JPH05107780A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 静電特性及び撮像性の改良された、特に液体
現像剤を用いての高精細な画像の再現性、低出力のレー
ザー光を用いたスキャニング露光方式による撮像性の優
れた、電子写真感光体を提供する。 【構成】 結着樹脂として、式（Ｉ）の重合体成分を含
有するＡブロック及び極性基含有重合体成分を含有する
ＢブロックからなるＡＢ型ブロック高分子鎖を有機分子
中に３個以上結合する重量平均分子量１×１０³ 〜２×
１０⁴ のスタ−型共重合体〔Ａ〕と、重量平均分子量２
×１０⁴ 以下の一官能性マクロモノマ−（Ｍ）を共重合
成分として含有する樹脂〔Ｂ〕とを含有する電子写真感
光体。〔式（Ｉ）中、ａ¹ 、ａ² は水素、ハロゲン、シ
アノ基又は炭化水素基、Ｒ¹¹は炭化水素基〕 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
詳しくは静電特性及び耐湿性に優れた電子写真感光体に
関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体は、所定の特性を得るた
め、あるいは適用される電子写真プロセスの種類に応じ
て、種々の構成をとる。電子写真感光体の代表的なもの
として、支持体上に光導電層が形成されている感光体及
び表面に絶縁層を備えた感光体があり、広く用いられて
いる。

【０００３】支持体と少なくとも１つの光導電層から構
成される感光体は、最も一般的な電子写真プロセスによ
る、即ち帯電、画像露光及び現像、更に必要に応じて転
写による画像形成に用いられる。更には、ダイレクト製
版用のオフセット原版として電子写真感光体を用いる方
法が広く実用されている。特に近年、ダイレクト電子写
真平版は数百枚から数千枚程度の印刷枚数で高画質の印
刷物を印刷する方式として重要となってきている。こう
した状況の中で、電子写真感光体の光導電層を形成する
ために使用する結着樹脂は、それ自体の成膜性および光
導電性粉体の結着樹脂への分散能力が優れるとともに、
形成された記録体層の基材に対する接着性が良好であ
り、しかも記録体層の光導電層は帯電能力に優れ、暗減
衰が小さく、光減衰が大きく、前露光疲労が少なく、且
つ、撮影時の湿度の変化によってこれら特性を安定に保
持していることが必要である等の各種の静電特性および
優れた撮像性を具備する必要がある。

【０００４】更に、電子写真感光体を用いた平版印刷用
原版の研究が鋭意行なわれており、電子写真感光体とし
ての静電特性と印刷原版としての印刷特性を両立させた
光導電層用の結着樹脂が必要である。無機光導電材料、
分光増感色素及び結着樹脂を少なくとも含有する光導電
層において、結着樹脂の化学構造によって、平滑性のみ
ならず静電特性が大きく影響を受けることが判ってき
た。特に静電特性において、暗中電荷保持率（Ｄ．Ｒ．
Ｒ．）や光感度が大きく左右される。

【０００５】これに対し、特開昭６３−２１７３５４
号、同６４−７０７６１号、特開平２−６７５６３号、
同２−２３６５６１号、同２−２３８４５８号、同２−
２３６５６２号及び同２−２４７６５６号等に記載の技
術によれば、酸性基含有重合成分が重合体主鎖にランダ
ムに存在する低分子量の樹脂、重合体主鎖の片末端に酸
性基を結合して成る低分子量の樹脂あるいは酸性基を重
合体主鎖の片末端に結合して成る低分子量のグラフト型
共重合体の樹脂、酸性基をグラフト部に含有する低分子
量のグラフト型共重合体の樹脂等を結着樹脂として用い
る事で平滑性及び静電特性を良化できる様になった。こ
れらは、該低分子量の樹脂が、光導電体の分散を充分に
行ない光導電体同志の凝集を抑制する効果を有すること
及び光導電体と分光増感色素との吸着を疎外しないで該
無機光導電体の化学量論的な欠陥に充分に吸着するとと
もに光導電体の表面をゆるやかに且つ充分に被覆してい
ることによると推定される。

【０００６】その作用機構により、無機光導電体の化学
量論的な欠陥部が多少変動しても、充分な吸着領域をも
つ事から比較的安定した無機光導電体、分光増感色素及
び樹脂同志の相互作用が保たれると推論される。そし
て、これらの低分子量の樹脂のみでは不充分な光導電層
の機械的強度を充分ならしめるために、中〜高分子量の
他の樹脂を併用する技術あるいは硬化性基を含有した樹
脂を併用して成膜後に硬化する技術等が特開昭６４−５
６４号、同６３−２２０１４９号、同６３−２２０１４
８号、特開平１−２８０７６１号、同１−１１６６４３
号、同１−１６９４５５号、同１−２１１７６６号、同
２−３４８５９号、同２−５３０６４号、同２−５６５
５８号、同３−２９９５４号、同３−７７９５４号、同
３−９２８６１号、同３−５３２５７号等に記載されて
いる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の樹脂又は樹脂の組合せを用いても、環境が高温・高湿
から低温・低湿まで著しく変動した場合における安定し
た性能の維持においてはいまだ不充分であることが判っ
た。半導体レーザー光を用いたスキャンニング露光方式
では、従来の可視光による全面同時露光方式に比べ、露
光時間が長くなり、また露光強度にも制約があることか
ら、静電特性、特に暗電荷保持特性、光感度に対して、
より高い性能が要求される。

【０００８】特に、電子写真式平版印刷用原版におい
て、半導体レーザー光を用いたスキャンニング露光方式
を採用した場合，従来の感光体で実際に試験してみる
と、上記の静電特性が十分に満足できるものでなく、特
にＥ_1/2 とＥ_1/10との差が大きく複写画像の階調が軟調
となり、更には露光後の残留電位を小さくするのが困難
となり、複写画像のカブリが顕著となってしまい、又、
オフセットマスターとして印刷しても、印刷物に印刷原
稿の貼り込み跡が出てしまう等の問題が現れた。

【０００９】更に、近年、線画及び網点から成る画像の
複写画像のみならず、連続階調から成る高精細な画像を
液体現像剤を用いて忠実に再現する技術の実現が望まれ
ているが、前記公知の技術はこれらの要望まで十分に満
足できるものではなかった。従来公知の技術において
は、低分子量の樹脂と併用する中〜高分子量の樹脂によ
って、上記低分子量の樹脂で高性能化された静電特性が
低下することがあり、実際に前記した様なこれら公知の
樹脂の組合せで用いた光導電層を有する電子写真感光体
は、前述の様な高精細な画像（特に連続階調画像）の忠
実な複写画像の再現性あるいは、低出力のレーザー光を
用いたスキャンニング露光方式による撮像性に対して、
問題を生じ得ることが明らかになった。

【００１０】本発明は、以上の様な従来公知の電子写真
感光体の有する課題を改良するものである。本発明の目
的は、複写画像形成時の環境が低温低湿あるいは高温高
湿の如く変動した場合でも、常に安定して良好な静電特
性を維持し、鮮明で良質な画像を有する電子写真感光体
を提供することである。

【００１１】本発明の他の目的は、静電特性に優れ且つ
環境依存性の小さいＣＰＣ電子写真感光体を提供するこ
とである。本発明の他の目的は、半導体レーザー光を用
いたスキャンニング露光方式に有効な電子写真感光体を
提供することである。本発明の更なる目的は、電子写真
式平版印刷原版として、静電特性（特に暗電荷保持性及
び光感度）に優れ、原画（特に高精細な連続階調画像）
に対して忠実な複写画像を再現し、且つ、印刷物の全面
一様な地汚れはもちろん点状の地汚れをも発生させず、
また耐刷性の優れた平版印刷原版を提供することであ
る。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記目的は無機光導電
体、分光増感色素及び結着樹脂を少なくとも含有する光
導電層を有する電子写真感光体において、該結着樹脂
が、下記に示される樹脂〔Ａ〕の少なくとも１種及び下
記樹脂〔Ｂ〕の少なくとも１種を含有して成る事を特徴
とする電子写真感光体により達成されることが見出され
た。 樹脂〔Ａ〕 １×１０³ 〜２×１０⁴ の重量平均分子量を有し、下記
一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を重合体成分とし
て少なくとも１種含有するＡブロックと、−ＰＯ₃ Ｈ₂
基、−ＳＯ₃ Ｈ基、−ＣＯＯＨ基、−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）
Ｒ¹ 〔Ｒ¹は炭化水素基又は−ＯＲ² （Ｒ² は炭化水素
基を表す）基を表す〕基及び環状酸無水物含有基から選
択される少なくとも１種の極性基を含有する重合体成分
を少なくとも１種含有するＢブロックとから構成される
ＡＢ型ブロック高分子鎖が、有機分子中に少なくとも３
個結合してなるスター型共重合体。

【００１３】

【化８】

【００１４】〔式（Ｉ）中、ａ¹ 及びａ² は各々水素原
子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭化水素基を表わす。
Ｒ¹¹は炭化水素基を表わす。〕 樹脂〔Ｂ〕 下記一般式（IVａ）及び（IVｂ）で示される重合体成分
のうちの少なくとも１種を含有する重合体主鎖の一方の
末端にのみ下記一般式（III)で示される重合性二重結合
基を結合して成る重量平均分子量２×１０⁴以下の一官
能性マクロモノマー（Ｍ）と下記一般式（Ｖ）で示され
るモノマ−とから少なくともなるグラフト型共重合体。

【００１５】

【化９】

【００１６】〔式（III)中、Ｖ¹ は−ＣＯＯ−、−ＯＣ
Ｏ−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−、
−ＳＯ₂ −、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮ
ＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＳＯ₂ −、−ＣＯＮ（Ｔ¹ ）
−、−ＳＯ₂Ｎ（Ｔ¹ ）−又は−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表わす
（ここで、Ｔ¹ は水素原子又は炭化水素基を表す）。ｃ
¹ 及びｃ² は各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、
炭化水素基、−ＣＯＯＺ¹¹又は炭化水素を介した−ＣＯ
ＯＺ¹¹（Ｚ¹¹は、水素原子又は炭化水素基を表す）を表
わす。〕

【００１７】

【化１０】

【００１８】

【化１１】

【００１９】〔式（IVａ）又は式（IVｂ）中、Ｖ² は式
（III)中のＶ¹ と同一の内容を表わし、ｄ¹ 、ｄ² は各
々式（III)中のｃ¹ 、ｃ² と同一の内容を表わす。Ｑ¹
は炭素数１〜１８の脂肪族基又は炭素数６〜１２の芳香
族基を表わす。Ｑ² は−ＣＮ、−ＣＯＮＨ₂ 又は−Ｃ₆
Ｈ₄ （Ｔ² ）を表わす。ここで、Ｔ² は水素原子、ハロ
ゲン原子、炭化水素基、アルコキシ基又は−ＣＯＯＺ¹²
（Ｚ¹²はアルキル基、アラルキル基又はアリール基を表
わす）を表わす。〕

【００２０】

【化１２】

【００２１】〔式（Ｖ）中、Ｖ³ は式（III)中のＶ¹ と
同一の内容を表わし、ｅ¹ 、ｅ² は各々式（III)中のｃ
¹ 、ｃ² と同一の内容を表わし、Ｑ³ は式（IVａ）中の
Ｑ¹ と同一の内容を表す。〕 即ち、本発明の結着樹脂は、上記一般式（Ｉ）で示され
る重合体成分を含有するＡブロックと上記特定の極性基
含有成分を含有するＢブロックとのＡＢ型ブロック高分
子鎖が有機分子中に少なくとも３個結合してなる低分子
量のスター型共重合体（樹脂〔Ａ〕）と、一官能性マク
ロモノマ−（Ｍ）と一般式（Ｖ）で示されるモノマ−と
少なくとも含有するグラフト型共重合体（樹脂〔Ｂ〕）
とから少なくとも構成される。

【００２２】前述の如く、光導電層の平滑性及び静電特
性を良化させるとして公知の酸性基含有結着樹脂の中で
低分子量体を用いるものとして、酸性基含有重合成分が
重合体主鎖にランダムに存在する樹脂、重合体主鎖の片
末端にのみ酸性基を結合して成る樹脂あるいはいわゆる
グラフト型共重合体が挙げられる。これに対し、本発明
の低分子量の結着樹脂〔Ａ〕は、公知の樹脂とは重合成
分の結合パタ−ンが異なる、極性基非含有のブロックＡ
と極性基含有のブロックＢとを有するＡＢ型ブロックで
構成される高分子鎖を少なくとも３個有機分子鎖中に有
する、著しくポリマー分子鎖の化学構造を特定化したス
ター型共重合体である。

【００２３】本発明の樹脂〔Ａ〕はＡＢ型ブロックで構
成される高分子鎖中に偏在する極性基群が無機光導電体
の化学量論的な欠陥に充分に吸着し、高分子鎖を構成す
る他の成分は、無機光導電体の表面をゆるやかに且つ充
分に被覆していると推定される。この無機光導電体表面
への充分な吸着と表面近傍の被覆の効果が公知の樹脂に
比べより一層効果的に行なわれることにより、無機光導
電体の化学量論的な欠陥部が多少変動しても充分な吸着
領域をもつ事から、常に安定した無機光導電体と樹脂
〔Ａ〕との相互作用が保たれると推論される。換言すれ
ば、本発明の樹脂〔Ａ〕の効果により、光導電体粒子が
充分に分散され且つ凝集しない状態で存在し、更に分光
増感色素が光導電体粒子表面に充分に吸着されているこ
と及び光導電体表面の余分な活性サイトを結着樹脂が充
分に吸着してトラップを補償していること、また、光導
電体粒子に充分吸着して該粒子を均一に分散し、その高
分子鎖が非常に短いことにより凝集を抑制すること、分
光増感色素の吸着疎外を起こさないこと等の重要な作用
を有するものと考えられる。このような種々の作用か
ら、本発明に従えば従来公知の極性基含有の低分子量樹
脂に比べて一段と良好に光導電体のトラップを充分に補
償すると共に湿度特性を向上させる一方、光導電体の分
散が充分に行なわれ、凝集を抑制することを見出した。

【００２４】更に、種々検討の結果、本発明に従う低分
子量の極性基含有樹脂〔Ａ〕を一官能性マクロモノマ−
を含有するグラフト型共重合体〔Ｂ〕と組み合わせて用
いることにより、上記低分子量の樹脂で高性能化された
静電特性を低下させることなく、機械的強度を充分に保
持することが判った。また、このグラフト型共重合体
が、該光導電層中で、光導電体、分光増感色素及び低分
子量の樹脂同志の相互作用に、更に適切に相互作用する
ことも、予想以上に重要な原因であることが明らかにな
ってきた。

【００２５】そこで、上記低分子量の樹脂〔Ａ〕と併用
して用いる上記樹脂〔Ｂ〕が、一官能性マクロモノマ−
中に更に−ＣＯＯＨ基、−ＰＯ₃ Ｈ₂ 基、−ＳＯ₃ Ｈ
基、−ＯＨ基、−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）Ｒ³ （Ｒ³ はＲ¹ と
同様の内容を表す）基、−ＣＨＯ基及び環状酸無水物含
有基から選ばれる少なくとも１つの極性基を含有する重
合体成分を含有する（以下特にこの樹脂を樹脂〔Ｂ′〕
と称する）か、あるいは式（Ｖ）及びマクロモノマ−
（Ｍ）から少なくともなる重合体主鎖の片末端にのみ−
ＣＯＯＨ基、−ＰＯ₃ Ｈ₂ 基、−ＳＯ₃ Ｈ基、−ＯＨ
基、−ＳＨ基及び−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）Ｒ⁴ （Ｒ⁴ はＲ¹
と同様の内容を表す）基から選ばれる少なくとも１つの
極性基を結合して成る（以下特にこの樹脂を樹脂
〔Ｂ″〕と称する）ことが好ましいことが判った。

【００２６】この事は、本発明の結着樹脂〔Ａ〕と樹脂
〔Ｂ′〕又は〔Ｂ″〕との更なる相乗効果により、光導
電体粒子が充分に分散され且つ凝縮しない状態で存在
し、更に分光増感色素が光導電体粒子表面に充分に吸着
されていること及び光導電体表面の余分な活性サイトを
結着樹脂が充分に吸着してトラップを補償していること
等によるものと推定される。

【００２７】即ち、特定の極性基を含有する低分子量体
の樹脂〔Ａ〕は、光導電体粒子に充分吸着して該粒子を
均一に分散し、その高分子鎖が短いことにより凝集を抑
制すること、又、分光増感色素の吸着疎外を起こさない
こと等の重要な作用を有するとともに、これに特定の極
性基をマクロモノマ−中に含有するグラフト型共重合体
〔Ｂ′〕が更に良好に作用し、且つ光導電層の機械的強
度が充分に保持される。これは、樹脂〔Ｂ′〕又は
〔Ｂ″〕の極性基部分が、光導電体粒子と樹脂〔Ａ〕よ
りも弱い相互作用であること及び樹脂〔Ｂ′〕又は
〔Ｂ″〕におけるその他の部分同志の高分子鎖間の絡み
合い効果等によるものと考えられる。

