglycols et des stéarates ou distéarates de polyéthylèneglycols, ou par mélange d'esters phosphoriques et d'amides, ou encore par mélanges en milieu aqueux de tensio-actifs et de solvants.

La concentration en épaississant peut varier de 0,5 à 30% et de préférence de 0,5 à 15% en poids.

Les solvants utilisés peuvent être des alcools aliphatiques inférieurs, des glycols et leurs éthers. La concentration de ces solvants varie entre 2 et 20%.

Comme indiqué précédemment, les compositions traitantes définies ci-dessus peuvent être utilisées notamment avant ou après une décoloration, une coloration, une permanente ou un shampooing. Après un temps de pose de 3 à 30 min, pendant lequel on laisse agir la composition, on rince les cheveux.

b) Des shampooings, caractérisés par le fait qu'ils comprennent au moins un polymère de formule I et au moins un détergent catio-nique, non ionique, anionique, amphotère ou leur mélange.

Les détergents cationiques sont notamment des ammoniums quaternaires à longue chaîne, des sels d'alcoylpyridinium, des aminés grasses polyéthers, des dérivés d'imidazoline.

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Les détergents non ioniques sont notamment les éthers d'alcools gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglyeérolés, les éthers d'alkylphénols polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglyeérolés, les esters d'acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés et polyglyeérolés, les esters d'acides gras polyéthoxylés et de sorbitol, les amides gras polyéthoxylés ou polyglyeérolés.

Les tensio-actifs anioniques sont notamment les composés suivants ainsi que leurs mélanges: les sels alcalins, les sels d'ammonium, les sels d'amines ou les sels d'aminoalcools des composés suivants:

— les alcoylsulfates, alcoyléthersulfates, alcoylamidesulfates et éthersulfates, alcoylarylpolyéthersulfates, monoglycéridesulfates,

— les alcoylsulfonates, alcoylamidesulfonates, alco.ylarylsulfo-nates, a-oléfinesulfonates,

— les alcoylsulfosuccinates, alcoyléthersulfosuccinates, alcoyl-amidesulfosuccinates, alcoylsulfosuccinamates,

— les alcoylsulfoacétates, alcoylppolyglycérolcarboxylates,

— les alcoylphosphates, alcoylétherphosphates,

— les alcoylsarcosinates, alcoylpolypeptidates, alcoylamido-polypeptidates, alcoyliséthionates, alcoyltaurates,

le radical alcoyle de tous ces composés étant une chaîne de 12 à 18 atomes de carbone,

— les acides gras tels que l'acide oléique, ricinoléique, palmiti-que, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée, des acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques répondant à la formule:

Alk - (OCH2 - CH2)n - OCH2 - C02H

où le substituant Alk correspond à une chaîne ayant de 12 à 18 atomes de carbone et où n est un nombre entier compris entre 5 et 15.

Les tensio-actifs amphotères sont notamment des alcoylamino, mono- et dipropionates, des bétaïnes telles que les N-alcoylbétaïnes, N-alcoylsulfobétaïnes, N-alcoylamidobétaïnes, des cyclo-imidiniums comme les alcoylimidazolines, des dérivés de l'asparagine, le groupement alcoyle dans ces tensio-actifs désignant de préférence un groupement ayant entre 1 et 22 atomes de carbone.

Ces compositions sous forme de shampooings peuvent également contenir divers adjuvants tels que, par exemple, des parfums, des colorants, des conservateurs, des agents épaississants, des agents stabilisateurs de mousse, des agents adoucissants.

Dans ces shampooings, la concentration en détergent est généralement comprise entre 3 et 50% en poids, et la concentration en polymère de formule I notamment entre 0,1 et 5%, et en particulier entre 0,25 et 5%.

c) Des lotions de mise en plis, ou des lotions de mise en forme dites lotions pour brushing, notamment pour cheveux sensibilisés, caractérisées par le fait qu'elles comprennent au moins un polymère de formule I, en solution aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique.

Elles peuvent contenir en outre au moins une autre résine cosmétique. Les résines cosmétiques utilisables dans de telles lotions sont très variées. Elles sont connues et décrites dans les ouvrages de cosmétologie. Ce sont notamment des homopolymères ou copolymères comme par exemple la polyvinylpyrrolidone, les copolymères de polyvinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle, les copolymères d'acide crotonique et d'acétate de vinyle, etc.

La concentration des polymères de formule I dans ces lotions de mise en plis varie notamment entre 0,1 et 5%, par exemple entre 0,25 et 5%, et la concentration de la résine cosmétique varie sensiblement dans les mêmes proportions.

Le pH de ces lotions de mise en plis varie généralement entre 3 et 9 et de préférence entre 4,5 et 7,5.

d) Des compositions de teinture pour cheveux, caractérisées par le fait qu'elles comprennent au moins un polymère de formule I, au moins un agent colorant pour cheveux et un support.

Le support est choisi de façon à constituer soit une crème, soit un gel.

La concentration des polymères de formule I dans ces compositions de teinture varie de préférence entre 0,5 et 15%.

Dans le cas d'une coloration d'oxydation, la composition de teinture est conditionnée en deux parties, réunies dans un emballage comportant le mode d'emploi, la deuxième partie étant de l'eau oxygénée. Les deux parties sont mélangées au moment de l'emploi.

Quand les compositions de teinture sont des crèmes, elles comprennent, outre le polymère I, différents ingrédients permettant la présentation sous forme de crèmes analogues aux crèmes de traitement définies ci-dessus, auxquelles on ajoute un agent alcalinisant et des colorants.

Le pH de ces compositions est en général compris entre 8 et 11 et il peut être réglé par addition d'un agent alcalinisant approprié dans le support de teinture, par exemple par addition d'ammoniaque, de monoéthanolamine, de diéthanolamine ou de triéthanolamine.

Les colorants appartiennent à la classe des colorants d'oxydation auxquels peuvent être ajoutés des colorants directs tels que des azoï-ques, des anthraquinoniques, des dérivés nitrés de la série benzéni-que, des indamines, des indoanilines, des indophénols ou d'autres colorants d'oxydation tels que les leucodérivés de ces composés.

Lesdits colorants d'oxydation sont des composés aromatiques du type diamines, aminophénols ou phénols. Ces composés aromatiques sont des précurseurs de colorants qui sont transformés en composés colorants par condensation en présence d'un fort excès d'oxydant, généralement l'eau oxygénée. On distingue, parmi les colorants d'oxydation, d'une part, les bases, qui sont des diamines ou des aminophénols (dérivés ortho ou para) et, d'autre part, les modificateurs, qui sont des m-diamines, des m-aminophénols ou des poly-phénols.

Quand les compositions de teinture sont des liquides gélifiables, elles contiennent, outre le polymère de formule I et les colorants ou précurseurs de colorants, soit des dérivés non ioniques polyoxyéthy-lénês ou polyglyeérolés, et des solvants, soit des savons d'acides gras liquides tels que ceux de l'acide oléique ou isostéarique, et des solvants. Les savons sont des savons de soude, de potasse, d'ammonium ou de mono-, di- ou triéthanolamine.

e) Des laques pour cheveux, caractérisées par le fait qu'elles comprennent une solution alcoolique ou hydroalcoolique d'une résine cosmétique usuelle pour laques, et au moins un polymère de formule I, cette solution étant placée éventuellement dans un flacon pour aérosol et mélangée à un agent propulseur.

On peut, par exemple, obtenir une laque aérosol selon l'invention en ajoutant la résine cosmétique usuelle et le polymère de formule I au mélange d'un alcool aliphatique anhydre tel que I'éthanol ou l'isopropanol et d'un agent propulseur ou d'un mélange d'agents propulseurs liquéfiés tels que les hydrocarbures halogénés, du type trichlorofluorométhane ou dichlorodifluorométhane.

Dans ces compositions de laques pour cheveux, la concentration de la résine cosmétique varie généralement entre 0,5 et 3% en poids, et la concentration du polymère de formule I varie généralement entre 0,1 et 5%, et notamment entre 0,25 et 3% en poids.

Bien entendu, il est possible d'ajouter à ces laques pour cheveux selon l'invention des adjuvants tels que des colorants, des agents plastifiants ou tout autre adjuvant usuel.

f) Des lotions traitantes restructurantes, caractérisées par le fait qu'elles comprennent au moins un agent ayant des propriétés de restructuration du cheveu et au moins un polymère de formule I.

Les agents de restructuration utilisables dans de telles lotions sont, par exemple, les dérivés méthylolés décrits dans les brevets français de la titulaire N°s 1519979, 1519980,1519981,1519982, 1527085.

Dans ces lotions, la concentration de l'agent de restructuration varie généralement entre 0,1 et 10% en poids, et la concentration du polymère de formule I varie généralement entre 0,25 et 5% en poids.

g) Des compositions de décoloration qui sont constituées par des supports sous forme de poudres, de solutions, d'émulsions ou de liquides gélifiables ou de crèmes, contenant au moins un agent de décoloration tel que, par exemple, l'eau oxygénée, des peroxydes, des solutions de persels (persulfates, perborates, percarbonates).

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De préférence, les compositions de décoloration sont des supports, sous forme de crèmes ou de liquides gélifiables, analogues à ceux décrits ci-dessus à propos des compositions de teintures. Ces supports sont dilués au moment de l'emploi par une solution d'eau oxygénée et/ou de peroxydes et/ou de persels.

Ils contiennent généralement un agent alcalinisant tel que l'ammoniaque.

Ces compositions décolorantes sont appliquées selon les techniques classiques.

h) Des compositions de permanente. On sait que la technique classique pour réaliser la déformation permanente des cheveux consiste, dans un premier temps, à réaliser l'ouverture des liaisons S—S de la kératine des cheveux à l'aide d'une composition contenant un agent réducteur puis, après avoir de préférence rincé la chevelure, à reconstituer, dans un second temps, lesdites liaisons S — S en appliquant sur les cheveux soumis à cette réduction une composition oxydante, de façon à donner aux cheveux la forme désirée.

La formulation desdites compositions réductrice et oxydante est connue et décrite dans les ouvrages de cosmétologie, notamment par E. Sidi et C. Zviak, «Problèmes capillaires», Paris, 1966 (Gauthier-Villard).

Les compositions de permanente du présent brevet sont notamment des compositions réductrices pour le premier temps de l'opération de déformation permanente.

Ces compositions contiennent, outre l'agent réducteur, les adjuvants permettant de les présenter sous forme de lotions, ou sous forme de poudre à diluer dans un support liquide.

L'agent réducteur est le plus souvent un mercaptan tel que par exemple le thioglycérol ou encore l'acide thioglycolique ou ses dérivés.

La concentration de l'agent réducteur est la concentration nécessaire pour obtenir la réduction d'un nombre suffisant de liaisons S—S. Ces concentrations sont étudiées et décrites dans les ouvrages de cosmétologie. Par exemple, pour l'acide thioglycolique, la concentration est généralement de l'ordre de 1 à 11 % environ.

Le pH de ces compositions pour le premier temps d'une permanente varie généralement de 7 à 10.

Les compositions pour le deuxième temps d'une permanente contiennent un oxydant capable de reconstituer les liaisons —S—S— réduites.

Les compositions de permanente contiennent généralement de 0,1 à 10% en poids de polymère de formule I, et notamment de 0,25 à 5%.

Ces lotions pour le premier temps de permanente sont le plus souvent des solutions aqueuses pouvant contenir en outre des modificateurs de pH, des agents réducteurs auxiliaires tels que les sulfites, des solvants comme I'éthanol ou l'isopropanol, des agents tensio-actifs, des parfums et/ou des colorants.