【００２８】この作用は、近赤外〜赤外光の分光増感用
色素として特に有効なポリメチン色素あるいはフタロシ
アニン系顔料で特に顕著な効果を示した。一方、光導電
体として光導電性酸化亜鉛を用いた本発明の電子写真感
光体を従来公知のダイレクト刷版として用いた場合には
優れた撮像性とともに著しく良好な保水性を示す。

【００２９】即ち、電子写真感プロセスを経て複写画像
を形成した本発明の感光体を、従来公知の不感脂化処理
液により非画像部を化学処理により不感脂化して、印刷
用原版とし、これをオフセット印刷により印刷した時に
優れた印刷用原版としての性能を示すものである。本発
明の感光体を不感脂化処理すると、非画像部の親水化が
充分になされ、保水性が向上することから印刷枚数が飛
躍的に向上した。これは、上記した酸化亜鉛粒子が均一
に分散されていること及び酸化亜鉛粒子表面に存在する
結着樹脂の存在状態が適切で不感脂化処理液との不感脂
化反応が疎外されず迅速に且つ効果的に進行することに
よるものと考えられる。

【００３０】更には本発明において、樹脂〔Ａ〕とし
て、下記一般式（Ｉａ）及び一般式（Ｉｂ）で示され
る、２位に、及び／又は２位と６位に特定の置換基を有
するベンゼン環又は無置換のナフタレン環を含有する、
特定の置換基をもつメタクリレート成分と酸性基成分と
を含有する樹脂〔Ａ〕（以降この樹脂を特に樹脂
〔Ａ′〕と称する）であることが好ましい。

【００３１】

【化１３】

【００３２】

【化１４】

【００３３】〔式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）中、Ａ¹ 及びＡ
² は互いに独立に、それぞれ水素原子、炭素数１〜１０
の炭化水素基、塩素原子、臭素原子、−ＣＯＺ² 又は−
ＣＯＯＺ² （Ｚ² は炭素数１〜１０の炭化水素基を示
す）を表す。Ｂ¹ 及びＢ² はそれぞれ−ＣＯＯ−とベン
ゼン環を結合する、単結合又は連結原子数１〜４個の連
結基を表わす。〕 上記特定の樹脂〔Ａ′〕を用いると樹脂〔Ａ〕の場合よ
りもより一層電子写真特性（特にＶ₁₀、Ｄ．Ｒ．Ｒ、Ｅ
_1/10）の向上が達成できる。

【００３４】この事の理由は不明であるが、１つの理由
として、メタクリレートのエステル成分である、オルト
位に置換基を有する平面性のベンゼン環又はナフタレン
環の効果により、膜中の光導電体界面でのこれらポリマ
ー分子鎖の配列が適切に行なわれることによるものと考
えられる。以下に、本発明の結着樹脂について更に詳し
く説明する。

【００３５】まず、本発明の樹脂〔Ａ〕について説明す
る。樹脂〔Ａ〕は、一般式（Ｉ）で示される重合体成分
を少なくとも含有するブロックＡと、特定の極性基から
選択される少なくとも一種の極性基を含有する重合体成
分を少なくとも含有するブロックＢとから構成されるＡ
Ｂ型ブロック高分子鎖を有機分子中に少なくとも３個結
合してなるスター型共重合体である。

【００３６】ここにおいて、ブロックＡとブロックＢの
高分子鎖中における配列の順序はいずれでもよい。即
ち、該重合体を模式的に示す下記の如くになる。

【００３７】

【化１５】

【００３８】

【化１６】

【００３９】〔ここで、Ｘは有機分子を表し、（Ａ）は
ブロックＡを、（Ｂ）はブロックＢを表し、（Ａ）−
（Ｂ）は高分子鎖を表す。〕 また、かかるＡＢ型ブロック高分子鎖は、有機分子中に
含まれる上限は多くても１５個、通常１０個程度であ
る。樹脂〔Ａ〕の重量平均分子量は１×１０³ 〜２×１
０⁴ 、好ましくは３×１０³ 〜１×１０⁴ であり、樹脂
〔Ａ〕のガラス転移点は好ましくは−４０℃〜１１０
℃、より好ましくは−２０℃〜９０℃である。

【００４０】樹脂〔Ａ〕の分子量が１×１０³ より小さ
くなると、皮膜形成能が低下し充分な膜強度を保てず、
一方分子量が２×１０⁴ より大きくなると本発明の樹脂
であっても、特に近赤外〜赤外分光増感色素を用いた感
光体において、高温・高湿、低温・低湿の苛酷な条件下
での電子写真特性（特に初期電位、暗減衰保持率及び光
感度）の変動が多少大きくなり、安定した複写画像が得
られるいとう本発明の効果が薄れてしまう。

【００４１】本発明の樹脂〔Ａ〕中に含有される極性基
含有成分の存在量は、樹脂〔Ａ〕１００重量部中に１〜
２０重量部であることが好ましく、より好ましくは３〜
１５重量部である。樹脂〔Ａ〕における極性基含有量が
１重量％より少ないと、初期電位が低くて充分な画像濃
度を得ることができない。一方、該極性基含有量が２０
重量％よりも多いと、いかに低分子量体といえども分散
性が低下し、更にオフセットマスターとして用いるとき
に地汚れが増大する。

【００４２】本発明のスタ−型共重合体（樹脂〔Ａ〕）
の高分子鎖を構成する各ブロックは以下の特徴を有す
る。樹脂〔Ａ〕のブロックＡ成分における一般式（Ｉ）
の繰り返し単位に相当する重合体成分の存在割合は好ま
しくはブロックＡ成分中３０〜１００重量％、より好ま
しくは５０〜１００重量％される。また、ブロックＡに
おいては、ブロックＢで含有される特定の極性基含有成
分を含有しないことを特徴とする。

【００４３】前記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位
を更に説明する。ａ¹ 及びａ² は各々水素原子、ハロゲ
ン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、
シアノ基又は炭化水素基（例えば炭素数１〜８の脂肪族
基；例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ベンジル基等、炭素数６
〜１２の芳香族基；例えばフェニル基等）を表す。ａ¹
が水素原子を表し、及びａ² がメチル基を表す場合が好
ましい。

【００４４】Ｒ¹¹は炭化水素基を表し、具体的にはアル
キル基、アラルキル基又は芳香族基を表し、好ましくは
ベンゼン環又はナフタレン環を含有する炭化水素基であ
るアラルキル基又は芳香族基である。更に、Ｒ¹¹は好ま
しくは炭素数１〜１８の置換されていてもよい炭化水素
基を表わす。置換基としては上記ＡＢブロック共重合体
のＢブロックを構成する重合成分に含有される前記極性
基以外の置換基であればいずれでもよく、例えば、ハロ
ゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子
等）、−ＯＺ¹ 、−ＣＯＯＺ¹ 、−ＯＣＯＺ¹ （Ｚ¹ は
炭素数１〜２２のアルキル基を表わし、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オ
クタデシル基等である）等の置換基が挙げられる。好ま
しい炭化水素基としては、炭素数１〜１８の置換されて
もよいアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデ
シル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２
−シアノエチル基、２−メトキシカルボニルエチル基、
２−メトキシエチル基、３−ブロモプロピル基等）、炭
素数４〜１８の置換されてもよいアルケニル基（例え
ば、２−メチル−１−プロペニル基、２−ブテニル基、
２−ぺンテニル基、３−メチル−２−ぺンテニル基、１
−ぺンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル
基、４−メチル−２−ヘキセニル基等）、炭素数７〜１
２の置換されてもよいアラルキル基（例えば、ベンジル
基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ナフチル
メチル基、２−ナフチルエチル基、クロロベンジル基、
ブロモベンジル基、メチルベンジル基、エ９ルベンジル
基、メトキシベンジル基、ジメチルベンジル基、ジメト
キシベンジル基等）、炭素数５〜８の置換されてもよい
脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキ
シルエチル基、２−シクロぺンチルエチル基等）又は炭
素数６〜１２の置換されてもよい芳香族基（例えば、フ
ェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、プロピ
ルフェニル基、ブチルフェニル基、オクチルフェニル
基、ドデシルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキ
シフェニル基、ブトキシフェニル基、デシルオキシフェ
ニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロ
モフェニル基、シアノフェニル基、アセチルフェニル
基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカルボニ
ルフェニル基、ブトキシカルボニルフェニル基、アセト
アミドフェニル基、プロピオアミドフェニル基、ドデシ
ロイルアミドフェニル基等）等があげられる。

【００４５】Ｒ¹¹の示す炭化水素基において、Ｒ¹¹が脂
肪族基の場合には好ましくは炭素数１〜５の炭化水素基
を式（Ｉ）で表わされる成分中の６０重量％以上含有す
ることが好ましい。このような置換基Ｒ¹¹を有する成分
である一般式（Ｉ）の繰り返し単位において、より好ま
しくは前記一般式（Ｉａ）及び／又は一般式（Ｉｂ）で
示される繰り返し単位の重合体成分が挙げられる。

【００４６】式（Ｉａ）において、好ましいＡ¹ 及びＡ
² として、互いに独立に各々水素原子、塩素原子及び臭
素原子の外に、炭素数１〜１０の炭化水素基として、好
ましくは炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、炭素数７〜９のアラ
ルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、３−フェ
ニルプロピル基、クロロベンジル基、ジクロロベンジル
基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、メトキシベ
ンジル基、クロロメチルベンジル基）及びアリール基
（例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、ブロモフ
ェニル基、メトキシフェニル基、クロロフェニル基、ジ
クロロフェニル基）、並びに−ＣＯＺ² 及び−ＣＯＯＺ
² （好ましいＺ² としては上記の炭素数１〜１０の好ま
しい炭化水素基として記載したものを挙げることができ
る）を挙げることができる。

【００４７】式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）において、Ｂ¹ 及
びＢ² は各々−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合する単結合
又は−（ＣＨ₂ ）_a −（ａは１〜３の整数を表す）、−
ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−（ＣＨ₂
Ｏ）_b −（ｂは１又は２の整数を表す）、−ＣＨ₂ ＣＨ
₂Ｏ−等の如き連結原子数１〜４個の連結基であり、好
ましくは単結合又は結合原子数１〜２個の連結基を挙げ
ることができる。

【００４８】本発明の樹脂〔Ａ〕で用いられる式（Ｉ
ａ）又は（Ｉｂ）で示される繰り返し単位の具体例を以
下に挙げる。しかし、本発明の範囲はこれに限定される
ものではない。また、以下の（ａ−１）〜（ａ−２０）
において、ｃは１〜４の整数、ｄは０又は１〜３の整
数、ｅは１〜３の整数、Ｒ²¹はいずれも−ＣｃＨ_2c+1又
は−（ＣＨ₂ ）_d −Ｃ₆ Ｈ₅ （ただし、ｃ、ｄは上記と
同じ）を表し、Ｄ¹ 及びＤ² は同じでも異なってもよ
く、水素原子、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉのいずれかを表
す。

【００４９】

【化１７】

【００５０】

【化１８】

【００５１】

【化１９】

【００５２】該ブロックＡ中に含有される他の重合成分
としては、例えば下記一般式（II）で示される成分が挙
げられる。

【００５３】

【化２０】

【００５４】〔式（II）中、Ｘ¹ は−ＣＯＯ−、−ＯＣ
Ｏ−、−（ＣＨ₂ ）_p −ＯＣＯ−、−（ＣＨ₂ ）_p −Ｃ
ＯＯ−（ｐは１〜３の整数を表す）、−Ｏ−、−ＳＯ₂
−、−ＣＯ−、−ＣＯＮ（Ｚ³ ）−、−ＳＯ₂ Ｎ
（Ｚ³ ）−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ
−又は−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表す（ここでＺ³ は水素原子又は
炭化水素基を表す）。

【００５５】Ｒ¹²は炭化水素基を表す。ｂ¹ 及びｂ
² は、互いに同じでも異なってもよく、前記式（Ｉ）中
のａ¹、ａ² とそれぞれ同一の内容を表す。〕 ここで、Ｚ³ は水素原子のほか、好ましい炭化水素基と
しては、炭素数１〜１８の置換されてもよいアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−ク
ロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチル
基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−メトキシエ
チル基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数４〜１８の
置換されてもよいアルケニル基（例えば、２−メチル−
１−プロペニル基、２−ブテニル基、２−ぺンテニル
基、３−メチル−２−ぺンテニル基、１−ぺンテニル
基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、４−メチル
−２−ヘキセニル基等）、炭素数７〜１２の置換されて
もよいアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル
基、３−フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−
ナフチルエチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル
基、メチルベンジル基、エチルベンジル基、メトキシベ
ンジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシベンジル基
等）、炭素数５〜８の置換されてもよい脂環式基（例え
ば、シクロヘキシル基、２−シクロヘキシルエチル基、
２−シクロぺンチルエチル基等）又は炭素数６〜１２の
置換されてもよい芳香族基（例えば、フェニル基、ナフ
チル基、トリル基、キシリル基、プロピルフェニル基、
ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ドデシルフェ
ニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブ
トキシフェニル基、デシルオキシフェニル基、クロロフ
ェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、シ
アノフェニル基、アセチルフェニル基、メトキシカルボ
ニルフェニル基、エトキシカルボキシフェニル基、ブト
キシカルボニルフェニル基、アセトアミドフェニル基、
プロピオアミドフェニル基、ドデシロイルアミドフェニ
ル基等）が挙げられる。

【００５６】Ｘ¹ が−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表わす場合、ベンゼ
ン環は置換基を有してもよい。置換基としては、ハロゲ
ン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、アルキル基
（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
クロロメチル基、メトキシメチル基等）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブ
トキシ基等）等が挙げられる。

【００５７】Ｒ¹²は、炭化水素基を表わし、好ましい炭
化水素基としては、炭素数１〜２２の置換されてもよい
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル
基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−クロロエチ
ル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチル基、２−
メトキシカルボニルエチル基、２−メトキシエチル基、
３−ブロモプロピル基等）、炭素数４〜１８の置換され
てもよいアルケニル基（例えば、２−メチル−１−プロ
ペニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−メ
チル−２−ぺンテニル基、１−ぺンテニル基、１−ヘキ
セニル基、２−ヘキセニル基、４−メチル−２−ヘキセ
ニル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラル
キル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェ
ニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチ
ル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベ
ンジル基、エチルベンジル基、メトキシベンジル基、ジ
メチルベンジル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数
５〜８の置換されてもよい脂環式基（例えば、シクロヘ
キシル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロぺ
ンチルエチル基等）、炭素数６〜１２の置換されてもよ
い芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル
基、キシリル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル
基、オクチルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキ
シフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル
基、デシルオキシフェニル基、クロロフェニル基、ジク
ロロフェニル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル
基、アセチルフェニル基、メトキシカルボニルフェニル
基、エトキシカルボニルフェニル基、ブトキシカルボニ
ルフェニル基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミ
ドフェニル基、ドデシロイルアミドフェニル基等）が挙
げられる。

【００５８】更に好ましくは、一般式（II）において、
Ｘ¹ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−
ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ₂ ＮＨ
−又は−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表す。更には、式（II）に示され
る重合体成分とともに該Ａブロック中に含有され得る重
合体成分として、該式（II）の重合体成分と共重合しう
る他の繰り返し単位に相当する単量体、例えばアクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、複素環ビニル類（例え
ばビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルピロリ
ドン、ビニルチオフェン、ビニルピラゾール、ビニルジ
オキサン、ビニルオキサジン等）等が挙げられる。これ
ら他の単量体はＡブロックの全重合体成分１００重量部
中２０重量部を超えない範囲で用いられる。

【００５９】次にスタ−型共重合体の高分子鎖を構成す
るブロックＢについて詳述する。ブロックＢを構成する
極性基含有成分について説明する。該極性基は、−ＰＯ
₃ Ｈ₂ 基、−ＳＯ₃ Ｈ基、−ＣＯＯＨ基、−Ｐ（＝Ｏ)
(ＯＨ）Ｒ¹ 基及び環状酸無水物含有基から少なくとも
１種選ばれるものである。ここで、−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）
Ｒ¹ は、下記化２１で表わされる基を示し、ここにおい
て該Ｒ¹ は炭化水素基又は−ＯＲ² 基（Ｒ² は炭化水素
基を表す）を表し、具体的にはＲ¹ は炭素数１〜６の置
換されていてもよい炭化水素基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、２−クロロエチル基、２
−ブロムエチル基、２−フロロエチル基、３−クロロプ
ロピル基、３−メトキシプロピル基、２−メトキシブチ
ル基、ベンジル基、フェニル基、プロペニル基、メトキ
シメチル基、エトキシメチル基、２−エトキシエチル
基）等であり、Ｒ² はＲ¹ と同一の内容を表す。

【００６０】

【化２１】

【００６１】また、環状酸無水物含有基とは、少なくと
も１つの環状酸無水物を含有する基であり、含有される
環状酸無水物としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳
香族ジカルボン酸無水物が挙げられる。脂肪族ジカルボ
ン酸無水物の例としては、コハク酸無水物、、グルタコ
ン酸無水物環、マレイン酸無水物環、シクロぺンタン−
１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキサン−１，
２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキセン−１，２−
ジカルボン酸無水物環、２，３−ビシクロ〔２．２．
２〕オクタジカルボン酸無水物環等が挙げられ、これら
の環は、例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、
メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキ
ル基等が置換されていてもよい。

【００６２】また、芳香族ジカルボン酸無水物の例とし
ては、フタル酸無水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無
水物環、ピリジン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン
−ジカルボン酸無水物環等が挙げられ、これらの環は、
例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、
ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカル
ボニル基（アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、
エトキシ基等）等が置換されていてもよい。

【００６３】樹脂〔Ａ〕における極性基を含有する共重
合成分は、例えば一般式（Ｉ）〔一般式（Ｉａ）、（Ｉ
ｂ）も含む〕で示される繰り返し単位に相当する単量体
と共重合し得る該極性基を含有するビニル系化合物であ
ればいずれでもよく、例えば、高分子学会編「高分子デ
ータ・ハンドブック〔基礎編〕」培風館（１９８６年
刊）等に記載されている。具体的には、アクリル酸、α
及び／又はβ置換アクリル酸（例えばα−アセトキシ
体、α−アセトキシメチル体、α−（２−アミノ）メチ
ル体、α−クロロ体、α−ブロモ体、α−フロロ体、α
−トリブチルシリル体、α−シアノ体、β−クロロ体、
β−ブロモ体、α−クロロ−β−メトキシ体、α，β−
ジクロロ体等）、メタクリル酸、イタコン酸、イタコン
酸半エステル類、イタコン酸半アミド類、クロトン酸、
２−アルケニルカルボン酸類（例えば２−ペンテン酸、
２−メチル−２−ヘキセン酸、２−オクテン酸、４−メ
チル−２−ヘキセン酸、４−エチル−２−オクテン酸
等）、マレイン酸、マレイン酸半エステル類、マレイン
酸半アミド類、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニルベン
ゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン
酸、ジカルボン酸類のビニル基又はアリル基の半エステ
ル誘導体及びこれらのカルボン又はスルホン酸のエステ
ル誘導体、アミド誘導体の置換基中に該極性基を含有す
る化合物等が挙げられる。

【００６４】以下に極性基含有の共重合成分について例
示する。ここで、ｈ¹ はＨ又はＣＨ₃ を示し、ｈ² は
Ｈ、ＣＨ₃ 又はＣＨＣＯＯＣＨ₃ を示し、Ｒ²²は炭素数
１〜４のアルキル基を示し、Ｒ²³は炭素数１〜６のアル
キル基、ベンジル基又はフェニル基を示し、ｆは１〜３
の整数を示し、ｇは２〜１１の整数を示し、ｈは１〜１
１の整数を示し、ｉは２〜４の整数を示し、ｊは２〜１
０の整数を示す。

【００６５】

【化２２】

【００６６】

【化２３】

【００６７】

【化２４】

【００６８】

【化２５】

【００６９】

【化２６】

【００７０】

【化２７】

【００７１】

【化２８】

【００７２】

【化２９】

【００７３】

【化３０】

【００７４】上記の如き特定の極性基を含有する重合成
分は該Ｂブロック中に２種以上含有されていてもよく、
その場合における該２種以上の極性基含有成分は該Ａブ
ロック中においてランダム共重合又はブロック共重合の
いずれの態様で含有されていてもよい。また、上記極性
基含有の重合体成分以外の重合体成分をブロックＢ中に
含有していてもよく、かかる重合体成分としては好まし
くは前記一般式（Ｉ）及び（II）の繰り返し単位に相当
する重合体成分が挙げられる。更にこれら以外の他の単
量体を共重合成分として含有してもよい。

【００７５】このような他の共重合成分としては、例え
ば一般式（Ｉ）で説明した以外の置換基を含有するメタ
クリル酸エステル類、アクリル酸エステル類、クロトン
酸エステル類に加え、α−オレフィン類、カルボン酸ビ
ニル又はアリル酸エステル類（例えばカルボン酸とし
て、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、安息香酸、ナ
フタレンカルボン酸等）、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、ビニルエーテル類、イタコン酸エステル類
（例えばジメチルエステル、ジエチルエステル等）、ア
クリルアミド類、メタクリルアミド類、スチレン類（例
えばスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、ヒド
ロキシスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレ
ン、メトキシカルボニルスチレン、メタンスルホニルオ
キシスチレン、ビニルナフタレン等）、ビニルスルホン
含有化合物、ビニルケトン含有化合物、複素環ビニル類
（例えばビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルイ
ミダゾール、ビニルチオフェン、ビニルイミダゾリン、
ビニルピラゾール、ビニルジオキサン、ビニルキノリ
ン、ビニルテトラゾール、ビニルオキサジン等）等が挙
げられる。

【００７６】一方、本発明に従う、高分子鎖を少なくと
も３個以上結合してなる有機分子としては、該分子の分
子量が１０００以下のものであれば特に限定されるもの
ではない。例を挙げれば、下記化３１等の３価の炭化水
素残基が挙げられる。

【００７７】

【化３１】

【００７８】〔ここで、ｒ¹ 〜ｒ⁶ はそれぞれ水素原子
又は炭化水素基を表す。但し、ｒ¹ 及びｒ² 又はｒ³ 〜
ｒ⁶ のうちの少なくとも１つは高分子鎖に連結する。〕 これらの有機残基は、単独又はこれらの任意の組合せの
構成からなり、組合せの場合は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ
（ｒ⁷ ）−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ（ｒ⁷ ）−、−ＳＯ
₂ −、−ＳＯ₂ Ｎ（ｒ⁷ ）−｛ここでｒ⁷ はそれぞれ水
素原子又は炭化水素基を表す｝、−ＮＨＣＯＯ−、−Ｎ
ＨＣＯＮＨ−、酸素原子、イオウ原子、窒素原子等のヘ
テロ原子含有の複素環（例えばチオフェン環、ピリジン
環、ピラン環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール
環、フラン環、ピペリジン環、ピラジン環、ピロール
環、ピペラジン環等）等の結合単位の組合せを含んでい
てもよい。

【００７９】他の該高分子鎖を結合する有機分子の例と
しては、下記化３２又は化３３と上記結合単位との組合
せから構成されるものが挙げられる。しかしながら、本
発明に従う有機分子の具体例としては、これらに限定さ
れるものではない。

【００８０】

【化３２】

【００８１】

【化３３】

【００８２】本発明のスター型共重合体は、従来公知の
極性基含有で且つ重合性二重結合基をもつ単量体のスタ
ー型ポリマーの合成法を利用して合成することができ
る。例えばその一つとしてカルバニオンを開始剤とする
重合反応が挙げられる。具体的には、Ｍ．Ｍｏｒｔｏ
ｎ、Ｔ．Ｅ．Ｈｅｌｍｉｎｉａｋ ｅｔａｌ、Ｊ．Ｐｏ
ｌｙｍ．Ｓｃｉ．、５７、４７１（１９６２）、Ｂ．Ｇ
ｏｒｄｏｎＩＩＩ、Ｍ．Ｂｌｕｍｅｎｔｈａｌ、Ｊ．
Ｅ．Ｌｏｆｔｕｓ、ｅｔａｌ、Ｐｏｌｙｍ．Ｂｕｌ
ｌ．、１１、３４９（１９８４）、Ｒ．Ｂ．Ｂａｔｅ
ｓ、Ｗ．Ａ．Ｂｅａｖｅｒｓ、ｅｔａｌ、Ｊ．Ｏｒｇ．
Ｃｈｅｍ．、４４、３８００（１９７９）に記載の方法
に従って合成できる。

【００８３】但し、本反応を用いる際には、本発明の
「特定の極性基」は、保護した官能基として用いて重合
させた後、保護基の脱離を行う。これらの本発明の特定
の極性基の保護基による保護及びその保護基の脱離（脱
保護反応）については、従来公知の知見を利用して容易
に行なうことができる。例えば前記引用文献にも種々記
載されており、更には、岩倉義男、栗田恵輔「反応性高
分子」（株）講談社刊（１９７７年）、Ｔ．Ｗ．Ｇｒｅ
ｅｎｅ「Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ
Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ」、Ｊｏｈｎ Ｗ
ｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ（１９８１年）、Ｊ．Ｆ．Ｗ．
ＭｃＯｍｉｅ「Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ
ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」Ｐｌｅｎ
ｕｍ Ｐｒｅｓｓ（１９７３年）等の総説に詳細に記載
されている方法を適宜選択して行なうことができる。

【００８４】他の方法としては、本発明の特定の極性基
を保護しないままの単量体を用い、ジシオカーバメント
基を含有する化合物及び／又はザンテート基を含有する
化合物を開始剤として、光照射下に重合反応を行なって
合成することもできる。例えば、大津隆行、高分子、３
７，２４８（１９８８）、檜森俊一、大津隆一、Ｐｏｌ
ｙｍ．Ｒｅｐ．Ｊａｐ．３７．３５０８（１９８８）、
特開昭６４−１１１号、特開昭６４−２６６１９号、東
信行等、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ、Ｊａｐ
ａｎ、３６、（６）、１５１１（１９８７）、Ｍ．Ｎｉ
ｗａ、Ｎ．Ｈｉｇａｓｈｉ、ｅｔａｌ、Ｊ．Ｍａｃｒｏ
ｍｏｌ．Ｓｃｉ．Ｃｈｅｍ．Ａ２４（５）、５６７（１
９８７）等に記載の合成方法に従って合成することがで
きる。

【００８５】本発明の樹脂〔Ａ〕の重量平均分子量の調
整は、重合反応において従来公知の如く、重合に用いる
全単量体総量と各種重合開始剤量との使用割合あるいは
重合温度等によって容易に調整することができる。具体
的には、用いる単量体の種類及び開始剤の種類によって
任意に合成できるものである。次に樹脂〔Ｂ〕について
以下に説明する。

【００８６】樹脂〔Ｂ〕は、前記した物性を満たし、一
官能性マクロモノマー（Ｍ）と一般式（Ｖ）で示される
単量体とを少なくとも含有するグラフト型の共重合体か
ら成る樹脂である事を特徴とする。樹脂〔Ｂ〕は、好ま
しくは重量平均分子量が３×１０⁴ 以上の、グラフト型
共重合体樹脂である。より好ましくは重量平均分子量が
５×１０⁴ 〜３×１０⁵ である。樹脂〔Ｂ〕のガラス転
移点は好ましくは０℃〜１２０℃の範囲、より好ましく
は１０℃〜９０℃である。

【００８７】一官能性マクロモノマー（Ｍ）は、一般式
（III)で示される重合性二重結合基を、一般式（IVａ）
又は（IVｂ）で示される重合体成分を少なくとも１種含
有する重合体主鎖の一方の末端にのみ結合して成る、重
量平均分子量２×１０⁴ 以下のものである。一般式（II
I)、（IVａ）及び（IVｂ）において、ｃ¹ 、ｃ² 、
Ｖ¹ 、ｄ¹ 、ｄ² 、Ｖ² 、Ｑ¹ 及びＱ² に含まれる炭化
水素基は各々示された炭素数（未置換の炭化水素基とし
ての）を有するが、これら炭化水素基は置換基を有して
いてもよい。

【００８８】マクロモノマー（Ｍ）を示す一般式（III)
において、Ｖ¹ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ Ｏ
ＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ₂ −、−Ｃ
Ｏ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−
ＣＯＮＨＳＯ₂ −、ＣＯＮ（Ｔ¹ ）−、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｔ
¹ ）−又は−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表わす。ここでＴ¹ は、水素
原子のほか、好ましい炭化水素基としては、炭素数１〜
１８の置換されてもよいアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサ
デシル基、オクタデシル基、２−クロロエチル基、２−
ブロモエチル基、２−シアノエチル基、２−メトキシカ
ルボニルエチル基、２−メトキシエチル基、３−ブロモ
プロピル基等）、炭素数４〜１８の置換されてもよいア
ルケニル基（例えば、２−メチル−１−プロペニル基、
２−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−メチル−２−
ペンテニル基、１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、
２−ヘキセニル基、４−メチル−２−ヘキセニル基
等）、炭素数７〜１２の置換されていてもよいアラルキ
ル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニ
ルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル
基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベン
ジル基、エチルベンジル基、メトキシベンジル基、ジメ
チルベンジル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数５
〜８の置換されてもよい脂環式基（例えば、シクロヘキ
シル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロペン
チルエチル基等）又は炭素数６〜１２の置換されてもよ
い芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル
基、キシリル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル
基、オクチルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキ
シフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル
基、デシルオキシフェニル基、クロロフェニル基、ジク
ロロフェニル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル
基、アセチルフェニル基、メトキシカルボニルフェニル
基、エトキシカルボニルフェニル基、ブトキシカルボニ
ルフェニル基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミ
ドフェニル基、ドデシロイルアミドフェニル基等）が挙
げられる。

【００８９】Ｖ¹ が−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表す場合、ベンゼン
環は置換基を有してもよい。置換基としては、ハロゲン
原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、クロ
ロメチル基、メトキシメチル基等）、アルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基、ブトキ
シ基等）等が挙げられる。

【００９０】ｃ¹ 及びｃ² は、互いに同じでも異なって
いてもよく、好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例え
ば、塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜４
のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基等）、−ＣＯＯＺ¹¹又は炭化水素を介した
−ＣＯＯＺ¹¹（Ｚ¹¹は、水素原子又は炭素数１〜１８の
アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、脂環式基又
はアリール基を表わし、これらは置換されていてもよ
く、具体的には、上記Ｔ¹ について説明したものと同様
の内容を表わす）を表わす。

【００９１】上記炭化水素を介した−ＣＯＯＺ¹¹基にお
ける炭化水素としては、メチレン基、エチレン基、プロ
ピレン基等が挙げられる。更に好ましくは、一般式（II
I)において、Ｖ¹ は、−Ｃ００−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ
₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＣＯＮＨＣ
ＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ
₂ ＮＨ−又は−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表し、ｃ¹ 、ｃ² は互いに
同じでも異なってもよく、水素原子、メチル基、−ＣＯ
ＯＺ¹¹又は−ＣＨ² ＣＯＯＺ¹¹｛Ｚ¹¹は、水素原子又は
炭素数１〜６のアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等）を表わ
す。｝を表し、更により好ましくはｃ¹ 、ｃ² において
いずれか一方が必ず水素原子を表わす。

【００９２】即ち、一般式（III)で表わされる重合性二
重結合基として、具体的にはＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯ−、ＣＨ
₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）ＣＯＯ−、ＣＨ（ＣＨ₃ ）＝ＣＨＣＯ
Ｏ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₂ ＣＯＯＣＨ₃ ）ＣＯＯ−、Ｃ
Ｈ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₂ ＣＯＯＨ）ＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨＣ
ＯＮＨ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）ＣＯＮＨ−、Ｃ（ＣＨ
₃ ）Ｈ＝ＣＨＣＯＮＨ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨＯＣＯ−、ＣＨ
₂＝ＣＨＣＨ₂ ＯＣＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨＯ−、ＣＨ₂ ＝
Ｃ（ＣＯＯＨ）ＣＨ₂ ＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＯＯＣ
Ｈ₃ ）ＣＨ₂ ＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）ＣＯＮＨ
ＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、
ＣＨ₂ ＝ＣＨ−Ｃ₆ Ｈ₄ −等を挙げることができる。

【００９３】一般式（IVａ）において、Ｖ² は式（III)
中のＶ¹ と同一の内容を表わす。ｄ¹ 、ｄ² は互いに同
じでも異なってもよく、式（III)中のｃ¹ 、ｃ² と同一
の内容を表わす。Ｑ¹ は、炭素数１〜１８の脂肪族基又
は炭素数６〜１２の芳香族基を表わす。具体的には、炭
素数１〜１８の置換されてもよいアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、
トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、２−
クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−ヒドロキシ
ルエチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチ
ル基、２−シアノエチル基、３−クロロプロピル基、２
−（トリメトキシシリル）エチル基、２−テトラヒドロ
フリル基、２−チエニルエチル基、２−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノエチル基、２−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル
基等）、炭素数５〜８のシクロアルキル基（例えばシク
ロヘプチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基
等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラルキル
（例えばベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロ
ピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、ク
ロロベンジル基、ブロモベンジル基、ジクロロベンジル
基、メチルベンジル基、クロロ−メチル−ベンジル基、
ジメチルベンジル基、トリメチルベンジル基、メトキシ
ベンジル基等）等の脂肪族基が挙げられる。

【００９４】更に炭素数６〜１２の置換されてもよいア
リール基（例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、
クロロフェニル基、ブロモフェニル基、ジクロロフェニ
ル基、クロロ−メチル−フェニル基、メトキシフェニル
基、メトキシカルボニルフェニル基、ナフチル基、クロ
ロナフチル基等）等の芳香族基が挙げられる。式（IV
ａ）において好ましくは、Ｖ² は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−ＣＨ₂ ＯＣＯ−、−Ｏ−、−
ＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、
−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ₂ ＮＨ−又は−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表
す。

【００９５】ｄ¹ 、ｄ² の好ましい例は、前記した
ｃ¹ 、ｃ² と同様の内容を表わす。式（IVｂ）におい
て、Ｑ² は−ＣＮ、−ＣＯＮＨ₂ 又は−Ｃ₆ Ｈ₄ −（Ｔ
² ）を表わし、Ｔ² は水素原子、ハロゲン原子（例えば
塩素原子、臭素原子等）、炭化水素基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、クロロメチル
基、フェニル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基等）又は−ＣＯＯＺ¹²（Ｚ¹²は好ましく
は炭素数１〜８のアルキル基、炭素数７〜１２のアラル
キル基又はアリール基を表わす）を表わす。