Les polymères de formule I sont compatibles avec les ingrédients et adjuvants utilisés dans les compositions de permanente.

Les polymères de formule I présentent également des propriétés cosmétiques intéressantes lorsqu'ils sont appliqués sur la peau.

Notamment, ils confèrent à la peau une douceur appréciable au toucher.

Ils présentent en outre l'avantage d'être compatibles avec les ingrédients utilisés pour réaliser les compositions cosmétiques pour la peau.

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent être des compositions cosmétiques pour la peau, caractérisées par le fait qu'elles comprennent au moins un polymère de formule I.

En outre, elles comprennent généralement au moins un ingrédient actif ou adjuvant compatible avec les compositions cosmétiques pour la peau.

Les compositions cosmétiques pour la peau selon l'invention sont présentées par exemple sous forme de crèmes, de laits, d'émul-sions, de gels ou de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques.

1 La concentration du polymère de formule I dans ces compositions pour la peau varie généralement entre 0,1 et 10% en poids et notamment de 0,25 à 5%.

Les adjuvants généralement présents dans ces compositions cos-5 métiques sont par exemple des parfums, des colorants, des agents conservateurs, des agents épaississants, des agents séquestrants, des agents émulsionnants, etc.

Ces compositions pour la peau constituent notamment des crèmes ou lotions traitantes pour les mains ou le visage, des crèmes io antisolaires, des crèmes teintées, des laits démaquillants, des liquides moussants pour bains, des lotions après-rasage, des eaux de toilette, des mousses à raser, des crayons pour fards, des bâtons colorés ou non, notamment pour les lèvres, pour le maquillage ou pour l'hygiène corporelle, ou encore dans des compositions désodorisantes. 15 Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles.

Les lotions après-rasage et les eaux de toilette se présentent sous forme de solutions hydroalcooliques contenant, de préférence, un alcanol inférieur comportant 1 à 4 atomes de carbone, tel que, de préférence, I'éthanol ou l'isopropanol et comprenant les adjuvants 20 habituellement utilisés tels que des agents adoucissants, des agents cicatrisants, des parfums, etc.

Lorsque la composition se présente sous forme de mousse à raser, elle contient, généralement, des savons additionnés, éventuellement, d'acides gras, de stabilisateurs de mousse, d'adoucissants 25 tels que la glycérine, etc.

Elle peut être conditionnée dans un dispositif aérosol en présence de gaz propulseurs suivant des techniques bien connues.

Les compositions de l'invention peuvent également être des supports ou des bases sous forme de solution aqueuse ou hydroalcooli-30 que, de crème, de gel, de dispersion, d'émulsion, pour des formulations cosmétiques de traitement de la peau.

Les compositions de l'invention peuvent également être utilisées dans le traitement des ongles et constituer notamment des compositions de nettoyage ou de polissage des ongles, ou des vernis à ongles. 35 Elles contiennent au moins un ingrédient actif et au moins un adjuvant compatible avec les compositions pour les soins des ongles.

Les polymères de formule I peuvent être présents dans les compositions cosmétiques pour la peau selon l'invention soit à titre d'additif, soit à titre d'ingrédient actif principal dans des crèmes ou 40 lotions traitantes pour les mains ou le visage, soit encore à titre d'additif dans des compositions de crèmes antisolaires, de crèmes teintées, de laits démaquillants, d'huile ou de liquides moussants pour bains, etc.

La présente invention a en particulier pour objet les composi-45 tions cosmétiques telles que définies ci-dessus, comprenant au moins l'un quelconque des polymères de formule I décrits ci-après dans la partie expérimentale.

L'invention a aussi pour objet un procédé de traitement cosmétique, caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux, sur la 50 peau ou sur les ongles au moins un polymère de formule I sous la forme d'une composition cosmétique à base de polymère I telle que définie ci-dessus.

En particulier, l'invention a pour objet un procédé de teinture ou de décoloration des cheveux, principalement caractérisé par le fait 55 que l'on applique sur les cheveux une composition de teinture ou de décoloration telle que définie ci-dessus, contenant éventuellement des colorants, et mélangée éventuellement avec un agent oxydant tel que l'eau oxygénée, on laisse agir la composition appliquée pendant un temps suffisant pour obtenir l'effet de teinture ou de décoloration 60 désiré, puis on rince les cheveux.

Généralement, on laisse agir la composition pendant 5 à 45 min, et de préférence pendant 15 à 30 min.

Les quantités de composition tinctoriale ou de décoloration appliquées sur la chevelure sont généralement comprises entre 10 et 65 100 g environ.

Selon un autre mode d'exécution du procédé de traitement cosmétique de la présente demande, l'invention a également pour objet un procédé de déformation permanente des cheveux, caractérisé par

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10

le fait que l'on applique sur les cheveux une quantité suffisante d'une composition réductrice telle que définie ci-dessus, qu'on la laisse agir pendant 5 à 20 min environ, qu'on rince les cheveux et qu'on applique, sur les cheveux ainsi réduits, une composition oxydante en quantité suffisante pour reformer les liaisons S—S de la kératine des cheveux.

L'agent oxydant est notamment l'eau oxygénée ou un persel. Généralement, les cheveux sont soumis à une extension, réalisée notamment par enroulement sur des bigoudis, effectué de préférence avant application de la composition réductrice.

Après application de la composition oxydante pendant un temps suffisant, on supprime l'extension des cheveux, puis on les rince. On peut ensuite terminer par une mise en plis.

Selon un autre mode d'exécution, le procédé de traitement cosmétique du présent brevet est caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux, notamment avant ou après une coloration, une décoloration, une permanente ou un shampooing, une composition traitante telle que définie ci-dessus, qu'on laisse agir cette dernière pendant 3 à 15 min environ, puis que l'on rince les cheveux.

Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter.

Exemples de préparation

Exemple 1: Préparation d'un polymère de formule I:

avec Ai = A2 = (Cil 2)3 , R1 = R2 = R3 — R4 — C H 3,

o 11

/c\

x = - n n -

i i

CHn CH.

>2 / 2

a3 = -(CH2)6- etze = Cl©

On chauffe au reflux pendant 3 h sous agitation:

— 40,88 g (0,15 mol) de bis(diméthylamino-3 propyl)-3,5 oxo-4 tétrahydrooxadiazine-1,3,5,

— 23,25 g (0,15 mol) de dichloro-1,6 hexane, et

— 50 g d'eau.

On laisse refroidir et ajuste la concentration finale de la solution à 50% (poids/poids).

Teneur en chlorure: 100% de la théorie.

Exemples 2 et 3: Préparation d'un polymère de formule I:

On a obtenu de façon analogue les polymères de formule I pour lesquels Rls R2, R3, R4, Ax, X et Z sont définis comme à l'exemple 1, et:

— A3 représente — CH2—CHOH—CH2— (exemple 2),

— A3 représente — CH2— CH = CH—CH2— (exemple 3). Teneur en chlorure:

— exemple 2: 96% de la théorie,

— exemple 3: 95% de la théorie.

Exemple 4: Polymère de formule / pour lequel:

Au A2, X et Z sont définis comme à l'exemple 1, et Ri = R2 = R3 = R4 = C2Hs et A3 = -(CH2)6-,

On chauffe au reflux pendant 3 h sous agitation:

— 55 g (0,192 mol) de bis(diéthylamino-3 propyl)-l,3 urée,

— 29,76 g (0,192 mol) de dichloro-1,6 hexane, et

— 50 g d'eau.

On laisse refroidir, puis on ajoute 38,4 g (0,384 mol) de form-aldéhyde en solution aqueuse à 30% et 4 cm3 d'acide chlorhydrique concentré. On chauffe à 95° C pendant 1 h. On laisse refroidir et ajuste la concentration finale de la solution à 50% (poids/poids). Teneur en chlorure: 100% de la théorie.

Exemples 5 à 7:

On a obtenu de façon analogue les polymères de formule I suivants, pour lesquels R1; R2, R3, R4, Alt A2, X et Z sont définis comme à l'exemple 4, et:

— A3 représente — CH—CHOH—CH2 —

(exemple 5; chlorure: 90% de la théorie),

— A3 représente — CH2—CH=CH—CH2 —

(exemple 6; chlorure: 97% de la théorie),

— A3 représente —(CH2)2—O—(CH2)2 —

(exemple 7; chlorure: 99% de la théorie).

Exemple 8: Polymère de formule / pour lequel:

Ri, R2, R3, R4, Als A2 et X sont définis comme à l'exemple 1, Z© = Br9, et A3 représente le groupement p-xylylényl.

On chauffe au reflux pendant 3 h:

— 32,64 g (0,12 mol) de bis(diméthylamino-3 propyl)-3,5 oxo-4 tétrahydrooxadiazine-1,3,5,

— 31,7 g (0,12 mol) de bis(bromométhyl)-l,4 benzène, et

— 150gdeméthanol.

A la fin de la réaction, on laisse refroidir puis on distille le solvant sous pression réduite. Le produit final est obtenu, après dissolution dans l'eau, sous la forme d'une solution aqueuse à 50% (poids/poids).

Teneur en bromure: 100% de la théorie.

Exemple 9: Polymère de formule I pour lequel:

Rj, R2, R3j R4, Ai, A2 et Z sont définis comme à l'exemple 1, X= —NH—S02—NH—, et A3 = — (CH2)2—O—(CH2)2 —.

On chauffe au reflux pendant 3 h sous agitation:

— 26,6 g (0,1 mol) de bis(diméthylamino-3 propyl)-l,3 sulfamide, et

— 14,3 g de dichlorodiéthyléther,

dans 30 g d'eau.

On laisse refroidir et ajuste la concentration finale de la solution à 50% (poids/poids).

Teneur en chlorure: 100% de la théorie.

Exemple 10: Polymère de formule I pour lequel:

Ai = A2 = — (CH2)2 —, Ri = R2 = R3 = R4 = CH3, X= -0-C0-NH-(CH2)6-NH-C0-0-, A3 = — (CH2)6—, et • ze = eie.

On chauffe au reflux pendant 10 h sous agitation:

— 34,6 g (0,1 mol) de bis(diméthylamino-2 éthoxycarbonyl-amino)-l,6 hexane,

— 15,5 g (0,1 mol) de dichloro-1,6 hexane, et

— 50 g d'eau.

On laisse refroidir et ajuste la concentration finale de la solution à 50% (poids/poids).

Teneur en chlorure: 98% de la théorie.

Exemples 11 et 12:

On a obtenu de façon analogue les polymères de formule I suivants, pour lesquels Rj, R2, R3, R4, At, A2, X et Z sont définis comme à l'exemple 10, et:

— A3 représente — (CH2)2—O—(CH2)2 —

(exemple 11 ; chlorure: 100% de la théorie),

— A3 représente — CH2—CHOH—CH2 —

(exemple 12; chlorure: 100% de la théorie).

Exemple 13: Polymère de formule I pour lequel:

Ri, R2, R3, R4, Au A2, X et Z sont définis comme à l'exemple 10, et

A3 représente —CH2CH2—(—OCH2CH2—)jj.

On chauffe au reflux pendant 9 h sous agitation:

— 51,9 g (0,15 mol) de bis(diméthylamino-2 éthoxycarbonyl-amino)-l,6 hexane,

— 50,55 g d'a,co-dichloropolyéthylèneglycol (dérivant du poly-éthylèneglycol 300), et

— 50 g d'eau.