【００９６】マクロモノマー（Ｍ）は、式（IVａ）又は
（IVｂ）で示される重合体成分を２種以上含有していて
もよい。又式（IVａ）においてＱ¹ が脂肪族基の場合、
炭素数６〜１２の脂肪族基は、マクロモノマー（Ｍ）中
の全重合体成分中の２０重量％を越えない範囲で用いる
ことが好ましい。更には、一般式（IVａ）におけるＶ²
が−ＣＯＯ−である場合には、マクロモノマー（Ｍ）中
の全重合体成分中、式（IVａ）で示される重合体成分が
少なくとも３０重量％以上含有されることが好ましい。

【００９７】さらに、一官能性マクロモノマー（Ｍ）
は、式（IVａ）及び／又は（IVｂ）で示される共重合体
成分とともに第３の共重合成分として、特定の極性基
｛−ＣＯＯＨ基、−ＰＯ₃ Ｈ₂ 基、−ＳＯ₃ Ｈ基、−Ｏ
Ｈ基、−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）Ｒ³ 基、−ＣＨＯ基、酸無水
物含有基｝を含有していてもよい｛マクロモノマー
（Ｍ′）｝。かかる極性基含有成分としては、前記式
（IVａ）又は（IVｂ）の共重合体成分と共重合し得る上
記極性基を含有するビニル系化合物であればいずれでも
用いることができる。例えば、高分子学会編「高分子デ
ータ・ハンドブック〔基礎編〕」培風館（１９８６刊)
等に記載されている。具体的には、アクリル酸、α及び
／又はβ置換アクリル酸（例えばα−アセトキシ体、α
−アセトキシメチル体、α（２−アミノメチル体、α−
クロロ体、α−ブロモ体、α−フロロ体、α−トリブチ
ルシリル体、α−シアノ体、β−クロロ体、β−ブロモ
体、α−クロロ体、β−メトキシ体、α，β−ジクロロ
体等）、メタクリル酸、イタコン酸、イタコン酸半エス
テル類、イタコン酸半アミド類、クロトン酸、２−アル
ケニルカルボキシ酸類（例えば２−ペンテン酸、２−メ
チル−２−ヘキセン酸、２−オクテン酸、４−メチル−
２−ヘキセン酸、４ −エチル−２−オクテン酸等）、
マレイン酸、マレイン酸半エステル類、マレイン酸半ア
ミド類、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニルベンゼンス
ルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン酸、ジカ
ルボン酸類、アルコール類のビニル基又はアリル基の半
エステル誘導体、及びこれらのカルボン酸又はスルホン
酸のエステル誘導体、アミド誘導体の置換基中に該極性
基を含有する化合物等が挙げられる。

【００９８】−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）Ｒ³ 基においてＲ³ は
前記Ｒ¹ と同一の内容を表わし、酸無水物含有基につい
ても前記の通りである。−ＯＨ基としては、ビニル基又
はアリル基含有のアルコール類（例えばアリルアルコー
ル、メタクリル酸エステル、アクリルアミド等のエステ
ル置換基、Ｎ−置換基中に−ＯＨ基を含有する化合物
等）、ヒドロキシフェノール又はヒドロキシフェニル基
を置換基として含有するメタクリル酸エステルもしくは
アミド類を挙げることができる。

【００９９】例えば以下に挙げられる単量体が例として
示されるが、本発明の範囲はこれらに限定されるもので
はない。ここで、以下の各例において、Ｒ³¹は−Ｈ、−
ＣＨ₃ 、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＮ、−ＣＨ₂ ＣＯＯＣＨ
₃ 又は−ＣＨ₂ ＣＯＯＨを示し、Ｒ³²は−Ｈ又は−ＣＨ
₃ を示し、ｐは２〜１８の整数を示し、ｑは２〜５の整
数を示し、ｒは１〜４の整数を示し、ｓは１〜１２の整
数を示す。

【０１００】

【化３４】

【０１０１】

【化３５】

【０１０２】

【化３６】

【０１０３】

【化３７】

【０１０４】

【化３８】

【０１０５】

【化３９】

【０１０６】

【化４０】

【０１０７】

【化４１】

【０１０８】マクロモノマー（Ｍ′) における全重合体
成分中、該極性基を含有する共重合体成分として含有さ
れる量は、マクロモノマー（Ｍ′) の全重合体成分１０
０重量部当り好ましくは０．５〜５０重量部、より好ま
しくは１〜４０重量部である。これら極性基含有のラン
ダム共重合体から構成される一官能性マクロモノマー
（Ｍ′) が共重合成分として樹脂〔Ｂ〕中に含有された
時に、樹脂〔Ｂ〕中の全グラフト部に含有される該極性
基の含有成分の総量は、樹脂〔Ｂ〕中の全重合体成分１
００重量部当り０．１〜１０重量部含有される事が好ま
しい。更に好ましくは、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ₃ Ｈ基及
び−ＰＯ₃ Ｈ₂ 基から選ばれる極性基を含有する場合に
は、樹脂〔Ｂ〕中、グラフト部に存在する総量は０．１
〜５重量％である。

【０１０９】マクロモノマー（Ｍ) 及び（Ｍ′）は、上
記以外の共重合成分を含有していてもよく、式（IVａ）
及び／又は（IVｂ）で示される繰り返し単位及び任意の
上記極性基含有繰り返し単位とともに共重合されうる繰
り返し単位に相当する単量体として、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリルアミド類、メタクリ
ルアミド類、スチレン及びその誘導体（例えばビニルト
ルエン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモス
チレン、ヒドロキシメチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノメチルスチレン等）、複素環ビニル類（例えばビ
ニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルピロリド
ン、ビニルチオフェン、ビニルピラゾール、ビニルジオ
キサン、ビニルオキサジン等）等が挙げられる。 これ
ら他の単量体が含有される場合には、マクロモノマー
（Ｍ）( 以下特にことわらない限りマクロモノマー
（Ｍ′）も含む）の全重合体成分１００重量部当り１〜
２０重量部であることが好ましい。

【０１１０】本発明の樹脂〔Ｂ〕において供されるマク
ロモノマー（Ｍ）は、上述の如き、一般式（IVａ）及び
／又は（IVｂ）で示される繰返し単位及び任意の前記極
性基を含有する繰り返し単位から成る重合体主鎖の一方
の末端にのみ、一般式（III)で示される重合性二重結合
基が、直接結合するか、あるいは、任意の連結基で結合
された化学構造を有するものである。式（III)成分と式
（IVａ）もしくは（IVｂ）成分又は極性基含有成分とを
連結する基としては、炭素−炭素結合（単結合あるいは
二重結合）、炭素−ヘテロ原子結合（ヘテロ原子として
は例えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原
子等）、ヘテロ原子−ヘテロ原子結合の原子団の任意の
組合せで構成されるものである。本発明のマクロモノマ
ー（Ｍ）のうち好ましいものは下記一般式（VIａ）又は
（VIｂ）で示される如きものである（但し、マクロモノ
マー（Ｍ）に含まれ得る任意の極性基含有成分について
は示していない）。

【０１１１】

【化４２】

【０１１２】

【化４３】

【０１１３】〔式（VIａ）又は（VIｂ）中、ｃ¹ 、
ｃ² 、ｄ¹ 、ｄ² 、Ｖ¹ 、Ｖ² 、Ｑ¹ 、Ｑ² は各々式
（III)、式（IVa)及び式（IVｂ）において説明したもの
と同一の内容を表わす。Ｗ¹ は、単なる結合または、−
Ｃ（ｐ¹ )(ｐ² ）−〔ｐ¹ 、ｐ² は、水素原子、ハロゲ
ン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子
等）、シアノ基、ヒドロキシル基、アルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基等）等を示す〕、−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−、−Ｃ₆ Ｈ₁₀−、−Ｃ₆ Ｈ₄ −、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｎ（ｐ³ ）−、−ＣＯＯ−、−ＳＯ
₂ −、−ＣＯＮ（ｐ³ ）−、−ＳＯ₂ Ｎ（ｐ³ ）−、−
ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−Ｓｉ（ｐ³ )
(ｐ⁴ ）−〔ｐ³ 、ｐ⁴ は各々水素原子、前記式（IV
ａ）におけるＱ¹ と同様の内容を表わす炭化水素基を示
す〕等の原子団から選ばれた単独の連結基もしくは任意
の組合せで構成された連結基を表わす。

【０１１４】マクロモノマー（Ｍ）の重量平均分子量が
２×１０⁴ を超えると、式（Ｖ）で示されるモノマーと
の共重合性が低下する。他方、分子量が小さすぎると感
光層の電子写真特性の向上効果が小さくなるので、１×
１０³ 以上であることが好ましい。本発明において樹脂
〔Ｂ〕に供されるマクロモノマー（Ｍ）は、従来公知の
合成方法によって製造することができる。

【０１１５】マクロモノマー（Ｍ）の重合体主鎖中に前
記の極性基含有成分を含有しない場合には、例えば、ア
ニオン重合あるいはカチオン重合によって得られるリビ
ングポリマーの末端に種々の試薬を反応させてマクロマ
ーとするイオン重合法による方法、分子中に、カルボキ
シル基、ヒドロキシル基、アミノ基等の反応性基を含有
した重合開始剤及び／又は連鎖移動剤を用いて、ラジカ
ル重合して得られる末端反応性基結合のオリゴマーと種
々の試薬を反応させてマクロマーにするラジカル重合法
による方法、重付加あるいは重縮合反応により得られた
オリゴマーに上記ラジカル重合方法と同様にして、重合
性二重結合基を導入する重付加縮合法による方法等が挙
げられる。

【０１１６】具体的には、Ｐ．Ｄｒｅｙｆｕｓｓ ａｎ
ｄ Ｒ．Ｐ．Ｑｕｉｒｋ、Ｅｎｃｙｃｌ．Ｐｏｌｙｍ．
Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．、７、５５１（１９８７）、Ｐ．Ｆ．
Ｒｅｍｐｐ，Ｅ．Ｆｒａｍｔａ，Ａｄｖ．Ｐｏｌｙｍ．
Ｓｃｉ．，５８，１（１９８４）, Ｖ．Ｐｅｒｃｅｃ，
Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，２８５，９５（１９
８４），Ｒ．Ａｓａｍｉ，Ｍ．Ｔａｋａｒｉ，Ｍａｋｖ
ａｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｕｐｐｌ．，１２，１６３（１
９８５），Ｐ．Ｒｅｍｐｐ ｅｔ ａｌ，Ｍａｋｖａｍ
ｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｕｐｐｌ．，８，３（１９８４）、
川上雄資、化学工業、３８、５６（１９８７）、山下雄
也、高分子、３１、９８８（１９８２）、小林四郎、高
分子、３０、６２５（１９８１）、東村敏延、日本接着
協会誌１８、５３６（１９８２）、伊藤浩一、高分子加
工、３５、２６２（１９８６）、東貴四郎、津田隆、機
能材料、１９８７、Ｎｏ．１０、５等の総説及びそれに
引例の文献、特許等に記載の方法に従って合成すること
ができる。

【０１１７】本発明のマクロモノマー（Ｍ)(特定の極性
基含有成分を含有しないもの）は、具体的には、下記の
化合物を例として挙げることができる。但し、本発明の
範囲は、これらに限定されるものではない。但し、以下
の各例において、ｇ¹ は−Ｈ又は−ＣＨ₃ を示し、ｇ²
は−Ｈ、−ＣＨ₃ 又は−ＣＨ₂ ＣＯＯＣＨ₃ を示し、Ｒ
³³は−Ｃ_r Ｈ_2r+1、−ＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ₅ 、−Ｃ₆ Ｈ₅ 又は
−Ｃ₆ Ｈ₄ −ＣＨ₃ を示し、Ｒ³⁴は−Ｃ_r Ｈ_2r+1、−
（ＣＨ₂ ）_s −Ｃ₆ Ｈ₅ 又は−Ｃ₆ Ｈ₄ −（Ｇ¹ ）を示
し、Ｒ³⁵は−Ｃ_r Ｈ_2r+1、−ＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ₅ 又は−Ｃ₆
Ｈ₅ を示し、Ｒ³⁶は−Ｃ_r Ｈ_2r+1又は−ＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ₅
を示し、Ｒ³⁷は−Ｃ_r Ｈ_2r+1、−ＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ₅ 又は−
ＣＨ₂ −Ｃ₆ Ｈ₄ −（Ｇ¹ ）を示し、Ｒ³⁸は−Ｃ_r Ｈ
_2r+1を示し、Ｒ³⁹は−Ｃ_r Ｈ_2r+1、−ＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ₅ 又
は−ＣＨ₂ −Ｃ₆ Ｈ₄ −（Ｇ² ）を示し、Ｒ⁴⁰は−Ｃ_r
Ｈ_2r+1、−ＣＨ₂ Ｃ₆ Ｈ₅ 又は−ＣＨ₂ −Ｃ₆ Ｈ₄ −
（Ｇ³）を示し、Ｙ¹ は−ＣＯＯＣＨ₃ 、−Ｃ₆ Ｈ₅ 又
は−ＣＮを示し、Ｙ² は−ＯＣ_r Ｈ_2r+1、−ＯＣＯＣ_r
Ｈ_2r+1、−ＣＯＯＣＨ₃ 、−Ｃ₆ Ｈ₅ 又は−ＣＮを示
し、Ｙ³は−ＣＯＯＣＨ₃ 、−Ｃ₆ Ｈ₅ 、−Ｃ₆ Ｈ₄ −
（Ｇ⁴ ）又は−ＣＮを示し、Ｙ⁴は−ＯＣＯＣ
_r Ｈ_2r+1、−ＣＮ、−ＣＯＮＨ₂ 又は−Ｃ₆ Ｈ₅ を示
し、Ｙ⁵ は−ＣＮ、−ＣＯＮＨ₂ 又は−Ｃ₆ Ｈ₅ を示
し、Ｙ⁶ は−ＣＯＯＣＨ₃ 、−Ｃ₆ Ｈ₅ 又は−Ｃ₆ Ｈ₄
−（Ｇ¹ ）を示し、Ｇ¹ は−ＣＨ₃ 、−Ｃｌ、−Ｂｒ又
は−ＯＣＨ₃ を示し、Ｇ² は−ＣＨ₃ 、−Ｃｌ又は−Ｂ
ｒを示し、Ｇ³は−Ｈ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＨ₃ 、−
ＣＮ又は−ＣＯＯＣＨ₃ を示し、Ｇ⁴ は−ＣＨ₃ 、−Ｃ
ｌ又は−Ｂｒを示し、Ｇ⁵ は−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｆ、−
ＯＨ又は−ＣＮを示し、Ｇ⁶ は−Ｈ、−ＣＨ₃ 、−Ｃ
ｌ、−Ｂｒ、−ＯＣＨ₃ 又は−ＣＯＯＣＨ₃ を示し、ｒ
は１〜１８の整数を示し、ｓは１〜３の整数を示し、ｔ
は２〜４の整数を示す。

【０１１８】

【化４４】

【０１１９】

【化４５】

【０１２０】

【化４６】

【０１２１】

【化４７】

【０１２２】

【化４８】

【０１２３】

【化４９】

【０１２４】

【化５０】

【０１２５】本発明に供され得る特定の酸性基含有成分
を共重合成分として含有するマクロモノマー（Ｍ′)
も、従来公知の合成法によって製造することができる。
具体的には、分子中に、カルボキシル基、カルボキシハ
ライド基、ヒドロキシル基、アミノ基、ハロゲン原子、
エポキシ基等の反応性基を含有した重合開始剤及び／又
は連鎖移動剤を用いて、ラジカル重合して得られる末端
反応性基結合のオリゴマーと種々の試薬を反応させて、
マクロモノマーにするラジカル重合法による方法等によ
り合成される。

【０１２６】具体的には、Ｐ．Ｄｒｅｙｆｕｓｓ ａｎ
ｄ Ｒ．Ｐ．Ｑｕｉｒｋ、Ｅｎｃｙｃｌ．Ｐｏｌｙｍ．
Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．、７、５５１（１９８７）、Ｐ．Ｆ．
Ｒｅｍｐｐ，Ｅ．Ｆｒａｍｔａ，Ａｄｖ．Ｐｏｌｙｍ．
Ｓｃｉ．，５８，１（１９８４）、川上雄資、化学工
業、３８、５６（１９８７）、山下雄也、高分子、３
１、９８８（１９８２）、小林四郎、高分子、３０、伊
藤浩一、高分子加工、３５、２６２（１９８６）、東貴
四郎、津田隆、機能材料、１９８７、Ｎｏ．１０、５等
の総説及びそれに引例の文献、特許等に記載の方法に従
って合成することができる。

【０１２７】但し、本発明のマクロモノマー（Ｍ′)
は、その繰り返し単位の成分として極性基を含有してい
る事から、合成上、例えば次の配慮をして合成される。
その１つの方法としては、例えば下記反応式（Ｉ）で示
される様に、該極性基を保護した官能基の形で含有する
単量体を用いて上記の方法でラジカル重合及び末端反応
性基を導入するものである。

【０１２８】

【化５１】

【０１２９】本発明に供せられるマクロモノマー
（Ｍ′) 中にランダムに含有される該極性基（−ＳＯ₃
Ｈ、−ＰＯ₃ Ｈ₂ 基、−ＣＯＯＨ基、−Ｐ（＝Ｏ)(Ｏ
Ｈ）Ｒ³ 基、−ＯＨ基、−ＣＨＯ基、酸無水物含有基）
の保護基反応及び脱保護反応（例えば加水分解反応、加
水素分解反応、酸化分解反応等）については、従来公知
の方法により行なうことができる。具体的には、Ｊ．
Ｆ．Ｗ．ＭｃＯｍｉｅ，「Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒ
ｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ」Ｐｌｅｎｕｍ Ｐｒｅｓｓ（１９７３）、Ｔ．Ｗ．
Ｇｒｅｅｎｅ、「Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ
ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ」Ｊｏｈ
ｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ（１９８１）、小田
良平「高分子ファインケミカル」講談社（１９７６年)
、岩倉義男、栗田恵輔「反応性高分子」講談社（１９
７７年) 、Ｇ．Ｂｅｒｎｅｒ ｅｔａｌ、Ｊ．Ｒａｄｉ
ａｔｉｏｎ Ｃｕｒｉｎｇ、１９８６、Ｎｏ. １０、１
０、特開昭６２−２１２６６９号、特開昭６２−２８６
０６４号、特開昭６２−２１０４７５号、特開昭６２−
１９５６８４号、特開昭６２−２５８４７６号、特開昭
６３−２６０４３９号、特願昭６２−２２０５１０号、
特願昭６２−２２６６９２号等に記載の方法を用いて合
成する事ができる。

【０１３０】他の１つの方法としては、例えば下記反応
式（II）で示される様に、前記の様にしてオリゴマーを
合成した後、オリゴマーの片末端に結合した「特定の反
応性基」とオリゴマー中に含有される該極性基との反応
性の差を利用して、「特定の反応性」とのみ反応する重
合二重結合性基含有の試薬と反応させることで合成する
方法である。

【０１３１】

【化５２】

【０１３２】反応式（II）に示した様に、各特定の官能
基の組合せについての具体例を表−１に示すと次の如く
なる。しかし、本発明はこれらに限定されるものでな
く、重要なことは通常の有機化学反応における反応の選
択性を利用することで、オリゴマー中の該極性基を保護
することなくマクロモノマー化が達成されればよいもの
である。

【０１３３】

【表１】

【０１３４】用いることのできる連鎖移動剤としては、
例えば該極性基あるいは、後に該極性基に誘導しうる置
換基含有のメルカプト化合物（例えばチオグリコール
酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカプトプ
ロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、３−メルカ
プト酪酸、Ｎ−（２−メルカプトプロピオニル）グリシ
ン、２−メルカプトニコチン酸、３−〔Ｎ−（２−メル
カプトエチル）カルバモイル〕プロピオン酸、３−〔Ｎ
−（２−メルカプトエチル）アミノ〕プロピオン酸、Ｎ
−（３−メルカプトプロピオニル）アラニン、２−メル
カプトエタンスルホン酸、３−メカルプトプロパンスル
ホン酸、４−メルカプトブタンスルホン酸、２−メルカ
プトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジ
オール、１−メルカプト−２−プロパノール、３−メル
カプト−２−ブタノール、メルカプトフェノール、２−
メルカプトエチルアミン、２−メカルプルイミダゾー
ル、２−メルカプト−３−ピリジノール等）又はこれら
メルカプト化合物の酸化体であるジスルフィド化合物、
あるいは上記極性基又は置換基含有のヨード化アルキル
化合物（例えばヨード酢酸、ヨードプロピオン酸、２−
ヨードエタノール、２−ヨードエタンスルホン酸、３−
ヨードプロパンスルホン酸等）等が挙げられる。好まし
くはメルカプト化合物が挙げられる。

【０１３５】用いることのできる特定の反応性基含有の
重合開始剤としては、例えば、２，２′−アゾビス（２
−シアノプロパノール）、２，２′−アゾビス（２−シ
アノペンタノール）、４，４′−アゾビス（４−シアノ
吉草酸）、４，４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸クロ
ライド）、２，２′−アゾビス〔２−（５−メチル−２
−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕、２，２′−ア
ゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパ
ン〕、２，２′−アゾビス〔２−（３，４，５，６−テ
トラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン〕、２，
２′−アゾビス｛２−〔１−（２−ヒドロキシエチル）
−２−イミダゾリン−２−イル〕プロパン｝、２，２′
−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）−プロピオンアミド〕等又はこれらの誘導体等が挙
げられる。

【０１３６】これら連鎖移動剤あるいは重合開始剤は、
各々全単量体１００重量部に対して０．１〜１５重量％
であり、好ましくは０．５〜１０重量％である。本発明
のマクロモノマー（Ｍ′) は、具体的には、下記の化合
物を例として挙げることができる。但し、本発明の範囲
は、これらに限定されるものではない。また、以下の各
例において、ｇ³ は−Ｈ又は−ＣＨ₃ を示し、ｇ⁴ は−
Ｈ、−ＣＨ₃ 又は−ＣＨ₂ ＣＯＯＣＨ₃ を示し、Ｒ⁴¹は
−Ｃ_r Ｈ_2r+1（ｒは１〜１８の整数を示す) 、−ＣＨ₂
Ｃ₆ Ｈ₅ 、−Ｃ₆ Ｈ₃ （Ｇ⁷ ）（Ｇ⁸ ）（Ｇ⁷ 、Ｇ⁸ は
各々−Ｈ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＨ₃ 、−ＣＯＣＨ₃ 又
は−ＣＯＯＣＨ₃ を示す)、−Ｃ₁₀Ｈ₇ 又は−ＣＨ₂ −
Ｃ₁₀Ｈ₇ を示し、Ｙ⁷ は−ＣＮ、−ＯＣＯＣＨ₃ 、−Ｃ
ＯＮＨ₂ 又は−Ｃ₆ Ｈ₅ を示し、Ｙ⁸ は−Ｃｌ、−Ｂ
ｒ、−ＣＮ又は−ＯＣＨ₃ を示し、αは２〜１８の整数
を示し、βは２〜１２の整数を示し、γは２〜４の整数
を示す。

【０１３７】

【化５３】

【０１３８】

【化５４】

【０１３９】

【化５５】

【０１４０】

【化５６】

【０１４１】

【化５７】

【０１４２】

【化５８】

【０１４３】

【化５９】

【０１４４】前記したマクロモノマー（Ｍ）と共重合す
る単量体は、一般式（Ｖ）で示される。式（Ｖ）におい
て、ｅ¹ 、ｅ² は、互いに同じでも異なってもよく、式
（III)のｃ¹ 、ｃ² と同一の内容を表わす。Ｖ³ は式
（IVａ）のＶ² と、Ｑ³ は式（IVａ) のＱ¹ と各々同一
の内容を表わす。更に、本発明の樹脂〔Ｂ〕は、前記し
たマクロモノマー（Ｍ）｛マクロモノマー（Ｍ′）も含
む｝及び一般式（Ｖ）の単量体とともに、これら以外の
他の単量体を共重合成分として含有してもよい。具体的
には、樹脂〔Ａ〕で他の重合体成分として例示したと同
様の化合物の他、極性基を含有するビニル系化合物を挙
げることができる。

【０１４５】樹脂〔Ｂ〕において、マクロモノマー
（Ｍ）を繰り返し単位とする共重合成分と、一般式
（Ｖ）で示される単量体を繰り返し単位とする共重合成
分の組成比は１〜８０／９９〜２０（重量組成比）であ
り、好ましくは５〜６０／９５〜４０重量組成比であ
る。上記の極性基を含有するビニル系化合物の例として
は、前述の極性基を含有する共重合成分において記載し
た具体的ビニル系化合物の置換基中に極性基を含有する
化合物等が挙げられる。樹脂〔Ｂ〕における他の共重合
成分として、「極性基を含有するビニル系化合物」を繰
り返し単位として含有する場合、該極性基含有共重合成
分は樹脂〔Ｂ〕の１０重量％を超えない事が好ましい。
該極性基含有成分が１０重量％を超えると、無機光導電
体粒子との相互作用が著しくなり、感光体表面の平滑性
が阻害され、結果として、電子写真特性（特に、帯電
性、暗中電荷保持性）が悪化してしまう。

【０１４６】更に、樹脂〔Ｂ〕は、熱及び／又は光硬化
性官能基を含有する共重合成分を含有してもよく、その
含有量は０．１〜２０重量％が好ましい。「熱及び／又
は光硬化性官能基」とは、熱及び光のうちの少なくとも
いずれかにより樹脂の硬化反応を行なう官能基をいう。
光硬化性官能基として具体的には、乾英夫、永松元太郎
「感光性高分子」(講談社、１９７７年刊）、角田隆弘
「新感光性樹脂」（印刷学会出版部、１９８１年刊）、
Ｇ．Ｅ．Ｇｒｅｅｎ ａｎｄ Ｂ．Ｐ．Ｓｔｒａｋ、
Ｊ．Ｍａｃｒｏ．Ｓｃｉ．Ｒｅａｓ．Ｍａｃｒｏ．Ｃｈ
ｅｍ．、Ｃ２１（２）、１８７〜２７３（１９８１〜８
２）、Ｃ．Ｇ．Ｒａｔｔｅｙ「Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅ
ｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ＳｕｒｆａｃｅＣｏａｔｉｎ
ｇｓ」（Ａ．Ｗｉｌｅｙ Ｉｎｔｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ
Ｐｕｂ．１９８２年刊) 等の総説に引例された光硬化
性樹脂として従来公知の感光性樹脂等に用いられる官能
基が用いられる。

【０１４７】また本発明における「熱硬化性官能基」
は、前記特定の極性基以外の官能基であって、例えば、
遠藤剛「熱硬化性高分子の精密化」（Ｃ．Ｍ．Ｃ．
（株）、１９８６年刊）、原崎勇次「最新バインダー技
術便覧」第II−Ｉ章（総合技術センター、１９８５年
刊）、大津隆行「アクリル樹脂の合成・設計と新用途開
発」（中部経営開発センター出版部、１９８５年刊）、
大森英三「機能性アクリル系樹脂」（テクノシステム、
１９８５年刊）等の総説に引例の官能基を用いることが
できる。

【０１４８】例えば−ＯＨ基、−ＳＨ基、−ＮＨ₂ 基、
−ＮＨＺ¹³基〔Ｚ¹³は炭化水素基を表わし、例えば炭素
数１〜１０の置換されてもよいアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、
オクチル基、デシル基、２−クロロエチル基、２−メト
キシエチル基、２−シアノエチル基等）、炭素数４〜８
の置換されてもよいシクロアルキル基（例えばシクロヘ
プチル基、シクロヘキシル基等）、炭素数７〜１２の置
換されてもよいアラルキル基（例えばベンジル基、フェ
ネチル基、３−フェニルプロピル基、クロロベンジル
基、メチルベンジル基、メトキシベンジル基等）、置換
されてもよいアリール基（例えばフェニル基、トリル
基、キシリル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル
基、メトキシフェニル基、ナフチル基等）等が挙げられ
る〕、下記化６０で示される基、−ＣＯＮＨＣＨ₂ ＯＺ
¹⁴〔Ｚ¹⁴は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、へキ
シル基、オクチル基等）を表わす〕、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基及
び−Ｃ（ｑ¹ ）＝Ｃ（ｑ² ）Ｈ基｛ｑ¹ 、ｑ² は各々水
素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）
又は炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基等）を表わす｝等を挙げることができる。

【０１４９】

【化６０】

【０１５０】また、該重合性二重結合基として、具体的
にはＣＨ₂ ＝ＣＨ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＨ₂ −、ＣＨ₂ ＝
ＣＨＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）ＣＯＯ−、Ｃ（Ｃ
Ｈ₃ ）Ｈ＝ＣＨＣＯＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＮＨ−、Ｃ
Ｈ₂＝Ｃ（ＣＨ₃ ）ＣＯＮＨ−、Ｃ（ＣＨ₃ ）Ｈ＝ＣＨ
ＣＯＮＨ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨＯＣＯ−、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ
₃ ）ＯＣＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＨ₂ ＯＣＯ−、ＣＨ₂ ＝
ＣＨＮＨＣＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＨ₂ ＮＨＣＯ−、ＣＨ
₂ ＝ＣＨＳＯ₂ −、ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨ
Ｏ−、ＣＨ₂ ＝ＣＨＳ−等を挙げることができる。

【０１５１】本発明において、樹脂〔Ｂ〕に該硬化性官
能基の群から選択される少なくとも１種の官能基を含有
させる方法として、重合体に高分子反応で導入する方
法、又は該官能基を１種又はそれ以上含有する１種又は
それ以上の単量体と、前記した一般式（III)の繰り返し
単位に相当する単量体及び任意の「極性基含有の共重合
体成分」に相当する単量体とを共重合反応する方法等に
より得られる。

【０１５２】高分子反応は従来公知の低分子合成反応の
方法をそのまま用いることができ、例えば、日本化学会
編「新実験化学講座１４巻、有機化合物の合成と反応
〔Ｉ〕〜〔Ｖ〕」（丸善株式会社刊）、岩倉義男、栗田
恵輔著「反応性高分子」等の総説引例の公知文献等に詳
細に記載されている。一方、該「光及び／又は熱硬化反
応を行なう官能基」を含有する単量体の例としては、例
えば一般式（III)の繰り返し単位に相当する単量体と共
重合し得る、該官能基を含有するビニル系化合物を挙げ
ることができる。具体的には、前記した「極性基含有の
化合物」と同様の化合物の置換基中に該官能基を含有す
るもの等が挙げられる。

【０１５３】「熱及び／又は光硬化性官能基」含有の繰
り返し単位について例示する。ここで、Ｒ⁵¹は前記Ｒ²¹
と同様の内容を示し、ｈ³ およびｈ⁴ は各々−Ｈ又は−
ＣＨ₃ を示し、Ｒ⁵²は−ＣＨ＝ＣＨ₂ 又は−ＣＨ₂ ＣＨ
＝ＣＨ₂ を示し、Ｒ⁵³は−ＣＨ＝ＣＨ₂ 、−Ｃ（Ｃ
Ｈ₃ ）＝ＣＨ₂ 又は−ＣＨ＝ＣＨＣＨ₃を示し、Ｒ⁵⁴は
−ＣＨ＝ＣＨ₂ 、−ＣＨ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂ 、−Ｃ（Ｃ
Ｈ₃ ）＝ＣＨ₂ 又は−Ｃ（Ｃ₆ Ｈ₅ ）＝ＣＨ₂ を示し、
Ｒ⁵⁵はＯＨ又はＮＨ₂ を示し、ＺはＳ又はＯを示し、ｗ
は１〜４の整数を示し、ｘは２〜１１の整数を示し、ｕ
は１〜１１の整数を示し、ｖは１〜１０の整数を示す。

【０１５４】

【化６１】

【０１５５】

【化６２】

【０１５６】

【化６３】

【０１５７】

【化６４】

【０１５８】更に、本発明の好ましい態様として用いる
ことのできる樹脂〔Ｂ〕は、一般式（Ｖ）で示される繰
り返し単位を少なくとも１種及びマクロモノマー（Ｍ）
｛マクロモノマー（Ｍ′）も含む｝で示される繰り返し
単位を少なくとも１種含有する重合体主鎖の片末端にの
み、−ＰＯ₃ Ｈ₂ 基、−ＳＯ₃ Ｈ基、−ＣＯＯＨ基、−
ＯＨ基、−ＳＨ基及び−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）Ｒ⁴ 基｛Ｒ⁴
は炭化水素基又はＯＲ⁵ 基（Ｒ⁵ は炭化水素基を示す）
を示す｝から選ばれる少なくとも一つの極性基を結合し
て成る共重合体（特に樹脂〔Ｂ″〕と称する）である。

【０１５９】ここで、Ｒ⁴ 及びＲ⁵ において表される炭
化水素基としては、炭素数１〜１８の置換されてもよい
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシ
ル基、テトラデシル基、オクタデシル基、２−メトキシ
エチル基、３−メトキシエチル基、２−シアノエチル
基、２−エトキシエチル基等）、炭素数７〜９の置換さ
れてもよいアラルキル基（例えばベンジル基、フェネチ
ル基、３−フェニルプロピル基、メチルベンジル基、ジ
メチルベンジル基、メトキシベンジル基、クロロベンジ
ル基等）、炭素数５〜８の脂環式基（例えばシクロペン
チル基、シクロヘキシル基等）、炭素数６〜１２の置換
されてもよい芳香族基（例えば、フェニル基、トリル
基、キシリル基、ナフチル基、クロロフェニル基、ブロ
モフェニル基、アルコキシフェニル基（アルキル基とし
ては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル
基等）、アセトキシフェニル基、メチル−クロロ−フェ
ニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、デシ
ルフェニル基等）等が挙げられる。