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50

55

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65

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On laisse refroidir et ajuste la concentration finale de la solution à 50% (poids/poids).

Teneur en chlorure: 100% de la théorie.

Exemples 14 à 16:

On a obtenu de façon analogue les polymères de formule I pour lesquels:

RI; R2, R3i R4, Ai, A2 et Z sont définis comme à l'exemple 10,

et:

Exemple 14:

— X est défini comme à l'exemple 10, et A3 représente —CH2CH2-f OCH2CH2)y22 (chlorure: 100% de la théorie).

Exemple 15:

— X représente — O—CO—NH-

^

CH3

NH—CO—O—, et

A3 est défini comme à l'exemple 13 (chlorure: 99% de la théorie).

Exemple 16:

— X est défini comme à l'exemple 15, et A3 représente —CH2CH2-fOCH2CH2)j22 (chlorure: 100% de la théorie).

Exemple 17: Polymère de formule I pour lequel:

R, = R2 = R3 = R4 = CH3,

A, = CH2, A2 = (CH2)2,

X représente — CO—NH—,

A3 représente — (CH2)3—, et Z© = Cl©.

On chauffe au reflux pendant 60 h 0,1 mol de N,N-diméthyl N',N'-diméthyldiamino-l,3 propane et 0,1 mol de N-(ß-chloro-éthyl)chloroacétamide dans 20 cm3 d'eau. La solution aqueuse obtenue a une teneur en Cl© de 93% de la valeur théorique.

Exemple 18: Polymère de formule I pour lequel:

Ri — R2 = CH3, R3 = R4 = C2H5, et Ai, A2, X, A3 et Z sont définis comme à l'exemple 17. On opère de façon analogue à celle de l'exemple 17.

La teneur en Cl© de la solution aqueuse est 94% de la valeur théorique.

Exemple 19: Polymère de formule I pour lequel:

Ri = R2 = R3 = R4 = CgH, 7,

A, = A2 = (CH2)2,

Z© représente Cl©,

X représente

- CO - NH - C(CH3)2 - (CH2)5 - C(CH3)2 - NH - CO - , et A3 représente — CH2CH2 -f OCH2CH2 .

On chauffe à reflux dans 40 cm3 de méthanol 0,1 mol de diamine:

ç8hi7 c8hi7

N -f ch2ch20 ^ ch2ch2 - N

c8h17 , cghi 7

5 et 0,1 m ol de dihalogénure :

ch3 ch3

I i 3

Cl - (CH2)2CONH - C -f CH2)5 - C - NHCO (CH2)2 - Cl

CH,

CH,

En fin de réaction le solvant est évaporé, le résidu lavé à l'acétone et séché.

Le polymère obtenu a une teneur en Cl© égale à 89% de la valeur théorique.

15

Exemple 20: Polymère de formule / pour lequel:

Ri = R2 = R3 — R4 = CH3,

Ai = A 2 = CH2,

Z© = Cl©,

20 X représente

- CO -NH - C(C4H9)2 -(CH2)5 - C(C4H9)2 -NH - CO - , et

A3 représente — CH2CH2 -f OCH2CH2 .

On opère de façon analogue à celle de l'exemple 19.

25 Le polymère obtenu a une teneur en Cl© égale à 92% de la valeur théorique.

Exemple 21: Polymère de formule I pour lequel:

Ri ■ R2 = R3 = R4 = CH3,

30 Ai = A2 = — (CH2)3 —,

X= —NHCONH—,

A3 représente

- (CH2)2 - CO - NH - C(CH3)2 - (CH2)5 - C(CH3)2 - NH - CO —(CH2)2 —, ou bien

35 Ai = A2 — —(CH2)2 —,

X = - CO -NH - C(CH3)2 - (CH2)5 - C(CH3)2 -NH - CO -,

et

A3 représente -(CH2)3-NHCONH-(CH2)3,

les substituants A3 et AtXA2 étant ici interchangeables.

40

On chauffe à reflux dans 50 cm3 de méthanol 0,1 mol de diamine:

ÇH3

CH,

N -(• CH2)3 — NH—CO—NH -f CH2)3 - N

ch3

et 0,1 mol de dichlorure:

CH,

CH,

CH,

50 Cl (ch2)2conh - Ç -(ch2)5 - c - nhco (ch2)2c1 ch3 ch3

Après évaporation du solvant, le résidu est lavé à l'éther éthyli-que et séché. Le polymère obtenu a une teneur en Cl© égale à 94% 55 de la valeur théorique.

On a préparé de manière analogue les polymères suivants:

Exemple N°

Polymère contenant les motifs répétés suivants

Teneur en chlorure (% de la théorie)

22

CH3 CH3 C„H, C4H9

1 1 \ r

-N®-(CH2)3-NHCONH(CH2)3-N®-ch2conh-C-(CH2),„-C-NHCO-CH2-ch3 2cie ch3 c4h9 c4h,

94,5

23

ch, ch3 chj chj 1 1 1 1 - n® -(ch,),nhconh (ch,)2 - n® -ch2conh -ç-(ch2)6-ç-nhcoch2 -

ch3 2Cie ch, ch3 ch3

93

647673

12

Exemple N°

Polymère contenant les motifs répétés suivants

Teneur en chlorure (% de la théorie)

24

chj ch3 ch3 ch3 1 1 1 1 —n®—(CHj)3nhconh(ch2)3—n®—ch2conh—C—(ch2)io—ç—nhcoch2—

chj 2Cie ch3 ch3 ch3

96,5

25

çh3 çh3 ç2h5 ç2h5

-n®-(ch2)2nhconh(ch2)2-n®-ch2conh-ç-(chj)5-ç-NHCOCH2-

ch3 2Cie ch3 c2h5 c2h5

92,1

On remarque que, comme à l'exemple 21, les substituants —A! XA2— et —A3— dans les motifs des polymères des exemples 22 à 25 sont interchangeables.

Exemple 26: Polymère de formule I avec:

Ri — R2 = R3 = R'r = CH3,

l'un des substituants —A1tXA2 —, et

A3 représente 20

- (CH2)2 - O - CONH(CH2)6 - NH - COO - ( - CH2)2 -, et l'autre représente

- CH2 - CO - NH - C(C4H9)2 - (CH2)4 - C(C4H9)2 - NH - CO —CH2— (AiXA2— et A3 étant ici interchangeables), et

Z© = Cl©. 25

On chauffe à reflux dans 50 cm3 de méthanol 0,1 mol de diamine:

X représente o 11

/C\

N N —

i i c«2 /ch2

et

Z0 = Cl©.

çh3

CH,

N - (CH2)2 - O - CO - NH (CH2)6 - NHCOO—(CH2)2—N

ch3

et 0,1 mol de dichlorure:

ch.,

C4H„

ç4hg

35

Cl CH2CONH -Ç-(CH2)4-Ç-NHCOCH2 Cl

C4H9 C4H9

En fin de réaction, le solvant est évaporé sous pression réduite et le résidu est lavé dans l'éther isopropylique, puis séché. 40

Le polymère obtenu a une teneur en Cl© égale à 94% de la valeur théorique.

Exemple 27: Polymère de formule I avec:

ri = r2 = r3 = r4 = CH3, 45

ai = a2 = (CH2)3,

X représente - NH - CO - CH2 - S - S - CH2 - CO - NH -, a3 = (CH2)6, et Z© = Br© .

de:

On chauffe à reflux pendant 20 h dans 30 cm3 d'eau un mélange

50

• 25,8 g de diamine CH3

ch3

n—(ch2)3 — nhcoch2 - ss - ch2 - conh (ch2)3 - n ch3 ch3

— 19,5 g dedibromo-1,6 hexane.

On évapore l'eau sous pression réduite et le résidu est lavé à 60 l'acétone et séché.

Le polymère obtenu a une teneur en Br© égale à 100% de la valeur théorique.

Exemple 28: Polymère de formule I avec:

rj = r2 = r3 — r4 = CII3,

a3 représente — ch2—c6h4—c6h4—ch2 (para), ai = a2 = (ch2)3,

On chauffe au reflux pendant 12 h sous agitation:

— 13,6 g (0,05 mol) de bis(diméthylamino-3 propyl)-3,5 oxo-4 tétrahydrooxadiazine-1,3,5,

— 12,55 g (0,05 mol) de bischlorométhyl-4,4' biphényle, et

— 100 cm3 de méthanol.

a la fin de la réaction, on laisse refroidir, puis on distille le solvant sous pression réduite. Le résidu est lavé au dichlorométhane et séché.

Le polymère obtenu a une teneur en chlorure de 82% de la valeur théorique.

Exemple 29:

On a obtenu de façon analogue un polymère de formule I pour lequel:

ri = r2 = r3 — r4 = ch3,

ai = a2 = - ch2 - c(ch3)2 - ch2 -,

x= -nh-so2-nh-,

a3 représente —ch2—c6h4—c6h4—ch2 — (para), et Z© = Cl©.

Teneur en chlorure: 87% de la valeur théorique.

Exemple 30: Polymère de formule I pour lequel:

ri = r2 ~ r3 — r4 = ch3,

at = a2 = - ch2 - c(ch3)2 - ch2 -,

x= -nh-so2-nh-,

a3 = — ch2ch2—och2ch2—och2ch2 —, et Z© = Cl©.

On chauffe au reflux pendant 5 h sous agitation:

— 32,2 g (0,1 mol) de bis(diméthyl-2,2 diméthylamino-3 propyl)-l,3 sulfamide,

— 18,7 g (0,1 mol) de bis(chloro-2 éthoxy)-l,2 éthane, et

— 50 g d'eau.

On laisse refroidir et ajuste la concentration finale de la solution à 50% (poids/poids).

Teneur en chlorure: 80% de la théorie.

Exemples 31 à 34:

On a fait réagir selon un mode opératoire analogue à celui décrit ci-dessus des mélanges de dihalogénures et de diamines (proportions équimoléculaires de dihalogénures et de diamines). On a utilisé les dihalogénures et les diamines suivantes:

çh3

ac : n—ch2—c (ch3)2—ch2—nh—s02—nh—ch2 ch,

çh3

c(ch3)2-ch2-n ch3

13

647673

X représente co a,: n-ch2-choh-ch2-n ch3 ch3

CH,

CH,

A,: N -(CH.)--N N -(CH-) j—N

| 2 3 I | 2 3 i

CH,

CH,

I

CH, CH_

\2 / 2

O

CH,

CU,

ab : n—(ch2)3 — n I I

ch3 ch3

B„: ci-(ch2)6-c1

Exemple N°

Polymères quaternaires préparés à partir de (mol)

Teneur en chlorure (% de la théorie)

31

('/2)A+('/2)Ab+(l)Bb

90

32

('/4)A+(y4)Ab+(l)Bb

90

33

(3/4)A+('/4)Ab+(l)Bb

95

34

('A)A+('A)Ad+(l)Bb

96

Exemples 35 à 53:

En opérant de façon analogue à celle décrite aux exemples précédents, on a préparé les polymères de formule I suivants:

Exemple 35: Polymère de formule / pour lequel:

Rj = R2 = R3 = R4 = méthyle,

a, = a2 = (ch2)3,

x = -nh-co-co-nh-,

A3 = — CH2CH2 - OCH2CH2 - OCH2CH2 Z© = eie .

Teneur en chlorure: 95,5% de la théorie.

-, et

Exemple 36: Polymère de formule I pour lequel:

R,-R4, Au A2, X et Z sont définis comme dans l'exemple 35, et A3 = (CH2)6.

Teneur en chlorure: 95,4% de la théorie.

Exemple 37: Polymère de formule / pour lequel:

R,-R4, A[, A2, X et Z sont définis comme dans l'exemple 35, et A3 = -CH2-C6H4-C6H4-CH2- (para).

Teneur en chlorure: 86% de la théorie.

Exemple 38: Polymère de formule I pour lequel:

Aj, A2, A3, X et Z sont définis comme dans l'exemple 37, et

Rj = R2 = R3 = R4 = éthyle.

Teneur en chlorure: 85,5% de la théorie.

Exemple 39: Polymère de formule I pour lequel:

R[-R4, A,, A2, A3 et Z sont définis comme à l'exemple 37, et

X= — NH—CO—NH —.

Teneur en chlorure: 87,5% de la théorie.

Exemple 40: Polymère de formule I pour lequel :

R1( R2j R3, R4, Aj, A2, X et Z sont définis comme dans l'exemple 39, et

A3 = -CH2-C6H4-0-C6H4-CH2 (para).

Teneur en chlorure: 94% de la théorie.

Exemple 41: Polymère de formule I pour lequel:

R, = R2 = R3 = R4 = CH3,

Ai = A2 = (CH2)3,

- N -

I I

CHp CH„

^ <,/ 2

5 A3 represente

- CH2 - CO - NH - C(CH3)2 - (CH2)4 - C(CH3)2 - NH - CO —CH2, et

Z© = ci©.

Teneur en Cl© : 93,4% de la théorie.

10

Exemple 42: Polymère de formule I pour lequel:

R,, R2, R3, R4, Ai, X, A2 et Z sont définis comme dans l'exemple 41, et

A3 représente

15 — (CH2)2—CO—NH—C(CH3)2 — (CH2)6—C(CH3)2 — NH — CO-(CH2)2-,

Teneur en Cl©: 98,5% de la théorie.

Exemple 43: Polymère de formule I pour lequel:

20 Ri, R2, R3, R4, Ai, A2 et Z sont définis comme dans l'exemple 41,

X représente — NH—CO—NH—,

A3 représente

—(CH2)2—NH—CO—(CH2)4—CO—NH—(CH2)2 —. 25 Teneur en Cl© : 94,3% de la théorie.

Exemple 44: Polymère de formule I pour lequel:

Ri = R2 = R3 = R4 = CH3,

Ai = A2 = (CH2)2,

30 X représente - O - CO - NH - (CH2)6 - NH - CO - O -, A3 représente

- (CH2)2 - NH - CO - C6H4 - C6H4 - CO - NH - (CH2)2 -(ortho), et

Z© = Cl© .

35 Teneur en Cl© : 94,2% de la théorie.

Exemple 45: Polymère de formule I pour lequel :

Ri — R2 = R3 — R4 = CH3,

Ai = A2 = - CH2 - C(CH3)2 - CH2 -,

X représente - NH - CO - (CH2)4 - CO - NH -, 40 A3 représente -(CH2)2-NH-CO-NH-(CH2)2-, et Z© = Cl© .

Teneur en Cl©: 99% de la théorie.

Exemple 46: Polymère de formule / pour lequel:

45 Ri = R2 = R3 = R4 = C8Hi7,

Ai=A2 = CH2,

X représente

- CO - NH - C(CH3)2 - (CH2)6 - C(CH3)2 - NH - CO -,

A3 représente - (CH2)2 - NH - CO - C6H4 - C6H4 - CO - NH 50 (ortho), et

Z© = Cl©.

Teneur en Cl© : 90% de la théorie.

Exemple 47: Polymère de formule I pour lequel:

55 Rl = r2 = R3 = R4 = CH3,

X= -S-S-,

Ai = A2 = (CH2)2,

A3 = (CH2)4 - O - CO - C6H4 - CO - O - (para), et Z© = Cl© .

60 Teneur en Cl© : 99% de la théorie.

Exemple 48: Polymère de formule / pour lequel:

Ri = R2 = R3 = R4 = C2H5,

A! = A2 = (CH2)3,

65 X représente -NH-CO-CO-NH -,

A3représente - (CH2)3 - O - CO - (CH2)6 - CO - O—(CH2)3, et Z© = Cl© .

Teneur en Cl© : 84% de la théorie.

647 673

14

Exemple 49: Polymère de formule I pour lequel:

rl = r-2 = r-3 " r4 = CH3, Ai = A2 = -(CH2)2-C(CH3)2-,

X représente —NH—CO—C6H4—CO—NH (para), A3 représente — CH2—COO—(CH2)3, et Z© = ci©.

Teneur en Cl© : 80% de la théorie.

Exemple 50: Polymère de formule I pour lequel:

Ri = R2 = R3 — R4. = CH3, Ai = A2 = -CH2-C(CH3)2-CH2-, X = -0-C0-(CH2)4-C0-0-, A3 = — CH2—CONH—CH2—CH2—, et z© = Cl© .

Teneur en Cl© : 82% de la théorie.

Exemple 51 : Polymère de formule I pour lequel :

Ri = R2 = QjH5,

R3 — R4 = CH3,

A1 = CH2>

A2 = (CH2)3,

X = -CO-NH,

A3 = —CH2—CO—O—(CH2)4—O—CO—CH2—, et Z© = Cl©.

Teneur en Cl© : 84% de la théorie.

Exemple 52: Polymère de formule I pour lequel:

R-ii R-2> R31 R+t Ai et A2 sont définis comme à l'exemple 51, X représente — CO—O—,

A3 représente — CH2—CO—O—(CH2)4—O—CO—CH2—, et Z© = Cl©.

Teneur en chlorure: 81% de la théorie.

Exemple 53: Polymère de formule I pour lequel:

Ri — R2 — R3 — R4 — C4H9J Ai = A2 = CH2,

X= -C0-0-(CH2)4-0-C0-,

A3 = — (CH2)2—NH—CO—(CH2)4—CO — NH—(CH2)2—, et Z© = Cl©.

Teneur en chlorure: 86% de la théorie.

Exemples de réalisation et d'utilisation de compositions cosmétiques

Exemple Cl: Teinture d'oxydation.

laurylsulfate de triéthanolamine à 40%

de matière active 2,5 g octyl-2 dodêcanol commercialisé sous le nom

Eutanol G par la société Henkel 7,5 g diéthanolamide oléique 7 g alcool oléocétylique à 30 mol d'O.E. commercialisé sous le nom de Mergital OC 30

par la société Henkel

3g acide oléique

20g polymère de l'exemple 35

2,5 g alcool benzylique

10 g alcool éthylique à 96°

10 g ammoniaque à 22° B

16 ml sulfate de N,N-bis-(2-hydroxyéthyl)

paraphénylènediamine

1 g p-aminophénol

0,4 g résorcine

0,15 g m-aminophénol

0,10 g a-naphtol

0,40 g hydroquinone

0,10 g acide éthylènediaminetétracétique

0,24 g bisulfite de sodium (d = 1,32)

1 ml eau q.s.p.

100 g

On mélange dans un bol 30 g de ce support avec 30 g d'eau oxygénée à 20 volumes. On obtient un gel consistant, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux.

On l'applique à l'aide d'un pinceau. On laisse poser 30 à 40 min et on rince.

Le cheveu se démêle facilement. Le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et l'on sèche. Le cheveu est brillant, nerveux, il a du corps (du volume); le toucher est soyeux et le démêlage facile. On obtient une nuance blond clair.

Exemple C2: Teinture d'oxydation.

R—0-t-C2H30(CH20H)i H R = oléique n valeur statistique = 2 25 g

R—O -f C2H30(CH20H) ^ H R = oléique

n valeur statistique = 4

20 g

alcool éthylique 96°

10 g

butylglycol

6g

20

polymère de l'exemple 18

3g

ammoniaque à 22° B

15 ml

sulfate de N,N-bis(hydroxy-2 éthyl)

paraphénylènediamine

1g

p-aminophénol

0,4 g

25

résorcine

0,10 g

m-aminophénol

0,10 g

a-naphtol

0,40 g

hydroquinone

0,10 g

acide éthylènediaminetétracétique

0,24 g

30

bisulfite de sodium (d = 1,32)

1 ml

eau q.s.p.

100 g

On opère comme dans l'exemple précédent et l'on obtient des ré

sultats semblables.

35

Exemple C3: Teinture d'oxydation.

alcool cétylstéarylique

18 g

octyl-2 dodêcanol commercialisé sous le nom

d'Eutanol G par la société Henkel

3g

40

alcool stéarylique oxyéthyléné

à 15 mol d'O.E.

3g

laurylsulfate d'ammonium

(à 30% de matière active)

12 g

polymère de l'exemple 36

3g

45

ammoniaque à 22° B

13 ml

dichlorhydrate d'amino-1 (méthoxy-2 éthyl)-

amino-4 benzène

1,6 g

p-aminophénol

0,3 g

résorcine

0,2 g

50

m-aminophénol

0,25 g

N-(hydroxy-2 éthyl)amino-5 méthyl-2 phénol

0,02 g

dichlorhydrate d'(hydroxy-2 éthyloxy)-l

diamino-2,4 benzène

0,02 g

acide éthylènediaminetétracétique vendu

55

sous le nom de Trilon B

0,20 g

bisulfite de sodium (d = 1,32)

1 ml eau q.s.p. 100 g

On mélange dans un bol 30 g de cette formule avec 45 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

60 On obtient une crème lisse, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux.

On applique cette crème sur cheveux à l'aide d'un pinceau.

On laisse poser 30 min et l'on rince. Les cheveux se démêlent facilement et le toucher est soyeux.

65 On fait la mise en plis et l'on sèche.

Le cheveu est brillant, nerveux et il a du volume; le toucher est soyeux et le démêlage facile.

On obtient une nuance châtain clair.

15

647673

Exemple C4: Teinture d'oxydation.

alcool cêtylstéarylique

12 g alcool stéarylique oxyéthyléné à 15 mol d'O.E.

7g acide stéarique

2g cétylstéarylsulfate de sodium

2g laurylsulfate d'ammonium

(à 30% de matière active)

10 g polymère de l'exemple 39

3g ammoniaque à 22° B

13 ml dichlorhydrate d'amino-1 (méthoxy-2 éthyl)-

amino-4 benzène

1,6 g p-aminophénol

0,3 g résorcine

0,2 g m-aminophénol

0,25 g

N-(hydroxy-2 éthyl)amino-5 méthyl-2 phénol

0,02 g dichlorhydrate d'(hydroxy-2 éthyloxy)-l

diamino-2,4 benzène

0,02 g

Trilon B

0,20 g bisulfite de sodium (d = 1,32)

1ml eau q.s.p.

100 g

1,5 g pH: 2,7 100 ml triéthanolamine q.s.p.

eau q.s.p.

On applique le mélange sur cheveux lavés et essorés avant de procéder à la mise en plis.

Les cheveux se démêlent facilement; le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et l'on sèche.

Les cheveux sont brillants, nerveux, ils ont du corps (du volume); le toucher est soyeux, le démêlage facile.

alcool stéarylique cétylstéarylsulfate de sodium polymère de l'exemple 38 eau q.s.p.

5g 5g 2g 100 g

On opère comme dans l'exemple précédent et l'on obtient les mêmes résultats (châtain clair).