【０１６０】又、上記極性基を重合体主鎖の片末端に結
合する場合には、重合体主鎖中にカルボキシル基、スル
ホ基、ヒドロキシル基、ホスホノ基の極性基を含有する
共重合成分を含有しないことが好ましい。樹脂〔Ｂ″〕
において、上記極性基は重合体主鎖の一方の末端に直接
結合するか、あるいは任意の連結基を介して結合した化
学構造を有する。これらの具体的な主鎖への結合基とし
ては、前記Ｗ¹ と同様の結合基の例が挙げられる。

【０１６１】樹脂〔Ｂ″〕において、マクロモノマーに
も極性基を含有する場合にマクロモノマ−（Ｍ′) 成分
中に含有され得る前記極性基と重合体主鎖末端に結合す
る該極性基とは同一でも異なっていてもよい。本発明に
供される樹脂〔Ｂ″〕において、重合体主鎖の片末端に
該極性基を結合する方法としては、前記した共重合体成
分となり得る各々の単量体の重合時に該極性基又はこれ
に誘導できる特定の反応基を分子中に含有した重合開始
剤又は連鎖移動剤を併用することで達成され、例えば、
従来公知のアニオン重合あるいはカチオン重合によって
得られるリビングポリマーの末端に種々の試薬を反応さ
せる方法（イオン重合法による方法）、分子中に特定の
極性基を含有した重合開始剤及び／又は連鎖移動剤を用
いてラジカル重合させる方法（ラジカル重合法による方
法）、あるいは以上の如きイオン重合法もしくはラジカ
ル重合法によって得られた末端に反応性基（例えばアミ
ノ基、ハロゲン原子、エポキシ基、酸ハライド基等）含
有の重合体を高分子反応によって本発明の特定の極性基
に変換する方法等の合成法によって容易に製造すること
ができる。

【０１６２】具体的には、Ｐ．Ｄｒｅｙｆｕｓｓ、Ｒ．
Ｐ．Ｑｕｉｒｋ，Ｅｎｃｙｃｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．
Ｅｎｇ．，７，５５１（１９８７）、中條善樹、山下雄
也「染料と薬品」３０、２３２（１９８５）、上田明、
永井進「科学と工業」６０、５７（１９８６）等の総説
及びそれに引用の文献等に記載の方法によって製造する
ことができる。

【０１６３】具体的に用いることのできる連鎖移動剤及
び該極性基又は特定の反応性基を含有する重合開始剤と
しては、前記マクロモノマ−（Ｍ′）の合成において用
いたものと同様のものを挙げることができる。これらの
連鎖移動剤あるいは重合開始剤の使用量は、各々全単量
体１００重量部に対して好ましくは０．５〜１５重量部
であり、より好ましくは２〜１０重量部である。但し、
樹脂の重量平均分子量は、重合反応において従来公知の
如く、重合開始剤、連鎖移動剤の種類、使用量、重合温
度、単量体の濃度、重合溶媒等を適宜調節することで所
定の範囲内に設定することができる。

【０１６４】また、本発明において樹脂〔Ｂ〕が光及び
／又は熱硬化性官能基を含有する場合には、膜中での架
橋を促進させるために架橋剤を併用してもよい。用いら
れる架橋剤としては、通常架橋剤として用いられる化合
物を使用することができる。具体的には、山下晋三、金
子東助編「架橋剤ハンドブック」大成社刊（１９８１
年）、高分子学会編「高分子データハンドブック 基礎
編」培風館（１９８６年）等に記載されている化合物を
用いることができる。

【０１６５】例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルオリブトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
ルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤
等）、ポリイソシアナート系化合物（例えば、トルイレ
ンジイソシアナート、ｏ−トルイレンジイソシアナー
ト、ジフェニルメタンジイソシアナート、トリフェニル
メタントリイソシアナート、ポリメチレンポリフェニル
イソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、イ
ソホロンジイソシアナート、高分子ポリイソシアナート
等）、ポリオール系化合物（例えば、１，４−ブタンジ
オール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシ
レンアルキレングリコール、１, １，１−トリメチロー
ルプロパン等）、ポリアミン系化合物（例えば、エチレ
ンジアミン、γ−ヒドロキシプロピル化エチレンジアミ
ン、フェニレンジアミンヘキサメチレンジアミン、Ｎ−
アミノエチルピペラジン、変性脂肪族ポリアミン類
等）、ポリエポキシ基含有化合物及びエポキシ樹脂（例
えば、垣内弘編著「新エポキシ樹脂」昭晃堂（1985年
刊）、橋本之編著「エポキシ樹脂」日刊工業新聞社（１
９６９年刊）等に記載された化合物類）、メラミン樹脂
（例えば、三輪一郎、松永英夫編著「ユリア・メラミン
樹脂」日刊工業新聞社（１９６９年刊）等に記載された
化合物類）、ポリ（メタ）アクリレート系化合物（例え
ば、大河原信、三枝武夫、東村敏延編「オリゴマー」講
談社（１９７６年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹
脂」テクノシステム（１９８５年刊）等に記載された化
合物類が挙げられ、具体的には、ポリエチレングリコー
ルジアクリラート、ネオペンチルグリコールジアクリラ
ート、１，６−ヘキサンジオールジアクリラート、トリ
メチロールプロパントリアクリラート、ペンタエリスリ
トールポリアクリラート、ビスフェノールＡ−ジグリシ
ジルエーテルジアクリラート、オリゴエステルアクリラ
ート：これらのメタクリラート体等がある。

【０１６６】本発明の結着樹脂において用いられる架橋
剤の使用量は全結着樹脂量に対し０．５〜３０重量％、
特に１〜１０重量％であることが好ましい。本発明で
は、感光層膜中での架橋反応を促進させるために、結着
樹脂に必要に応じて反応促進剤を添加してもよい。架橋
反応が官能基間の化学結合を形成する反応様式の場合に
は、例えば有機酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸、ベンゼ
ンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等）等が挙げら
れる。

【０１６７】架橋反応が重合性反応様式の場合には、重
合開始剤（過酸化物、アゾビス系化合物等が挙げられ、
好ましくは、アゾビス系重合開始剤である）、多官能重
合性含有の単量体（例えばビニルメタクリレート、アリ
ルメタクリレート、エチレングリコールアクリレート、
ポリエチレングリコールジアクリレート、ジビニルコハ
ク酸エステル、ジビニルアジピン酸エステル、ジアリル
コハク酸エステル、２−メチルビニルメタクリレート、
ジビニルベンゼン等）等が挙げられる。

【０１６８】本発明の結着樹脂は、樹脂〔Ｂ〕にて光及
び／又は熱硬化性官能基を含有する場合には、感光層形
成物を塗布した後、架橋又は熱硬化される。架橋又は熱
硬化を行なうためには、例えば、乾燥条件を従来の感光
体作製時の乾燥条件より厳しくする。例えば、乾燥条件
を高温度及び／又は長時間とする。あるいは塗布溶剤の
乾燥後、更に加熱処理することが好ましい。例えば６０
〜１２０℃で５〜１２０分間処理する。上述の反応促進
剤を併用すると、より穏やかな条件で処理することがで
きる。

【０１６９】本発明の光導電層に供される結着樹脂とし
て、本発明の樹脂〔Ａ〕及び樹脂〔Ｂ〕以外に前記した
無機光導電体用の公知の樹脂を併用することもできる。
但し、これらの他の樹脂の使用割合は、全結着樹脂１０
０重量部中３０重量％を越えない範囲が好ましい。この
割合を越えると、本発明の効果は著しく低下してしま
う。

【０１７０】併用可能な他の樹脂としては例えば、代表
的なものは塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン
−ブタジエン共重合体、スチレン−メタクリレート共重
合体、メタクリレート共重合体、アクリレート共重合
体、酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、アル
キド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、エポキシエ
ステル樹脂、ポリエステル樹脂等である。

【０１７１】具体的には、柴田隆治・石綿次郎「高分
子」第１７巻、第２７８頁（１９６８年）、宮本晴視・
武井英彦「イメージング」１９７３（Ｎｏ．８）第９
頁、中村孝一編「絶縁材料用バインダーの実際技術」第
１０章、Ｃ．Ｈ．Ｃ．出版（１９８５年刊）、Ｄ．Ｄ．
Ｔａｔｔ、Ｓ．Ｃ．Ｈｅｉｄｅｃｋｅｒ、Ｔａｐｐｉ、
４９（Ｎｏ．１０）、４３９（１９６６）、Ｅ．Ｓ．Ｂ
ａｌｔａｚｚｉ、Ｒ．Ｇ．Ｂｌａｎｃｌｏｔｔｅ ｅｔ
ａｌ、Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．１６（Ｎｏ．
５）、３５４（１９７２）、グエン・チャン・ケー、清
水 勇、井上英一、電子写真学会誌１８（Ｎｏ．２）、
２８（１９８０）、特公昭５０−３１０１１号、特開昭
５３−５４０２７号、同５４−２０７３５号、同５７−
２０２５４４号、同５８−６８０４６号各号公報等に開
示の樹脂が挙げられる。

【０１７２】本発明の光導電層において用いられる結着
樹脂の総量は、無機光導電体１００重量部に対して、１
０重量部〜１００重量部であることが好ましく、より好
ましくは１５重量部〜５０重量部である。本発明の樹脂
〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の使用割合は、樹脂〔Ａ〕／樹脂
〔Ｂ〕の重量比で０．０５〜０．８／０．９５〜０．２
０であることが好ましく、より好ましくは０．１０〜
０．５０／０．９０〜０．５０である。

【０１７３】結着樹脂の総量比が１０重量部以下となる
と、光導電層の膜強度が維持できなくなる。又１００重
量部以上になると、静電特性が低下し、実際の撮像性に
おいても複写画像の悪化を生じてしまう。又、本発明の
樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の使用割合において樹脂〔Ａ〕
の重量比が０．０５以下になると、静電特性向上の効果
が薄れてしまう。一方０．８以上になると光導電層の膜
強度が充分維持できなくなる場合（特に電子写真式平版
印刷用原版として）が生じる。

【０１７４】本発明に使用する無機光導電材料として
は、酸化亜鉛、酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウ
ム、炭酸カドミウム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウ
ム、セレン化テルル、硫化鉛等が挙げられる。本発明に
使用する分光増感色素としては、必要に応じて各種の色
素を単独又は併用して用いる。例えば、宮本晴視、武井
英彦、イメージング１９７３（Ｎｏ．８）第１２頁、
Ｃ．Ｊ．Ｙｏｕｎｇ等、ＲＣＡ Ｒｅｖｉｅｗ １５、
４６９（１０５４）、清田航平等、電気通信学会論文誌
Ｊ６３−Ｃ（Ｎｏ．２）、９７（１９８０）、原崎勇次
等、工業科学雑誌６６、７８及び１８８（１９６３）、
谷忠昭、日本写真学会誌３５、２０８（１９７２）等の
総説引例のカーボニウム系色素、ジフェニルメタン色
素、トリフェニルメタン色素、キサンテン系色素、フタ
レイン系色素、ポリメチン色素（例えば、オキソノール
色素、メロシアニン色素、シアニン色素、ロダシアニン
色素、スチリル色素等）、フタロシアニン色素（金属を
含有してもよい）等が挙げられる。

【０１７５】更に具体的には、カーボニウム系色素、ト
リフェニルメタン色素、キサンテン系色素、フタレイン
系色素を中心に用いたものとしては、特公昭５１−４５
２号、特開昭５０−９０３３４号、同５０−１１４２２
７号、同５３−３９１３０号、同５３−８２３５３号、
米国特許第３，０５２，５４０号、同４，０５４，４５
０号、特開昭５７−１６４５６号等に記載のものが挙げ
られる。

【０１７６】オキソノール色素、メロシアニン色素、シ
アニン色素、ロダシアニン色素等のポリメチン色素とし
ては、Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｍｅｒ 「Ｔｈｅ Ｃｙａｎｉ
ｎｅＤｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄ」等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的
には、米国特許第３，０４７，３８４号、同３，１１
０，５９１号、同３，１２１，００８号、同３，１２
５，４４７号、同３，１２８，１７９号、同３，１３
２，９４２号、同３，６２２，３１７号、英国特許第
１，２２６，８９２号、同１，３０９，２７４号、同
１，４０５，８９８号、特公昭４８−７８１４号、同５
５−１８８９２号等に記載の色素が挙げられる。

【０１７７】更に７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤
外光域を分光増感するポリメチン色素として、特開昭４
７−８４０号、同４７−４４１８０号、特公昭５１−４
１０６１号、特開昭４９−５０３４号、同４９−４５１
２２号、同５７−４６２４５号、同５６−３５１４１
号、同５７−１５７２５４号、同６１−２６０４４号、
同６１−２７５５１号、米国特許第３，６１９，１５４
号、同４，１７５，９５６号「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ」１９８２年、２１６、第１１７〜１
１８頁等に記載のものが挙げられる。本発明の感光体は
種々の増感色素を併用させても、その性能が増感色素に
より変動しにくい点において優れている。更には、必要
に応じて、化学増感剤等の従来知られている電子写真感
光層用各種添加剤を併用することもできる。例えば、前
記した総説：イメージング１９７３（Ｎｏ．８）第１２
頁等の総説引例の電子受容性化合物（例えば、ハロゲ
ン、ベンゾキノン、クロラニル、酸無水物有機カルボン
酸等）、小門宏等「細菌の光導電材料と感光体の開発・
実用化」第４章〜第６章・日本科学情報（株）出版部
（１９８６年）の総説引例のポリアリールアルカン化合
物、ヒンダートフェノール化合物、ｐ−フェニレンジア
ミン化合物等が挙げられる。これら各種添加剤の添加量
は、特に限定的ではないが、通常光導電体１００重量部
に対して０．０００１〜２．０重量部である。

【０１７８】光導電層の厚さは１〜１００μ、特に１０
〜５０μが好適である。また、電荷発生層と電荷輸送層
の積層型感光体の電荷発生層として光導電層を使用する
場合は、電荷発生層の厚さは０．０１〜１μ、特に０．
０５〜０．５μが好適である。感光体の保護および耐久
性、暗減衰特性の改善等を主目的として絶縁層を付設さ
せる場合もある。この時は絶縁層は比較的薄く設定さ
れ、感光体を特定の電子写真プロセスに用いる場合に設
けられる絶縁層は比較的厚く設定される。後者の場合、
絶縁層の厚さは、５〜７０μ、特には、１０〜５０μに
設定される。

【０１７９】積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリ
ビニルカルバゾール、オキサゾール系色素、ピラゾリン
系色素、トリフェニルメタン系色素などがある。電荷輸
送層の厚さとしては５〜４０μ、特には１０〜３０μが
好適である。絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる
樹脂としては、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポ
リエステル樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、
塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビー酸ビ共重合体
樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタ
ン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコン樹脂の
熱可塑性樹脂及び硬化性樹脂が適宜用いられる。

【０１８０】本発明による光導電層は、従来公知の支持
体上に設けることができる。一般に云って電子写真感光
層の支持体は、導電性であることが好ましく、導電性支
持体としては、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プ
ラスチックシート等の基体に低抵抗性物質を含浸させる
などして導電処理したもの、基体の裏面（感光層を設け
る面と反対面）に導電性を付与し、更にはカール防止を
図る等の目的で少なくとも１層以上をコートしたもの、
前記支持体の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支
持体の表面層に必要に応じて少なくとも１層以上のプレ
コート層が設けられたもの、Ａｌ等を蒸着した基体導電
化プラスチックを紙にラミネートしたもの等が使用でき
る。

【０１８１】具体的に、導電性基体あるいは導電化材料
の例としては、坂本幸男、電子写真、１４（Ｎｏ．１）
第２〜１１頁（１９７５）、森賀弘之「入門特殊紙の化
学」高分子刊行会（１９７５）、Ｍ．Ｆ．Ｈｏｏｖｅ
ｒ，Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｃｉ．Ｃｈｅｍ．Ａ−４
（６）、第１３２７〜第１４１７頁（１９７０）等に記
載されているもの等を用いる。

【０１８２】本発明の電子写真感光体は、従来公知のあ
らゆる電子写真プロセスを利用した用途において利用す
ることができる。即ち、本発明の感光体はＰＰＣ方式お
よびＣＰＣ方式のいずれの記録方式にも利用でき、又、
現像剤として乾式現像剤あるいは液体現像剤のいずれの
組合せにも用いることができる。特に、高精細なオリジ
ナルの忠実な複写画像形成が可能なことから、液体現像
剤との組合せで利用すると、本発明の効果がより発揮さ
れる。

【０１８３】又カラー現像剤との組合せとすることで、
黒白複写画像のみならず、カラー複写画像にも応用する
ことができる（例えば、滝沢九郎「写真工業」３３、３
４（１９７５年）、安西正保「電子通信学会技術研究報
告」７７、１７（１９７７年）等に記載の方法）。更に
近年の電子写真プロセスを利用した他の用途への利用の
システムにおいても有効である。例えば光導電体として
光導電性酸化亜鉛を用いた本発明の感光体は、オフセッ
ト平版印刷用原版として、又無公害で白色度の良好な光
導電性酸化亜鉛あるいは光導電性酸化チタンを用いた感
光体は、オフセット印刷プロセスで用いられる版下用記
載材料あるいはカラープループ等に用いることができ
る。