Exemple C5: Huile ammoniacale éclaircissante.

octyl-2 dodêcanol commercialisé sous le nom d'Eutanol G par la société Henkel 8 g laurylsulfate de triéthanolamine à 40%

de matière active 3 g diéthanolamide oléique 6 g amide de suif hydrogêné à 50 mol d'oxyde d'éthylène 3,5 g acide oléique 18 g polymère de l'exemple 17 3 g alcool éthylique à 96° 15g propylèneglycol 12 g

Trilon B 0,3 g ammoniaque à 22° B 16 ml eau q.s.p. 100 g

On mélange dans un bol, avant utilisation, 40 g de cette formule avec 40 g d'eau oxygénée à 30 volumes.

On obtient un gel agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux à l'application à l'aide d'un pinceau. On laisse poser 30 à 45 min et l'on rince.

Le cheveu mouillé se démêle facilement, le toucher est soyeux. Après séchage, il est brillant, nerveux, il a du corps (du volume); le toucher est soyeux et le démêlage facile.

Le cheveu est en bien meilleur état qu'après décoloration avec la même formule, mais sans polymère cationique.

Sur un cheveu châtain foncé, on obtient après décoloration un blond foncé.

Exemple C6: Lotion structurante.

On mélange avant utilisation 0,2 g de diméthyloléthylènethio-urée avec 20 ml d'une solution contenant:

polymère de l'exemple 27

45

On applique cette crème sur cheveux propres, humides et essorés, en quantité suffisante (60 à 80 g) pour bien imprégner et couvrir la chevelure.

On laisse poser 15 à 25 min et l'on rince. Les cheveux mouillés sont très doux et faciles à démêler.

On fait la mise en plis et l'on sèche sous casque. Les cheveux séchés se démêlent facilement et ont un toucher soyeux; ils sont brillants, nerveux et ont du corps et du volume.

Exemple C8: Shampooing.

polymère selon l'exemple 36 0,5 g alcoyl-(C12-C14)-éthersulfate de Na (2,2 d'oxyde d'éthylène) à 25% de matière active 25 g diéthanolamide de coprah 3 g hydroxypropylméthylcellulose vendue sous la dénomination Méthocel F 4 M par la société DOW : matière active 0,2 g parfum, conservateur, colorant eau q.s.p. 100 g

Le pH de cette composition est ajusté à 6.

Exemple C9: Shampooing.

polymère selon l'exemple 35: matière active 1 g oléfinesulfonate de sodium C14-C16, vendu sous la dénomination Elfan 0346 par la société AKZO: matière active 20 g diéthanolamide de coprah 3 g parfum, conservateur, colorant eau q.s.p. 100 g

Le pH de cette composition est ajusté à 6,3.

Exemple C10: Shampooing.

polymère selon l'exemple 37 0,7 g dérivé cyclo-imidazolinique de l'huile de coco à 38% en matière active vendu sous la dénomination Miranol C.2M conc. par la société Miranol 10 g

CH2-COONa

11 23 n

CH„-CH„-0-CHo-C00

0

Exemple C7: Crème de soins du cheveu. alcool cêtylstéarylique

25 g laurylsulfate de sodium: matière active diéthanolamide de coprah eau q.s.p.

Le pH est ajusté à 8,8.

Exemple Cil: Shampooing.

polymère selon l'exemple 38

R—(O—CH2—CH2)„—OCH2—COOH, R étant un mélange de radicaux alcoyle C12-Ci4, x est égal à 10, vendu sous la dénomination Akypo RLM 100 par la société Chem Y diéthanolamide de coprah NaCl eau q.s.p.

Le pH de cette composition est ajusté à 7,5.

3g 3g 100 g

2g

12 g 2g 3g 100 g

647 673

16

Exemple Cl2: Shampooing.

polymère selon l'exemple 39 : matière active 2,5 g alcool laurique polyéthoxylé à 12 mol d'oxyde d'éthylène : matière active 15g diéthanolamide laurique . 2 g parfum, conservateur, colorant eau q.s.p. 100 g

Le pH de cette composition et ajusté à 6,2.

Exemple Cl3: Shampooing.

polymère selon l'exemple 18 : matière active 1,5 g

R - CHOH - CH2 - O - (CH2 - CHOH -CH2—O)0—H : matière active 15g

R = mélange radicaux alkyles en C9-C12 n: représente une valeur statistique moyenne d'environ 3,5 diéthanolamide de coprah 2,5 g parfum, conservateur, colorant,

eau q.s.p. 100 g

Le pH de cette composition est ajusté à 7,8.

Exemple C14: Rinse.

polymère selon l'exemple 17 : matière active 0,8 g cire de lanette: matière active 2,5 g mélange d'alcools gras et de produits oxyéthylénés vendus sous la dénomination Polawax GP 200 par la société Croda Ltd: matière active 2 g hydroxyéthylcellulose vendue sous la dénomination Cellosize QP 4400 par la société Union Carbide: matière active 0,8 g chlorhydrate de chlorexidine en poudre

(ICI): matière active 0,05 g eau, colorant(s) q.s.p. 100 g

Le pH de cette composition est ajusté à 6,1.

Exemple C15: Rinse.

polymère selon l'exemple 27 : matière active 0,05 g mélange d'alcool cêtylstéarylique et d'alcool cêtylstéarylique oxyéthyléné à 15 mol d'oxyde d'éthylène vendu sous la dénomination Sinnowax AO par la société Henkel: matière active 2,5 g chlorure de suif hydrogéné -

diméthylammonium: matière active 1,5 g dérivé de caséine vendu sous la dénomination

Hydagen P par la société Henkel 1 g chlorhydrate de chlorexidine en poudre (ICI) 0,05 g eau, colorant(s) q.s.p. 100 g

Le pH de cette composition est ajusté à 6,4.

Exemple C16: Composition réductrice pour le premier temps d'une permanente.

acide thioglycolique 8,8 g ammoniaque q.s. pH:7

carbonate d'ammonium 8 g chlorure de cétyldiméthylhydroxyéthylammonium 0,5 g polymère de l'exemple 18 : matière active 3 g séquestrant 0,2 g parfum, colorant eau q.s.p. 100 g

Exemple C17 : Composition réductrice pour permanente.

acide thioglycolique 7 g ammoniaque q.s.p. pH: 7

monoéthanolamine q.s.p. pH: 9

polymère selon l'exemple 35: matière active séquestrant chlorure de distéaryldiméthylammonium parfum q.s..

colorant q.s.

eau q.s.p.

2g 0,2 g 0,4 g

100 g

Exemple C18: Composition pour le premier temps d'une permanente.

acide thioglycolique 8 g ammoniaque q.s. pH: 7

bicarbonate d'ammonium 6,4 g chlorure de cétyltriméthylammonium 0,2 g polymère selon l'exemple 36: matière active 1 g parfum, colorant eau q.s.p. 100 g

Les compositions réductrices des exemples C16 à C18 peuvent être utilisées par exemple avec le fixateur à l'eau oxygénée suivant:

chlorure de cétyldiméthylhydroxyéthylammonium 0,5 g phénacétine 0,1 g sulfate d'oxyquinoléine 0,02 g acide citrique 0,3 g eau oxygénée q.s. 8 volumes colorant, parfum eau q.s.p. 100 g

Exemple C19: Composition (fixateur) pour le deuxième temps d'une permanente.

Avec une composition réductrice classique, on peut utiliser le fixateur suivant:

chlorure de cétyltriméthylammonium 0,2 g polymère selon l'exemple 18 : matière active 3 g eau oxygénée q.s. 6 volumes phénacétine 0,1 g sulfate d'oxyquinoléine 0,02 g acide citrique 0,3 g colorant, parfum eau q.s.p. 100 g

Exemple C20: Mise en plis.

PVP/VA* E 335 polymère selon l'exemple 27 alcool éthylique amino-2 méthyl-2 propanol-1 q.s.p. eau désionisée q.s.p.

pH: 7

1 g 1 g 40 g

100 ml

* = PVP/VA = polyvinylpyrrolidone/acêtate de vinyle (30/70%). Exemple C21: Mise en plis.

50

polymère selon l'exemple 27 1 g chlorure de diméthylalkylhydroxyéthylammonium

(alkyl = suif) 0,1 g alcool éthylique 40 g

J5 amino-2 méthyl-2 propanol-1 q.s.p. pH: 6

eau désionisée q.s.p. 100 ml

Exemple C22: Mise en plis.

PVP/VA - S 630 (polyvinylpyrrolidone 60%/

60 acétate de vinyle 40%) 0,5 g polymère selon l'exemple 37 1 g eau désionisée q.s.p. 100 ml

Exemple C23: Mise en plis.

65 solution à 30% de chlorure de diméthylalkyl-

hydroxyéthylammonium (alkyl: suif) 0,4 g polymère de l'exemple 37 1,2 g eau désionisée q.s.p. 100 ml

17

647 673

Exemple C24: Mise en plis.

PVP/VA E 335 lg polymère selon l'exemple 39 1 g alcool éthylique 40 g acide lactique q.s.p. pH : 5,5

eau désionisée q.s.p. 100 ml Exemple C25:

polymère selon l'exemple 39 1,2 g solution à 30% de chlorure de diméthylalkyl-

hydroxyêthylammonium (alkyl: suif) 0,3 g alcool éthylique 40 g acide lactique q.s.p. pH: 5,5

eau désionisée q.s.p. 100 ml Exemple C26:

PVP/VA E 335 lg polymère de l'exemple 38 0,8 g alcool éthylique 40 g eau désionisée q.s.p. 100 ml

Exemple C27:

Solution à 30% de chlorure de diméthylalkyl-

hydroxyéthylammonium (alkyl: suif) 0,35 g polymère selon l'exemple 38 1 g alcool éthylique 40 g eau désionisée q.s.p. 100 ml

Exemple C28: Lotion restructurante.

On mélange avant utilisation 0,3 g de diméthyloléthylènethio-urée avec 20 ml d'une solution contenant:

polymère selon l'exemple 3 : matière active 1,5 g acide chlorhydrique q.s.p. pH : 2,7

eau q.s.p. 100 ml

On applique le mélange sur cheveux lavés et essorés avant de procéder à la mise en plis.

Les cheveux se démêlent facilement, le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et l'on sèche.

Les cheveux sont brillants, nerveux, ils ont du corps (du volume); le toucher est soyeux, le démêlage est facile.

On obtient les mêmes résultats en remplaçant le polymère de l'exemple 3 par:

polymère selon l'exemple 6: matière active 1,3 g pH ajusté à 2,7 avec la triéthanolamine.

Exemple C29: Teinture d'oxydation.

laurylsulfate de triéthanolamine à 40%

de matière active octyl-2 dodêcanol commercialisé sous le nom d'Eutanol G par la société Henkel diéthanolamide oléique alcool oléocétylique à 30 mol d'oxyde d'éthylène commercialisé sous le nom de Mergital OC 30 par la société Henkel acide oléique polymère selon l'exemple 10: matière active alcool benzylique alcool éthylique à 961 ammoniaque à 22' B sulfate de N,N-bis(hydroxy-2 éthyl)para-

phénylènediamine p-aminophénol résorcine m-aminophênol a-naphtol hydroquinone

2,5 g

7,5 g 7g acide éthylènediaminetétracétique 0,24 g bisulfite de sodium (d = 1,32) 1 ml eau q.s.p. 100 g

On mélange dans un bol 30 g de ce support avec 30 g d'eau oxygénée à 20 volumes. On obtient un gel consistant, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux.

On l'applique à l'aide d'un pinceau.

On laisse poser 30 à 40 min et on rince.

Le cheveu se démêle facilement. Le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et l'on sèche. Le cheveu est brillant, nerveux, il a du corps (du volume); le toucher est soyeux et le démêlage est facile. On obtient une nuance blond foncé cendré.

Exemple C30: Teinture d'oxydation.

Eutanol G (Henkel) 8 g diéthanolamide oléique 6 g

Mergital OC 30 (Henkel) 2 g acide oléique 20 g polymère selon l'exemple 14: matière active 3 g alcool benzylique 10 g alcool éthylique 96° 12 g ammoniaque à 22° B 17,5 ml p-aminophénol 0,3 g résorcine 0,65 g m-aminophénol 0,65 g p-toluylènediamine 0,15 g acide éthylènediaminetétracétique 0,30 g bisulfite de sodium (d = 1,32) 1,2 ml eau q.s.p. 100 g On opère comme dans l'exemple précédent et l'on obtient les mêmes résultats mais avec une nuance blond clair.

Exemple C31: Teinture d'oxydation.

Produit de formule:

R—O-f- C2H30(CH20H) H avec R = oléique n = valeur statistique d'environ 2

20 g produit de formule précédente avec

n = 4 (statistique)

20 g diéthanolamide oléique

12g polymère selon l'exemple 13 : matière active

3g alcool éthylique à 96°

12 g butylglycol

1 g propylèneglycol

2g sel pentasodique de l'acide diéthylènetriamino-

pentacêtique (40% matière active)

2,5 g ammoniaque à 22° B

9 ml dichlorhydrate d'amino-1 (méthoxy-2 éthyl)-

amino-4 benzène

1,6 g p-aminophénol

0,3 g résorcine

0,2 g m-aminophénol

0,25 g

N-(hydroxy-2 éthyl)amino-5 méthyl-2 phénol

0,02 g dichlorhydrate d'(hydroxy-2 éthyloxy)-l

diamino-2,4 benzène

0,02 g bisulfite de sodium (d = 1,32)

1 ml eau q.s.p.

100 g

On opère comme dans l'exemple C29 et l'on obtient les mêmes

3g

20 g 2g

10 g

11 g 60 résultats cosmétiques, avec une nuance châtain clair cendré.

18 ml

Exemple C32: Teinture d'oxydation.

1 g laurylsulfate de triéthanolamine à 40%

0,4 g de matière active 2,5 g

0,15 g 65 Eutanol G (Henkel) 7,5 g

0,10 g diéthanolamide oléique 7,0 g

0,40 g Mergital OC 30 (Henkel) 3,0 g

0,10 g polymère selon l'exemple 28: matière active 3,0 g

647673

18

acide oléique

20,0 g monolaurate de sorbitan polyoxyéthyléné

alcool benzylique

10g

à 20 mol d'O.E. vendu sous la dénomi

alcool éthylique 96°

10 g nation Tween 20 par la société Atlas

4g ammoniaque à 22° B

18 ml chlorure de sodium

2g sulfate de N,N-bis(hydroxy-2 éthyl)para-

s eau q.s.p.

100 g phénylènediamine

1g

Le pH est ajusté à 6,3.

p-aminophénol

0,4 g

résorcine

0,15 g

Exemple C36: Shampooing.

m-aminophénol

0,10 g polymère selon l'exemple 29

1g a-naphtol

0,40 g

10 tensio-actif de formule

hydroquinone

0,10 g

R-CHOH - CH2 - O - (CH2 - CHOH-

acide éthylènediaminetétracétique

0,24 g

CH2—0)n—H

bisulfite de sodium (d = 1,32)

1 ml

R: mélanges de radicaux alkyles en C9-C12

eau q.s.p.

100 g n: représente une valeur statistique moyenne

On mélange dans un bol 30 g de ce support avec 30 g d'eau oxy-

15 d'environ 3,5

10 g génée à 20 volumes. On obtient un gel consistant, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux.

On l'applique à l'aide d'un pinceau. On laisse poser 30 à 40 min et on rince.

Le cheveu se démêle facilement. Le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et on sèche. Le cheveu est brillant, nerveux, il a du corps (du volume); le toucher est soyeux et le démêlage facile.

On obtient une nuance blond foncé cendré.

Exemple C33: Teinture d'oxydation.

Eutanol G (Henkel) 8 g diéthanolamide oléique 6 g

Mergital OC 30 (Henkel) 2 g acide oléique 20 g polymère selon l'exemple 26: matière active 2,5 g alcool benzylique 10 g alcool éthylique 96° 12 g ammoniaque à 22° B 17,5 ml p-aminophénol 0,3 g résorcine 0,65 g m-aminophénol 0,65 g p-toluylènediamine 0,15 g acide éthylènediaminetétracétique 0,30 g bisulfite de sodium (d = 1,32) 1 ml eau q.s.p. 100 g

On opère comme dans l'exemple précédent et l'on obtient les mêmes résultats mais avec une nuance blond clair.

Exemple C34: Rinse.

polymère selon l'exemple 28 sel de potassium d'un condensât de protéine de collagène et d'acide gras de coco de poids moléculaire 700-800 à 30% de matière active, vendu sous la dénomination Lexeine S.620 par la société Inolex eau q.s.p.

Le pH est ajusté à 7,3.

On applique cette composition sur cheveux lavés. Après un temps de pose de quelques minutes, on rince.

Les cheveux se démêlent facilement.

On fait la mise en plis et on sèche les cheveux.

0,2 g

2g 100 g

Exemple C35: Shampooing.

polymère selon l'exemple 28 tensio-actif non ionique de formule

0,7 g

C12H2

O — CH,—ÇH-

CH,OH.

OH

avec n = valeur statistique de 4,2 diéthanolamide de coprah

15 g 3g

'11

dérivé cyclo-imidazolinique de l'huile de coco à 38% de matière active vendu sous la dénomination Miranol C.2 M conc. par la société Miranol

CH9-C00Na

© ./

n:L

i ch

23 i,

N

ch2-ch2-o-ch2-coo cii.

e

5g

30

40

diéthanolamide laurique hydrolysat de protéines dérivées du collagène à 55% de matière active vendu sous la dénomination Lexeine X.250 par la société Inolex paraoxybenzoate de méthyle eau q.s.p.

Le pH est ajusté à 6,9.

Exemple C37: Shampooing.

polymère selon l'exemple 29 alcoyl-(C12-C18)-diméthylammonioacétate vendu sous la dénomination Dehyton AB 30 par la société Henkel tensio-actif de formule

R- (O - CH2 - CHAO - CH2 - COOH R étant un mélange de radicaux alcoyle C12-C14 x est égal à 10,

à 90% de matière active, vendu sous la dénomination Akypo RLM 100 par la société Chem Y oxyde de décyldiméthylamine à 30% de matière active vendu sous la dénomination Barlox 10 S par la société Lonza diéthanolamide de coprah chlorure de sodium eau q.s.p.

Le pH est ajusté à 7,9 avec de la soude.

3g

3,5 g 0,3 g 100 g

2g

15g

5g

3g 2g 2g 100g

Exemple C38: Crème de soins du cheveu.

cétylstéarylsulfate de sodium 6 g alcool cétylique 17 g

60 alcool stéarylique oxyéthyléné à 15 mol d'O.E. 4 g alcool oléique 4 g composé de l'exemple 41 2 g eau q.s.p. 100 g

On opère comme dans l'exemple précédent et l'on obtient les 65 mêmes résultats.

Exemple C39: Crème de soins du cheveu. alcool cêtylstéarylique

25i

19

647 673

alcool stéarylique 5 g cétylstéarylsulfate de sodium 5 g composé de l'exemple 43 3 g eau q.s.p. 100 g

On applique cette crème sur cheveux propres, humides, essorés, en quantité suffisante (60 à 80 g) pour bien imprégner et couvrir la chevelure.

On laisse poser 15 à 25 min et l'on rince. Les cheveux mouillés sont très doux et faciles à démêler.

On fait la mise en plis et l'on sèche sous casque. Les cheveux séchés se démêlent facilement et ont un toucher soyeux; ils sont brillants, nerveux et ont du corps et du volume.

Exemple C40: Crème de soins du cheveu.

cétylstéarylsulfate de sodium

6g alcool cétylique

17 g alcool stéarylique à 15 mol d'O.E.

4g alcool oléique

4g composé de l'exemple 46

2g eau q.s.p.

100 g

On opère comme dans l'exemple précédent et l'on obtient les mêmes résultats.

Exemple C41: Lotion structurante.

On mélange avant utilisation 0,25 g de diméthyloléthylènethio-urée avec 20 ml d'une solution contenant:

polymère de l'exemple 44 1,5 g acide chlorhydrique q.s. pH : 2,7

eau q.s.p. 100 ml

On applique le mélange sur cheveux lavés et essorés avant de procéder à la mise en plis.

Les cheveux se démêlent facilement, le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et l'on sèche.

Les cheveux sont brillants, nerveux, ils ont du corps (du volume); le toucher est soyeux, le démêlage facile.

Exemple C42: Teinture d'oxydation.

laurylsulfate de triéthanolamine à 40%

de matière active 2,5 g 2-octyldodécanol commercialisé sous le nom d'Eutanol G par la société Henkel 7,5 g diéthanolamide oléique 7,0 g alcool oléocétylique à 30 mol d'O.E. commercialisé sous le nom de Mergital OC 30 par la société Henkel 3,0 g acide oléique 20 g polymère de l'exemple 49 3 g alcool benzylique 10 g alcool éthylique à 96° 10 g ammoniaque à 22° B 16 ml sulfate de N,N-bis(hydroxy-2 éthyl)para-

phénylènediamine 1 g p-aminophénol 0,4 g résorcine 0,15 g m-aminophénol 0,10 g a-naphtol 0,40 g hydroquinone 0,10 g acide éthylènediaminetétracétique 0,24 g bisulfite de sodium (d = 1,32) 1 ml eau q.s.p. 100 g

On mélange dans un bol 30 g de ce support avec 30 g d'eau oxygénée à 20 volumes. On obtient un gel consistant, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux.

On l'applique à l'aide d'un pinceau. On laisse poser 30 à 40 min et on rince. Le cheveu se démêle facilement. Le toucher est soyeux.

On fait la mise en plis et l'on sèche. Le cheveu est brillant, nerveux, il a du corps (du volume); le toucher est soyeux et le démêlage facile.

On obtient une nuance blond foncé.

Exemple C43: Huile ammoniacale éclaircissante.

2-octyldodécanol commercialisé sous le nom d'Eutanol G par la société Henkel 8 g laurylsulfate de triéthanolamine à 40% de matière active 3 g diéthanolamide oléique 6 g amide de suif hydrogéné à 50 mol d'O.E. 3,5 g acide oléique 18 g polymère de l'exemple 51 2,5 g alcool éthylique à 96° 15g propylèneglycol 13 g ammoniaque à 22° B 16 ml acide éthylènediaminetétracétique vendu sous le nom de Trilon B 0,3 g eau q.s.p. 100 g

On mélange dans un bol avant utilisation 40 g de cette formule avec 40 g d'eau oxygénée à 30 volumes.

On obtient un gel agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux à l'application à l'aide d'un pinceau. On laisse poser 30 à 45 min et l'on rince.

Le cheveu mouillé se démêle facilement, le toucher est soyeux. Après séchage, il est brillant, nerveux, il a du corps (du volume); le toucher est soyeux et le démêlage facile.

Le cheveu est en bien meilleur état qu'après décoloration avec la même formule, mais sans polymère cationique.

Sur un cheveu châtain foncé, on obtient après décoloration un blond foncé.