【０１８４】

【実施例】以下に本発明の実施例を例示するが、本発明
の内容がこれらに限定されるものではない。 〔樹脂〔Ａ〕の合成〕 樹脂〔Ａ〕の合成例１：〔Ａ−１〕 ベンジルメタクリレート４７．５ｇ、下記開始剤〔Ｉ−
１〕２４．８ｇ及びテトラヒドロフラン７０ｇの混合物
を、窒素気流下に温度４０℃とした。この溶液に４００
Ｗの高圧水銀灯で１０ｃｍの距離からガラスフィルター
を通して１０時間光照射して光重合を行った。

【０１８５】

【化６５】

【０１８６】次に、この重合物に、メタクリル酸２．５
ｇ及びテトラヒドロフラン５ｇの混合溶液を加え、窒素
気流下、温度４０℃で更に上記と同様にして光照射を１
０時間行なった。水／メタノール（２／１）の混合溶液
８００ｍｌ中に再沈し、沈殿物を捕集し、乾燥した。得
られた重合体の収量は３８ｇでＭｗ８．５×１０³ であ
った。

【０１８７】

【化６６】

【０１８８】樹脂〔Ａ〕の合成例２〜１０：〔Ａ−２〕
〜〔Ａ−１０〕 樹脂〔Ａ〕の合成例１において、ベンジルメタクリレー
ト４７．５ｇ及びメタクリル酸２．５ｇの代わりに、下
記表−Ａに示した成分に相当する各単量体に各々代えた
他は、樹脂〔Ａ〕の合成例１と同様に操作して各重合体
を合成した。得られた各重合体のＭｗは７×１０³ 〜１
×１０⁴ の範囲であった。

【０１８９】

【表２】

【０１９０】

【表３】

【０１９１】

【表４】

【０１９２】樹脂〔Ａ〕の合成例１１〜１６：〔Ａ−１
１〕〜〔Ａ−１６〕 ２−クロロフェニルメタクリレート４０ｇ、下記表−Ｂ
の開始剤０．０２モル及びテトラヒドロフラン５０ｇの
混合溶液を樹脂〔Ａ〕の合成例１と同様にして光照射を
８時間行なった。次に、この反応物に、ベンジルメタク
リレート７．５ｇ、メタクリル酸２．５ｇ及びテトラヒ
ドロフラン１０ｇの混合溶液を加えた後、上記合成例１
と同様にして反応を行なった。得られた各重合体のＭｗ
は５×１０³ 〜９×１０³ の範囲であった。

【０１９３】

【表５】

【０１９４】

【表６】

【０１９５】〔樹脂〔Ｂ〕に用いるマクロモノマーの合
成〕 マクロモノマーの合成例１：（ＭＭ−１） メチルメタクリレート９５ｇ、チオグリコール酸５ｇ及
びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しな
がら、温度７５℃に加温した。２，２′−アゾビス（シ
アノ吉草酸）（略称A.C.V.) １．０ｇを加え、８時間反
応した。次にこの反応溶液にグリシジルメタクリレート
８ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０ｇ及びｔ
−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え、温度１００℃
にて、１２時間攪拌した。冷却後この反応溶液をメタノ
ール２ｌ中に再沈し、白色粉末を８２ｇ得た。重合体
（ＭＭ−１）の重量平均分子量は６５００であった。 マクロモノマーの合成例２：（ＭＭ−２） メチルメタクリレート９５ｇ、チオグリコール酸５ｇ及
びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しなが
ら、温度７０℃に加温した。２、２′−アゾビス（イソ
ブチロニトリル）（略称A.I.B.N.) １．５ｇを加え、８
時間反応した。次にこの反応溶液に、グリシジルメタク
リレート７．５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン
１．０ｇ及びｔ−ブチルハイドロキノン０．８ｇを加
え、温度１００℃にて、１２時間攪拌した。冷却後、こ
の反応溶液をメタノール２ｌ中に再沈し、無色透明の粘
稠物８５ｇを得た。重合体（ＭＭ−２）の重量平均分子
量は２４００であった。 マクロモノマーの合成例３：（ＭＭ−３） プロピルメタクリレート９４ｇ、２−メルカプトエタノ
ール６ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下
温度７０℃に加温した。A.I.B.N.１．２ｇを加え、８時
間反応した。

【０１９６】次に、この反応溶液を水浴中で冷却して温
度２０℃とし、トリエチルアミン１０．２ｇを加え、メ
タクリル酸クロライド１４．５ｇを温度２５℃以下で攪
拌下して滴下した。滴下後そのまま１時間更に攪拌し
た。その後、ｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え
温度６０℃に加温し、４時間攪拌した。冷却後、メタノ
ール２ｌ中に再沈し、無色透明な粘稠物７９ｇを得た。
重合体（ＭＭ−３）の重量平均分子量は４５００であっ
た。 マクロモノマーの合成例４：（ＭＭ−４） エチルメタクリレート９５ｇ及びトルエン２００ｇの混
合溶液を窒素気流下に温度７０℃に加温した。２，２′
−アゾビス（シアノヘプタノール）５ｇを加え、８時間
反応した。冷却後、この反応液を水浴中で温度２０℃と
し、トリエチルアミン１．０ｇ及びメタクリル酸無水物
２１ｇを加え１時間攪拌した後、温度６０℃で６時間攪
拌した。

【０１９７】得られた反応物を冷却した後メタノール２
ｌ中に再沈し、無色透明な粘稠物７５ｇを得た。重合体
（ＭＭ−４）の重量平均分子量は６２００であった。 マクロモノマーの合成例５：（ＭＭ−５） ベンジルメタクリレート９３ｇ、３−メルカプトプロピ
オン酸７ｇ、トルエン１７０ｇ及びイソプロパノール３
０ｇの混合物を窒素気流下に温度７０℃に加温し、均一
溶液とした。A.I.B.N.２．０ｇを加え、８時間反応し
た。冷却後、メタノール２ｌ中に再沈し、減圧下に温度
５０℃に加熱して、溶媒を留去した。得られた粘稠物を
トルエン２００ｇに溶解し、この混合溶液にグリシジル
メタクリレート１６ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルメタ
クリレート１．０ｇ及びｔ−ブチルハイドロキノン１．
０ｇを加え温度１１０℃で１０時間攪拌した。この反応
溶液を再びメタノール２ｌ中に再沈した。得られた淡黄
色の粘稠物（ＭＭ−５）の重量平均分子量は３４００で
あった。 マクロモノマーの合成例６：（ＭＭ−６） プロピルメタクリレート９５ｇ、チオグリコール酸５ｇ
及びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しな
がら温度７０℃に加温した。A.I.B.N.１．０ｇを加え８
時間反応した。次に反応溶液にグリシジルメタクリレー
ト１３ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０ｇ及
びｔ−ブチルハイドロキノン１．０ｇを加え、温度１１
０℃にて１０時間攪拌した。冷却後、この反応溶液をメ
タノール２ｌ中に再沈し、白色粉末を８６ｇ得た。重合
体（ＭＭ−６）の重量平均分子量は３５００であった。 マクロモノマーの合成例７：（ＭＭ−７） メチルメタクリレート４０ｇ、エチルメタクリレート５
４ｇ、２−メルカプトエチルアミン６ｇ、トルエン１５
０ｇ及びテトラヒドロフラン５０ｇの混合物を窒素気流
下攪拌しながら温度７５℃に加温した。A.I.B.N.２．０
ｇを加え８時間反応した。次にこの反応溶液を水浴中温
度２０℃とし、これにメタクリル酸無水物２３ｇを温度
が２５℃を越えない様にして滴下し、その後そのまま更
に１時間攪拌した。

【０１９８】２，２′−メチレンビス（６−ｔ−ブチル
−ｐ−クレゾール）０．５ｇを加え、温度４０℃で３時
間攪拌した。冷却後、この溶液をメタノール２ｌ中に再
沈し、粘稠物８３ｇを得た。重合体（ＭＭ−７）の重量
平均分子量は２２００であった。 マクロモノマーの合成例８：（ＭＭ−８） ２−クロロフェニルメタクリレート９５ｇ、トルエン１
５０ｇ及びエタノール１５０ｇの混合溶液を窒素気流下
に温度７５℃に加温した。A.C.V.５ｇを加え、８時間反
応した。次に、グリシジルアクリレート１５ｇ、Ｎ，Ｎ
−ジメチルドデシルアミン１．０ｇ及び２，２′−メチ
レンビス−（６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）１．０
ｇを加え温度１００℃で１５時間攪拌した。冷却後、こ
の反応液をメタノール２ｌ中に再沈し、透明な粘稠物８
３ｇを得た。重合体（ＭＭ−８）の重量平均分子量は３
６００であった。 マクロモノマーの製造例９〜１８：（ＭＭ−９）〜（Ｍ
Ｍ−１８） マクロモノマーの製造例３において、メタクリル酸クロ
ライドの代わりに、下記表−Ｃの酸ハライド化合物を用
いた他は、該製造例３と同様に操作して、それぞれマク
ロモノマー（ＭＭ−９）〜（ＭＭ−１８）を製造した。
尚、（ＭＭ−９）〜（ＭＭ−１８）のマクロモノマーの
重量平均分子量（Ｍｗ）は４０００〜５０００であっ
た。

【０１９９】

【表７】

【０２００】

【表８】

【０２０１】マクロモノマーの製造例１９〜２７：（Ｍ
Ｍ−１９）〜（ＭＭ−２７） マクロモノマーの製造例２において、メチルメタクリレ
ートの代わりに、下記表−Ｄの単量体を用いた他は、該
製造例２と同様に操作してマクロモノマー（ＭＭ−１
９）〜（ＭＭ−２７）を製造した。

【０２０２】

【表９】

【０２０３】マクロモノマー（Ｍ′) の合成例１０１：
（ＭＭ−１０１） エチルメタクリレート９０ｇ、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート１０ｇ、チオグリコール酸５ｇ及びトルエ
ン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら、温
度７５℃に加温した。A.I.B.N.１．０ｇを加え、８時間
反応した。次にこの反応溶液にグリシジルメタクリレー
ト８ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０ｇ及び
ｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え、温度１００
℃にて１２時間攪拌した。冷却後この反応溶液をｎ−ヘ
キサン２ｌ中に再沈し、白色粉末を８２ｇ得た。重合体
の重量平均分子量は３．８×１０³ であった。

【０２０４】

【化６７】

【０２０５】マクロモノマー（Ｍ′) の合成例１０２：
（ＭＭ−１０２） ブチルメタクリレート９０ｇ、メタクリル酸１０ｇ、２
−メルカプトエタノール４ｇ及びテトラヒドロフラン２
００ｇの混合溶液を窒素気流下温度７０℃に加温した。
A.I.B.N.１．２ｇを加え、８時間反応した。次にこの反
応溶液を水浴中で冷却して温度２０℃とし、トリエチル
アミン１０．２ｇを加え、メタクリル酸クロライド１
４．５ｇを温度２５℃以下で攪拌下滴下した。滴下後そ
のまま１時間更に攪拌した。その後、ｔ−ブチルハイド
ロキノン０．５ｇを加え温度６０℃に加温し、４時間攪
拌した。冷却後、水１ｌ中に攪拌しながら滴下し（約１
０分間) 、そのまま１時間攪拌して静置後、水をデカン
テーションで除去した。水での洗浄を更に２回行なった
後、テトラヒドロフラン１００ｍｌに溶解し、石油エー
テル２ｌ中に再沈した。沈澱物をデカンテーションで補
集し、減圧下に乾燥した。得られた粘稠物の収量は６５
ｇで重量平均分子量５．６×１０³ であった。

【０２０６】

【化６８】

【０２０７】マクロモノマー（Ｍ′）の合成例１０３：
（ＭＭ−１０３） ベンジルメタクリレート９５ｇ、２−ホスホノエチルメ
タクリレート５ｇ、２−アミノエチルメルカプタン４ｇ
及びテトラヒドロフラン２００ｇの混合物を、窒素気流
下攪拌下に温度７０℃に加温した。A.I.B.N.１．５ｇを
加え４時間反応させ、更にA.I.B.N.０．５ｇを加えて４
時間反応させた。次に、この反応溶液を温度２０℃に冷
却し、アクリル酸無水物１０ｇを加えて温度２０〜２５
℃で１時間攪拌した。次にｔ−ブチルハイドロキノン
１．０ｇを加え温度５０〜６０℃で４時間攪拌した。冷
却後、水１ｌ中に攪拌しながら、この反応混合物を約１
０分間で滴下し、そのまま１時間攪拌した後静置して、
水をデカンテーションで除去した。水での洗浄を更に２
回繰り返した後、テトラヒドロフラン１００ｍｌに溶解
し、石油エーテル２ｌ中に再沈した。沈澱物をデカンテ
ーションで補集し、減圧下に乾燥した。得られた粘稠物
の収量は７０ｇで重量平均分子量は７．４×１０³ であ
った。

【０２０８】

【化６９】

【０２０９】マクロモノマー（Ｍ′）の合成例１０４：
（ＭＭ−１０４） ２−クロロフェニルメタクリレート９５ｇ、下記構造
（Ｉ）の単量体５ｇ、チオグリコール酸４ｇ及びトルエ
ン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下温度７０℃に加温
した。A.I.B.N.１．５ｇを加え５時間反応し、更にA.I.
B.N.０．５ｇを加え４時間反応した。

【０２１０】

【化７０】

【０２１１】次にグリシジルメタクリレート１２．４
ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０ｇ及びｔ−
ブチルハイドロキノン１．５ｇを加え温度１１０℃で８
時間反応した。冷却後この反応混合物をｐ−トルエンス
ルホン酸３ｇ、９０ｖｏｌ％テトラヒドロフラン水溶液
１００ｍｌの溶液に加え、温度３０〜３５℃で１時間攪
拌した。水／エタノール〔（１／３）容積比〕の混合溶
液２ｌ中に、上記混合物を再沈し、デカンテーションで
沈澱物を補集した。この沈澱物をテトラヒドロフラン２
００ｍｌに溶解しｎ−ヘキサン２ｌ中に再沈し、粉末５
８ｇを得た。重量平均分子量は７．６×１０³ であっ
た。

【０２１２】

【化７１】

【０２１３】マクロモノマー（Ｍ′）の合成例１０５：
（ＭＭ−１０５） ２，６−ジクロロフェニルリレート９５ｇ、３−（２′
−ニトロベンジルオキスホニル）プロピルメタクリレー
ト５ｇ、トルエン１５０ｇ及びイソプロピルアコール５
０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度８０℃に加温した。
２，２′−アゾ（２−シアノ吉草酸）（略称：A.C.V.）
５．０ｇを加え５時間反応し、更にA.C.V.１．０ｇを加
えて４時間反応した。冷却後、メタノール２ｌ中にこの
反応物を再沈し、粉末を濾集し、減圧乾燥した。

【０２１４】上記粉末５０ｇ、グリシジルメタクリレー
ト１４ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルドシルアミン０．６ｇ、ｔ
−ブチルハイドロキノン１．０ｇ及びトルエン１００ｇ
の混合物を温度１１０℃で１０時間攪拌した。室温に冷
却後８０Ｗの高圧水銀灯にて、この混合物を攪拌下に１
時間光照射した。その後反応混合物をメタノール１ｌ中
に再沈し、粉末を濾集・減圧乾燥した。収量３４ｇで重
量平均分子量７．３×１０³ であった。

【０２１５】

【化７２】

【０２１６】〔樹脂〔Ｂ〕の合成例〕 樹脂〔Ｂ〕の合成例１：樹脂〔Ｂ−１〕 エチルメタクリレート７０ｇ、前記マクロモノマー（Ｍ
Ｍ−１）３０ｇ及びトルエン１５０ｇの混合溶液を窒素
気流下温度７０℃に加温した。次に、A.I.B.N.０．５ｇ
を加え、４時間反応し、更に、A.I.B.N.０．３ｇを加え
て６時間反応させた。得られた共重合体〔Ｂ−１〕の重
量平均分子量は９．８×１０⁴ でガラス転移点は７２℃
であった。

【０２１７】

【化７３】

【０２１８】樹脂〔Ｂ〕の合成例２〜１５：樹脂〔Ｂ−
２〕〜〔Ｂ−１５〕 樹脂〔Ｂ〕の合成例１と同様の重合条件で、下記表−Ｅ
の樹脂〔Ｂ〕を製造した。各樹脂のＭｗは８×１０⁴ 〜
１．５×１０⁵ の範囲であった。

【０２１９】

【表１０】

【０２２０】

【表１１】

【０２２１】

【表１２】

【０２２２】樹脂〔Ｂ〕の合成例１６：樹脂〔Ｂ−１
６〕 エチルメタクリレート７０ｇ、マクロモノマー（ＭＭ−
２）３０ｇ及びトルエン１５０ｇ及びイソプロパノール
５０ｇの混合溶液を窒素気流下温度７０℃に加温した。
次に、４，４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）０．８
ｇを加え、１０時間反応させた。得られた共重合体の重
量平均分子量（Ｍｗ）は９．８×１０⁴ でガラス転移点
は７２℃であった。