Exemple C44: Teinture d'oxydation.

alcool cêtylstéarylique 18 g 2-octyldodécanol commercialisé sous le nom d'Eutanol G par la société Henkel 3 g alcool stéarylique oxyéthyléné à 15 mol d'O.E. 3 g laurylsulfate d'ammonium (30% de matière active) 12 g polymère de l'exemple 52 3 g ammoniaque à 22° B 13 ml dichlorhydrate d'amino-1 (méthoxy-2 éthyl)-

amino-4 benzène 1,6 g p-aminophénol 0,3 g résorcine 0,2 g m-aminophénol 0,25 g

N-(hydroxy-2 éthyl)amino-5 méthyl-2 phénol 0,02 g dichlorhydrate d'(hydroxy-2 éthyloxy)-l diamino-2,4 benzène 0,02 g acide éthylènediaminetétracétique vendu sous le nom de Trilon B 0,20 g bisulfite de sodium (d = 1,32) 1 ml eau q.s.p. 100 g

On mélange dans un bol 30 g de cette formule avec 45 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

On obtient une crème lisse, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux. On applique cette crème sur cheveux à l'aide d'un pinceau.

On laisse poser 30 min et l'on rince. Les cheveux se démêlent facilement et le toucher est soyeux.

On fait la mise en plis et l'on sèche. Le cheveu est brillant, nerveux et il a du volume, le toucher est soyeux et le démêlage facile. On obtient une nuance châtain clair.

Exemple C45: Shampooing.

polymère de l'exemple 43 0,8 g

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

647673

20

stéarate de polyoxyêthylène à 8 mol d'O.E. vendu sous la dénomination Mirj 45 par la société Atlas Powder tensio-actif non ionique à base d'alcool laurique polyglycérolé (4,2 mol), en solution à 60% environ en matière active

10 g

OH

C12h25-f-0 —ch2—çh

CH20H.

n = valeur statistique d'environ 4,2 eau q.s.p.

Le pH est ajusté à 5,1.

Exemple C46: Shampooing.

polymère de l'exemple 44 solution aqueuse de sels mixtes de sodium et triéthanolamine des lipoaminoacides obtenus par combinaison de l'acide laurique avec les acides aminés issus de l'hydrolyse totale du collagène, à 22% de matière active vendue sous la dénomination Lipoproteol LCO par la société Rhône-Poulenc sel de triéthanolamine du produit de condensation d'acide de coprah et d'hydrolysat de protéine animale à 40% de matière active vendu sous la dénomination Maypon 4 CT par la société Stepan hydroxypropylméthylcellulose vendue sous la dénomination Methocel F 4 M par la société Dow eau q.s.p.

Le pH est ajusté à 8.

Exemple C47: Shampooing.

polymère de l'exemple 52 hydroxyde d'alcoyHCj j-Q 8)-diméthylcarb-oxyméthylammonium à 30% de matière active vendu sous la dénomination Dehyton AB 30 par la société Henkel alcoyl-(C12-Ci4)-éthersulfate de Na

(2,2 mol d'O.E.) à 25% de matière active diéthanolamide de coprah paraoxybenzoate de méthyle eau q.s.p.

Le pH est ajusté à 7,1.

Exemple C48: Shampooing.

polymère de l'exemple 49 alcoyl-(C12-C14)-sulfate de triéthanolamine

à 40% de matière active tensio-actif de formule:

R-(OCH2-CH2)xOCH2COOH,

R étant un mélange de radicaux alcoyl C12-C14, x est égal à 10, produit à 90% de matière active vendu sous la dénomination Akypo RL M 100 par la société Chem Y diéthanolamide de coprah chlorure d'ammonium eau q.s.p.

Le pH est ajusté à 5,4.

Exemple C49: Shampooing.

polymère de l'exemple 46

32 g

20 g

0,2 g 100 g

0,1g

4g

17g 3g 0,3 g 100 g

0,6 g

15g tensio-actif de formule:

r-co-nh-ch2—ch2o-ch2-ch2+o-ch2-

choh-ch2i35oh r = amides d'acides gras naturels en c12-c18 7 g alcoylglycoside de formule:

CH2OH

\

OH

OR

OH

8g 100 g

0,05 g x = 1 à 5 R =C8-C10

produit à 70% de matière active, vendu sous la dénomination Triton CG 110 par la société Seppie diéthanolamide de coprah eau q.s.p.

Le pH est ajusté à 6,2.

Exemple C50: Shampooing.

polymère de l'exemple 51 dérivé cyclo-imidazolinique de l'huile de coco à 38% de matière active vendu sous la dénomination Miranol C2M conc. par la société Miranol

, CII^COONa

:11H23

- c-

N.

ffl !

VCH

^H2

-CH2-CH2-0-CH2-C00

2,5 g 2g 1 g 100 g

0,3 g chlorure de tétradécyltriméthylammonium sel de potassium d'un condensât de protéine de collagène et d'acide gras de coco de poids moléculaire 700-800 à 30% de 35 matière active vendue sous la dénomi nation Lexeine S 620 par la société Inolex paraoxybenzoate de méthyle eau q.s.p.

40 Le pH est ajusté à 4,2.

Exemple CSI: Rinse.

polymère de l'exemple 43 mélange d'alcool cêtylstéarylique et d'alcool 45 cêtylstéarylique oxyéthyléné à 15 mol d'O.E.

alcool cêtylstéarylique à 15 mol d'O.E. vendu sous la dénomination Cemusol OR 30 par la société SPCS hydroxyéthylcellulose vendue sous la déno-50 mination Cellosize QP 4400 par la société Union Carbide oxyde de coco bis(hydroxy-2 éthyl)amine à 39% de matière active vendue sous la dénomination Aromox C12/W par la 55 société Akzo eau q.s.p.

Le pH est ajusté à 5,9.

Exemple C52: Rinse.

«o polymère de l'exemple 49 alcool cêtylstéarylique mélange d'alcools gras et de produits oxyéthylénés vendu sous la dénomination Polawax GP 200 par la société Croda (Ltd) 65 oxyde de cocodiméthylamine à 39% de matière active vendu sous la dénomination Aromox DMCD par la société Akzo Chemie

5g 3,8 g 100 g

1,2 g

10g

3g

2g 0,3 g 100 g

1,5 g 2g

3g

0,6 g

2,5 g 100 g

0,4 g 2 g

3g

5g

21

647 673

chlorhydrate de chlorexidine (en poudre) 0,05 g eau q.s.p. 100 g

Le pH est ajusté à 6,4.

Exemple C53: Rinse.

polymère de l'exemple 51 0,9 g mélange d'alcool cêtylstéarylique et d'alcool cêtylstéarylique oxyéthyléné à 15 mol d'O.E. 2 g alcool cêtylstéarylique à 15 mol d'O.E. vendu sous la dénomination Cemusol OR 30 par la société SPCS 3 g hydroxyéthylcellulose vendue sous la dénomination Cellosize QP 4400 par la société Union Carbide 0,7 g chlorure de tétradécyltriméthylammonium 2 g chlorhydrate de chlorexidine 0,05 g eau q.s.p. 100 g

Le pH est ajusté à 6,9.

Exemple C54: Crème de soins du cheveu.

alcool cêtylstéarylique

25 g alcool stéarylique

5g cétylstéarylsulfate de sodium

5g polymère de l'exemple 21

2g eau q.s.p.

100 g

On applique cette crème sur cheveux propres, humides et essorés,

en quantité suffisante (60 à 80 g) pour bien imprégner et couvrir la chevelure.

On laisse poser 15 à 25 min et l'on rince.

Les cheveux mouillés sont très doux et faciles à démêler. On fait la mise en plis et l'on sèche sous casque.

Les cheveux séchés se démêlent facilement et ont un toucher soyeux; ils sont brillants, nerveux et ont du corps et du volume.

Exemple C55: Teintures d'oxydation.

s alcool cêtylstéarylique 18 g

2-octyldodécanol commercialisé sous le nom d'Eutanol G par la société Henkel 3 g alcool stéarylique oxyéthyléné (15) 3 g laurylsulfate d'ammonium (30% matière active) 12 g io polymère de l'exemple 26 3 g ammoniaque à 22° B 13 ml dichlorhydrate d'amino-1 (méthoxy-2 éthyl)-

amino-4 benzène 1,6 g p-aminophénol 0,3 g

15 résorcine 0,2 g m-aminophénol 0,25 g

N-(hydroxy-2 éthyl)amino-5 méthyl-2 phénol 0,02 g dichlorhydrate d'(hydroxy-2 éthyloxy)-l diamino-2,4 benzène 0,02 g

20 acide éthylènediaminetétracétique vendu sous le nom de Trilon B 0,20 g bisulfite de sodium (d = 1,32) 1 ml eau q.s.p. 100 g

On mélange dans un bol 30 g de cette formule avec 45 g d'eau 25 oxygénée à 20 volumes.

On obtient une crème lisse, agréable à l'application et qui adhère bien aux cheveux.

On applique cette crème sur les cheveux à l'aide d'un pinceau. On laisse poser 30 min et l'on rince.

30 Les cheveux se démêlent facilement et le toucher est soyeux. On fait la mise en plis et l'on sèche.

Le cheveu est brillant, nerveux et il a du volume, le toucher est soyeux et le démêlage facile.

On obtient une nuance châtain clair.

R

Claims (30)

647 673

1. Compositions cosmétiques, caractérisées en ce qu'elles contiennent à titre d'agents cosmétiques des polymères quatemisés contenant des motifs de formule (I):

Ri R3

E I

-Ne-A1-X-A2-Ne-A3- (I)

R2 R4

2Z©

dans laquelle:

Ri, R2, R3) R4 représentent indépendamment un groupement hydrocarboné, éventuellement substitué, ou bien les couples Rls R2 et/ou R3, R4 représentent, avec l'atome d'azote auquel ils sont reliés, un hétérocycle pouvant contenir en outre un hétéroatome d'oxygène ou de soufre;

Al et A2, identiques ou différents, représentent des groupements alcoylène, linéaires ou ramifiés, ou arylène, substitués ou non, pouvant contenir jusqu'à 20 atomes de carbone;

X représente un groupement divalent de formule:

-N-CO-N-,

I I Rs RÔ

—N—CO—Xj—CO—N—,

I I

Rs R-6

-N-S02-fC6H4-C6H4-S02^N-, R7 o Rs

— N S ~

Rg- ^^-CH - R10

-CO-NH-,

-CO-O-,

-O-CO-NH-,

-CO-X2-CO-,

—CO—X'2 —CO —, ou

-O-CO-X3-CO-O-

dans laquelle:

y est égal à 0 ou 1,

Rs. Rfi. R?. Rs. R9 et R10 représentent un atome d'hydrogène ou représentent un groupement alcoyle inférieur,

Xj représente un groupement alcoylène, un groupement alcoylène comportant un groupement hétéroatomique — S—S—, un groupement alcénylène, arylène, diaminoalcoylène, diaminoarylène, dioxyalcoylène, dioxyarylène, polyoxyalcoylène, ou bien Xt représente une liaison covalente directe,

X2 représente un groupement divalent diaminoalcoylène, dioxyalcoylène ou polyoxyalcoylène,

X'2 est un groupement dithioalcoylène,

X3 est un groupement alcoylène, cycloalcoylène, ou arylène, substitué ou non, ou bien X3 représente un groupement diaminoalcoylène, diaminocycloalcoylène ou diaminoarylène,

A3 représente un groupement divalent de formule:

—Bx—Y—B2 —

dans laquelle:

Bt et B2 sont des groupements alcoylène ou arylène, et

Y a la même définition que X, ou

Y représente le groupement:

A3 représente un groupement alcoylène, linéaire ou ramifié, substitué par un ou plusieurs groupements =0, et/ou interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements d'hétéroatomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, et/ou par un ou plusieurs groupements arylène, ou bien

A3 représente un groupement de formule — B3 — Yj—B4—, dans laquelle B3 et B4 représentent des groupements arylène et Y j représente un groupement alcoylène, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements —oh ou =0, ou

Yj représente un hétéroatome ou un groupement d'hétéroatomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, ou bien A3 représente un groupement:

-e-fo-d^o-e- ou -e-o-g-o-e-

z étant un nombre pouvant varier de 2 à 600,

E représentant un groupement alcoylène ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupement — ch2—choh—ch2 —,

d représentant un groupement hydrocarboné divalent contenant de 1 à 5 atomes de carbone, et

G étant un groupement hydrocarboné tel qu'un alcoylène, cycloalcoylène, arylène ou aralcoylène éventuellement substitué, ou bien, lorsque X est différent de — CO—X2—CO—, A3 peut représenter un groupement alcoylène ou hydroxyalcoylène linéaire ou ramifié, comportant éventuellement des doubles liaisons, ou un groupement cycloalcoylène, saturé ou comportant des doubles liaisons, pouvant contenir jusqu'à 20 atomes de carbone, et

Z© représente un anion,

étant entendu que, lorsque X représente un groupement: -nh-co-nh-,

A3 représente alors un groupement de formule:

— E—(O—D)z—O—E—, —Bt—Y—B2— (Y ayant alors les mêmes valeurs que X données plus haut sauf la valeur

—nh—co—nh—), ou

— E — O—G—O—E—, E et G ne pouvant pas alors représenter simultanément un alcoylène.

2. Compositions selon la revendication 1, caractérisées par le fait que le polymère est tel que, lorsque A3 représente un groupement alcoylène, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements —oh ou =0, et/ou interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements d'hétéroatomes, ou bien lorsque Y! représente un hétéroatome ou un groupement d'hétéroatomes, lesdits hétéroatomes ou groupements d'hétéroatomes sont en particulier les groupements suivants:

-o-, -s-, -so-, -s02-, -s-s- ou -n-

I "

Ru

Rj ! étant un groupement alcoyle, aryle, cycloalcoyle ou aralco-

yle.

2

REVENDICATIONS

3

647673

-CÄ-QCHs^-CÄ-, -c6h4-co-c6h4-, ou

-c6h4-choh-c6h4-,

3. Compositions selon la revendication 1, caractérisées par le fait que, lorsque A3 représente un groupement alcoylène, linéaire ou ramifié, substitué par un ou plusieurs groupements =0, et/ou interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements d'hétéroatomes, et/ou par un ou plusieurs groupements arylène, il s'agit en particulier des groupements suivants:

-CH2-C6H4-CH2-, -CH2-C6H4-CsH4-CH2-, -CH2-C6H4-0-CsH4-CH2-, ou

-ch2-o-g-o-ch2-,

G étant défini comme précédemment.

4

4. Compositions selon la revendication 1, caractérisées par le fait que, lorsque A3 représente un groupement de formule

—B3—Y,—B4—,

il s'agit en particulier d'un groupement:

c6h4 s02 c6h4 , -c6h4-ch2-c6h4-,

5

5. Compositions selon la revendication 1, caractérisées par le fait que, lorsque A3 représente:

-EfO-D^O-E-,

D représente en particulier un groupement:

-(CH2)2-, -CH2-CH(CH3)- ou — (CH2)4—,

z pouvant varier de 2 à 18.

5

6. Compositions selon l'une des revendications précédentes, caractérisées par le fait que ledit polymère est tel que Z© représente un anion dérivé d'un acide minéral ou dérivé d'un acide organique et, en particulier, Z© représente un anion halogénure, sulfate, acétate ou paratoluènesulfonate.

7. Compositions selon l'une des revendications précédentes, caractérisées par le fait que les substituants Rx, R2, R3 et R4 représentent un groupement alkyle ayant 1 à 8 atomes de carbone.

8. Compositions selon l'une des revendications 1, 6 ou 7, caractérisées par le fait que ledit polymère de formule (I) est tel que X représente un groupement:

o

- n n -

I I

Rg " CIL " R10 '

^0

Rp et R10 étant définis comme ci-dessus.

9. Compositions selon l'une des revendications 1, 6 ou 7, caractérisées par le fait que X représente:

-NH-S02-NH-, -CO-NH-,ou —NH—CO—alcoylène—SS—alcoylène—CO—NH—.

10

1S

10. Compositions selon l'une des revendications 1, 6 ou 7, caractérisées par le fait que X représente un groupement:

—O—CO—nh-x'j—nh—CO—O—

dans laquelle X'3 représente un groupement alcoylène, linéaire ou ramifié, un groupement cycloalcoylène ou un groupement arylène éventuellement substitué.

10

11. Compositions selon l'une des revendications 1, 6 ou 7, caractérisées par le fait que X représente un groupement:

- CO - NH - alkylène - NH - CO -.

12. Compositions selon l'une des revendications 1, 6 ou 7, caractérisées par le fait que X représente un groupement:

—NH—CO—NH—.

13. Compositions selon l'une des revendications précédentes, caractérisées par le fait que les polymères de formule (I) ont un poids moléculaire compris entre 1000 et 50000.

14. Compositions cosmétiques selon la revendication 1, caractérisées par le fait qu'elles comprennent en outre au moins un adjuvant habituellement utilisé en cosmétologie.

15. Compositions cosmétiques selon l'une des revendications précédentes, caractérisées par le fait que la concentration du polymère est comprise entre 0,01 et 15% en poids.

15

16. Compositions cosmétiques selon la revendication 15, caractérisées par le fait que la concentration du polymère est comprise entre 0,1 et 10% en poids.

17. Compositions cosmétiques selon la revendication 16, caractérisées par le fait que la concentration du polymère est comprise entre 0,25 et 5% en poids.

18. Compositions cosmétiques selon l'une des revendications 14 à 17, caractérisées par le fait qu'elles contiennent les adjuvants permettant de les présenter sous forme de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques, sous forme de crèmes, de gels, d'émul-sions, ou sous forme de poudres.

19. Compositions cosmétiques selon l'une des revendications 14 à 18, caractérisées par le fait qu'elles contiennent en outre au moins l'un des ingrédients suivants: parfums, colorants, agents conservateurs, agents séquestrants, filtres, agents peptisants, agents émulsion-nants, agents épaississants ou résines cosmétiques pour cheveux.

20

20. Compositions cosmétiques selon l'une des revendications 14 à 19, caractérisées par le fait qu'elles comprennent ledit polymère de formule (I) à titre d'ingrédient actif principal.

20

21. Compositions cosmétiques selon la revendication 20, caractérisées par le fait qu'elles constituent des lotions de mise en plis, des compositions traitantes, des lotions coiffantes, des crèmes ou des gels coiffants.

22. Compositions selon la revendication 21, caractérisées par le fait qu'elles contiennent:

— 0,1 à 10% en poids de polymère de formule (I), telle que défini à la revendication 1, en solution aqueuse ou hydroalcoolique avec, si nécessaire, un modificateur de pH pour porter le pH à une valeur de 5 à 8, ces compositions étant des lotions traitantes ou coiffantes;

— 0,1 à 10% de polymère de formule (I), dans un support à base de savons ou d'alcools gras en présence d'émulsifiants, les compositions constituant des crèmes traitantes ou coiffantes;

— 0,1 à 10% de polymère de formule (I) ainsi que des adjuvants permettant de présenter ces compositions sous forme de gels traitants ou coiffants, lesdits adjuvants étant en particulier des savons, ou alcools gras en présence d'agents émulsifiants et des agents épaississants.

23. Compositions cosmétiques selon l'une des revendications 14 à 19, caractérisées par le fait qu'elles contiennent au moins 0,1% de polymère de formule (I) tel que défini à la revendication 1, et:

— un détergent, lesdites compositions constituant des shampooings;

— une résine cosmétique, lesdites compositions étant présentées sous forme de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques et constituant des lotions de mise en plis;

— une résine cosmétique pour laques, lesdites compositions étant présentées sous forme de solutions alcooliques ou hydroalcooliques, éventuellement mélangée à un agent propulseur, et constituant des laques pour cheveux;

— au moins un agent ayant des propriétés de restructuration du cheveu, lesdites compositions constituant des lotions traitantes restructurantes;

— au moins un polymère filmogène, lesdites compositions étant présentées sous forme de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques, et constituant des lotions coiffantes, des lotions de mise en forme ou des lotions de renforcement de mise en plis;

— au moins un agent de décoloration des cheveux, lesdites compositions étant présentées sous forme de poudres, de solutions, de crèmes, ou de liquides gélifiables et constituant des compositions de décoloration;

— au moins un agent colorant pour cheveux, lesdites compositions constituant des compositions de teintures pour cheveux, ou

— au moins un agent réducteur capable de réaliser l'ouverture des liaisons S—S de la kératine des cheveux, ou un agent oxydant capable de reconstituer lesdites liaisons ainsi réduites, lesdites compositions costituant respectivement des compositions réductrices pour le premier temps ou oxydantes pour le second temps d'une opération de permanente.

24. Compositions cosmétiques selon l'une des revendications 14 à 20, caractérisées par le fait qu'elles contiennent au moins un adjuvant ou ingrédient actif compatible avec les compositions cosmétiques pour la peau.

25

30

35

40

45

50

55

60

65

647 673

25. Compositions cosmétiques selon la revendication 24, caractérisées par le fait qu'elles renferment un adjuvant approprié permettant de les présenter sous forme de crèmes, de laits, de gels, d'émul-sions ou de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques.

25

30

35

40

45

50

55

60

65

26. Compositions cosmétiques selon l'une des revendications 14 à 19, caractérisées par le fait qu'elles contiennent au moins un ingrédient actif ou adjuvant, compatible avec les compositions pour les soins des ongles.

27. Procédé de traitement cosmétique, caractérisé par le fait que l'on applique sur le cheveux, sur la peau ou sur les ongles, au moins un polymère de formule (I) tel que défini à la revendication 1 sous la forme d'une composition cosmétique selon l'une des revendications 14 à 26.

28. Procédé selon la revendication 27, caractérisé par le fait que, pour teindre ou décolorer les cheveux, on applique sur les cheveux une composition de teinture ou de décoloration contenant au moins un polymère de formule (I), qu'on laisse agir la composition pendant un temps suffisant pour obtenir l'effet de teinture ou de décoloration désiré, puis que l'on rince les cheveux.

29. Procédé selon la revendication 27, caractérisé par le fait que, dans le but de réaliser une déformation permanente des cheveux, on applique sur les cheveux une quantité suffisante d'une composition réductrice pour le premier temps d'une permanente contenant au moins un polymère de formule (I), tel que défini à la revendication 1, qu'on laisse agir ladite composition pendant 5 à 20 min, qu'on rince les cheveux et qu'on applique sur les cheveux ainsi réduits une composition oxydante en une quantité suffisante pour reformer les liaisons S—S de la kératine des cheveux.

30. Procédé selon la revendication 27, caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux, avant ou après une coloration, une décoloration, une permanente ou un shampooing, une composition traitante telle que définie dans la revendication 22, qu'on laisse agir cette composition pendant 3 à 15 min, puis que l'on rince les cheveux.