【０２２３】

【化７４】

【０２２４】樹脂〔Ｂ〕の合成例１７〜２４：樹脂〔Ｂ
−１７〕〜〔Ｂ−２４〕 樹脂〔Ｂ〕の合成例１６において、マクロモノマー（Ｍ
Ｍ−２）の代わりに、下記表−Ｆのマクロモノマーを用
いた他は、該合成例１６と同様に操作して、各樹脂
〔Ｂ〕を製造した。各樹脂のＭｗは９×１０⁴ 〜１．２
×１０⁵ であった。

【０２２５】

【表１３】

【０２２６】樹脂〔Ｂ〕の合成例２５〜３１：樹脂〔Ｂ
−２５〕〜〔Ｂ−３１〕 樹脂〔Ｂ〕の合成例１６において、A.C.V.の代わりに、
下記表−Ｇのアゾビス化合物を用いた他は、該合成例１
６と同様に操作して、重合体を各々製造した。

【０２２７】

【表１４】

【０２２８】

【表１５】

【０２２９】樹脂〔Ｂ〕の合成例３２：樹脂〔Ｂ−３
２〕 ブチルメタクリレート８０ｇ、マクロモノマー（ＭＭ−
８）２０ｇ、チオグリール酸１．０ｇ、トルエン１００
ｇ及びイソプロパノール５０ｇの混合溶液を窒素気流下
に温度８０℃に加温した。１，１′−アゾビス（シクロ
ヘキサン−１−カルボニトリル）（略称A.C.H.N.) ０．
５ｇを加え４時間攪拌し、更にA.C.H.N.０．３ｇを加え
４時間攪拌した。得られた重合体のＭｗは８．０×１０
⁴ で、ガラス転移点は４１℃であった。

【０２３０】

【化７５】

【０２３１】樹脂〔Ｂ〕の合成例３３〜３９：樹脂〔Ｂ
−３３〕〜〔Ｂ−３９〕 樹脂〔Ｂ〕の合成例３２において、チオグリコール酸の
代わりに下記表−Ｈの化合物を用いた他は該合成例３２
と同様に操作して重合体を製造した。

【０２３２】

【表１６】

【０２３３】樹脂〔Ｂ〕の合成例４０〜４８：樹脂〔Ｂ
−４０〕〜〔Ｂ−４８〕 樹脂〔Ｂ〕の合成例２６と同様の重合条件で下記表−Ｉ
の共重合体を製造した。各樹脂のＭｗは９．５×１０⁴
〜１．２×１０⁵ の範囲であった。

【０２３４】

【表１７】

【０２３５】

【表１８】

【０２３６】

【表１９】

【０２３７】樹脂〔Ｂ〕の合成例４９〜５６：樹脂〔Ｂ
−４９〕〜〔Ｂ−５６〕 樹脂〔Ｂ〕の合成例１６におけると同様の重合条件で、
下記表−Ｊの各樹脂を製造した。得られた各樹脂のＭｗ
は９．５×１０⁴ 〜１．１×１０⁵ の範囲であった。

【０２３８】

【表２０】

【０２３９】

【表２１】

【０２４０】樹脂〔Ｂ〕の合成例１０１：樹脂〔Ｂ−１
０１〕 ベンジルメタクリレート８０ｇ、マモノマー（Ｍ′) の
合成例１０２の化合物（ＭＭ−１０２）２０ｇ及びトル
エン１００ｇの混合溶液を、窒素気流下に温度７５℃に
加温した。１，１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−
カルボシアニド）（略称A.B.C.C.）０．８ｇを加え４時
間反応し、更にA.I.B.N.０．５ｇを加え３時間反応し
た。得られた共重合体のＭｗは１．０×１０⁵ であっ
た。

【０２４１】

【化７６】

【０２４２】樹脂〔Ｂ〕の合成例１０２：樹脂〔Ｂ−１
０２〕 ２−クロロフェニルメタクリレート７０ｇ、マクロモノ
マー（Ｍ′) の合成例１０１の化合物（ＭＭ−１０１）
３０ｇ、チオグリコール酸０．７ｇ及びトルエン１５０
ｇの混合溶液を窒素気流下に温度８０℃に加温した。A.
B.C.C.０．５ｇを加え５時間反応した後、A.B.C.C.０．
３ｇを加え３時間、更にA.B.C.C.０．２ｇを加え３時間
反応した。得られた共重合体のＭｗは９．２×１０⁴ で
あった。

【０２４３】

【化７７】

【０２４４】樹脂〔Ｂ〕の合成例１０３：樹脂〔Ｂ−１
０３〕 エチルメタクリレート６０ｇ、マクロモノマー（Ｍ′)
の合成例１０４の化合物（ＭＭ−１０４）２５ｇ、メチ
ルアクリレート１５ｇ及びトルエン１５０ｇの混合溶液
を窒素気流下温度７５℃に加温した。A.C.V.０．５ｇを
加え５時間反応し更にA.C.V.０．３ｇを加え４時間反応
した。得られた共重合体のＭｗは１．１×１０⁵ であっ
た。

【０２４５】

【化７８】

【０２４６】樹脂〔Ｂ〕の合成例１０４〜１１１：樹脂
〔Ｂ−１０４〕〜〔Ｂ−１１１〕 樹脂〔Ｂ〕の合成例１０１と同様にして、下記表−Ｋに
相当するメタクリレートとマクロモノマーを用いて、各
樹脂〔Ｂ〕を合成した。

【０２４７】

【表２２】

【０２４８】

【表２３】

【０２４９】樹脂〔Ｂ〕の合成例１１２〜１１９：樹脂
〔Ｂ−１１２〕〜〔Ｂ−１１９〕 樹脂〔Ｂ〕の合成例１０２と同様にして、メタクリレー
ト、マクロモノマー及びメルカプト化合物を各々代えて
下記表−Ｌの樹脂〔Ｂ〕を各々合成した。各樹脂のＭｗ
は９×１０⁴ 〜１．１×１０⁵ であった。

【０２５０】

【表２４】

【０２５１】

【表２５】

【０２５２】

【表２６】

【０２５３】樹脂〔Ｂ〕の合成例１２０〜１２７：樹脂
〔Ｂ−１２０〕〜〔Ｂ−１２７〕 樹脂〔Ｂ〕の合成例１０３と同様にして、メタクリレー
ト、マクロモノマー及びアゾビス系化合物を各々代え
て、下記表−Ｍの樹脂〔Ｂ〕を各々合成した。各樹脂
〔Ｂ〕のＭｗは、９．５×１０⁴ 〜１．５×１０⁵ であ
った。

【０２５４】

【表２７】

【０２５５】

【表２８】

【０２５６】実施例１並びに比較例１及び２ 樹脂〔Ａ−２〕６ｇ（固形分量として）、樹脂〔Ｂ−
１〕３４ｇ（固形分量として）、光導電性酸化亜鉛２０
０ｇ下記構造のシアニン色素〔Ｉ〕０．０１８ｇ、無水
フタル酸０．１５ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をホ
モジナイザー（日本精機（株）製）中、回転数７×１０
³ r.p.m.で８分間分散して、感光層形成物を調製し、こ
れを導電処理した紙に、乾燥付着量が２６ｇ／ｍ² とな
る様に、ワイヤーバーで塗布し、１１０℃で１０秒間乾
燥し、ついで暗所で２０℃、６５％ＲＨの条件下で２４
時間放置することにより、電子写真感光材料を作製し
た。

【０２５７】

【化７９】

【０２５８】比較例１：実施例１において、樹脂〔Ａ−
２〕６ｇの代わりに下記構造の樹脂〔Ｒ−１〕６ｇを用
いた他は、実施例１と同様に操作して電子写真感光材料
を作製した。

【０２５９】

【化８０】

【０２６０】比較例２：実施例１において、樹脂〔Ａ−
２〕６ｇの代わりに下記構造の樹脂〔Ｒ−２〕６ｇを用
いた他は、実施例１と同様に操作して電子写真感光材料
を作製した。

【０２６１】

【化８１】

【０２６２】これらの感光材料について、撮像性、印刷
性及び環境条件を（２０℃、６５％ＲＨ）、（３０℃、
８０％ＲＨ）及び（１５℃、３０％ＲＨ）とした時の撮
像性及び印刷性を調べた。以上の結果を表−Ｎに示す。

【０２６３】

【表２９】

【０２６４】表−Ｎに示した評価項目の実施の態様は以
下の通りである。 注１）表面層の平滑性：得られた感光材料は、ベック平
滑度試験機（熊谷理工（株）製）を用い、空気容量１ｃ
ｃの条件にて、その平滑度（ｓｅｃ／ｃｃ）を測定し
た。 注２）撮像性：各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放
置した後、各感光材料を−６ｋＶで帯電し、光源として
２．８ｍＷ出力のガリウム−アルミニウム−ヒ素、半導
体レーザー（発振波長７８０ｎｍ）を用いて、感光材料
表面上で６４ｅｒｇ／ｃｍ² の照射量下で、ピッチ２５
μｍ及びスキャニング速度３００ｍ／ｓｅｃのスピード
露光後液体現像剤として、ＥＬＰ−Ｔ（富士写真フィル
ム（株）製）を用いて現像し、イソパラフィンアイソパ
ーＧ（エッソ化学（株）製）溶媒のリンス液で洗浄後定
着することで得られた複写画像（カブリ、画像の画質）
を目視評価した。

【０２６５】撮像時の環境条件は２０℃、６５％ＲＨ
（Ｉ）、３０℃、８０％ＲＨ（II）及び１５℃、３０％
ＲＨ（III)で実施した。 注３）生版保水性：感光材料を印刷用原版として用いる
際の不感脂化処理による親水化の程度を、下記の強制条
件で処理して調べた。

【０２６６】各感光材料そのもの（製版しない原版：即
ち、生版と略称）を富士写真フィルム（株）製不感脂化
処理液ＥＬＰ−ＥＸを蒸留水を７倍に希釈した水溶液を
用いて、エッチングマシーンを１回通した。次に、これ
らの版をハマダスター（株）製ハマダスター８００５Ｘ
型を用いて印刷し、刷り出しから５０枚目の印刷物の地
汚れの有無を目視で評価した。 注４）印刷物の地汚れ：各感光材料を上記注２）と同一
の操作で製版した後、ＥＬＰ−ＥＸを用いて、エッチン
グマシーンを１回通した後、印刷物の地汚れが目視で判
別できるまでの印刷枚数を調べた。

【０２６７】表−Ｎに示す様に、本発明の感光材料は、
実際の複写画像で、地カブリがなく、細線・細文字ある
いは連続階調の網点部分等高精細な画像部分が非常に鮮
明な画像が得られた。且つ、撮像時の環境条件が、低温
・低湿あるいは高温・高湿といった過酷な条件下でも、
安定した鮮明な複写画像が得られた。他方、比較例１及
び２は、常温・常湿（Ｉ）の環境条件では、良好な複写
画像が得られたが、環境条件が変動すると、いずれも高
精細な画像部分（特に連続階調の中間濃度部分）に濃度
のムラが発生してしまった。

【０２６８】次にオフセットマスター用印刷原版とし
て、不感脂化処理して、印刷原版としての性能を調べ
た。まず、製版をしない前の各感材を、注３）の不感脂
化力を弱めた強制条件下に不感脂化処理し、実際に印刷
して、インキの付着程度を観察した所、本発明の原版の
みが良好で、比較例１及び２ともインキ付着の発生が見
られた。

【０２６９】更に、注４）の様に実際に製版した感材
を、通常の不感脂化条件で処理し、印刷した所、本発明
の原版は、地汚れの発生がなく、画像の忠実な再現が認
められる印刷物を８千枚得ることができた。他方、比較
例１は３千枚又比較例２は５千枚であった。更に、環境
条件が過酷な（II）及び（III)で製版した原版は、複写
画像の再現不良のため、刷り出しより印刷物の画像も不
良となった。

【０２７０】以上の事は、本発明の樹脂〔Ａ〕が適切に
酸化亜鉛粒子と相互作用し、不感脂化処理液による不感
脂化反応が容易に且つ充分に進行し易い状態を形成して
いる事及び樹脂〔Ｂ〕の働きによる膜強度の著しい向上
を達成していることを示すものと考えられる。 実施例２ 樹脂〔Ａ−１１〕５ｇ（固形分量として）、樹脂〔Ｂ−
２〕３５ｇ（固形分量として）、光導電性酸化亜鉛２０
０ｇ、下記構造のメチン色素（II）０．０２０ｇ、Ｎ−
ヒドロキシマレインイミド０．２０ｇ及びトルエン３０
０ｇの混合物を、実施例１と同様に操作して、電子写真
感光材料を作製した。

【０２７１】

【化８２】 この感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、静電特性、撮
像性及び環境条件を３０℃、８０％ＲＨとした時の静電
特性、撮像性を調べた。更に、電子写真式平版印刷用原
版として用いた時の印刷性を調べた。それらの結果を表
−Ｏに示す。

【０２７２】

【表３０】

【０２７３】表−Ｏに示した評価項目の静電特性の実施
の態様は以下の通りである。 注５）静電特性：温度２０℃、６５％ＲＨの暗室中で、
各感光材料にペーパーアナライザー（川口電機（株）製
ペーパーアナライザーＳＰ−４２８型）を用いて、−６
ｋＶで２０秒間コロナ放電させた後、１０秒間放置し、
この時の表面電位Ｖ₁₀を測定した。次いでそのまま暗中
で１２０秒間静置させた後の電位Ｖ₁₃₀ を測定し、１２
０秒間暗減衰させた後の電位の保持性、即ち、暗減衰保
持率〔ＤＲＲ（％）〕を〔（Ｖ₁₃₀ ／Ｖ₁₀〕×１００
（％）〕で求めた。

【０２７４】また、コロナ放電により光導電層表面を−
５００Ｖに帯電させた後、波長７８０ｎｍの単色光で照
射し、表面電位（Ｖ₁₀）が１／１０に減衰するまでの時
間を求め、これから露光量Ｅ_1/10（ｅｒｇ／ｃｍ² ）を
算出する。更にＥ_1/10測定と同様にコロナ放電により−
５００Ｖに帯電させた後、波長７８０ｎｍの単色光で照
射し、表面電位（Ｖ₁₀）が１／１００に減衰するまでの
時間を求め、これから露光量Ｅ_1/100 ( ｅｒｇ／ｃ
ｍ² ）を算出する。撮像時の環境条件はＩ（２０℃、６
５％ＲＨ）、II（３０℃、８０％ＲＨ）及びIII(１５
℃、３０％ＲＨ）で実施した。

【０２７５】本発明の感光材料は、平滑性は良好で充分
に均一な分散状態になっていた。又環境条件を変えて静
電特性を調べた所、条件が変動しても安定で且つ良好な
値を示した。実際の撮像性においても、原稿に対して忠
実な複写画像を再現し、且つ地カブリも認められなかっ
た。又、オフセットマスター用原版として、不感脂化処
理して、印刷した所良好な印刷物が８千枚得られた。 実施例３〜２０ 実施例２において、樹脂〔Ａ−１５〕及び樹脂〔Ｂ−
２〕に代えて、下記表−Ｐの各樹脂〔Ａ〕及び各樹脂
〔Ｂ〕に代えた他は、実施例１と同様に操作して、各電
子写真感光体を作製した。実施例２と同様にして静電特
性を測定した。

【０２７６】

【表３１】

【０２７７】これらの感光材料の実際の操作性を調べた
所、細線・文字の再現性良好で中間調のムラの発生もな
い、地カブリの全くない鮮明な複写画像のものが得られ
た。又、オフセットマスター原版として用いて、実施例
２と同様にして印刷した所、いずれも少なくとも、８千
枚以上印刷することができた。以上から、本発明の各感
光材料は光電導層の平滑性、膜強度、静電特性及び印刷
性の全ての点において良好なものであった。さらに、樹
脂〔Ａ′〕を用いることにより静電特性がさらに向上す
ることが判った。 実施例２１〜２４ 実施例１において用いた、メチン色素〔Ｉ〕の代わりに
下記表−Ｑの色素に代えた他は、実施例１と同様の条件
で電子写真感光材料を作製した。

【０２７８】

【表３２】

【０２７９】

【表３３】

【０２８０】本発明の感光材料は、いずれも帯電性、暗
電荷保持率及び光感度に優れ、実際の複写画像も高温・
高湿の（３０℃、８０％ＲＨ）及び低温・低湿（１５
℃、３０％ＲＨ）の過酷な条件においても、地カブリの
発生のない、鮮明な画像を与えた。 実施例２５及び２６並びに比較例３ 樹脂〔Ａ−１〕６ｇと樹脂〔Ｂ−１０４〕３４ｇ（実施
例２３）あるいは樹脂〔Ａ−１１〕６ｇと樹脂〔Ｂ−
７〕３４ｇ（実施例２４）と、酸化亜鉛２００ｇ、ウラ
ニン０．０２ｇ、下記構造のメチン色素〔VII 〕０．０
３ｇ、下記構造のメチン色素〔VIII〕０．０３ｇ、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸０．１８ｇ及びトルエン３００ｇの
混合物をホモジナイザー中で回転数６×１０³ r.p.m.で
８分間分散して感光層形成物を調整し、これを導電処理
した紙に、乾燥付着量が２５ｇ／ｍ² となる様にワイヤ
ーバーで塗布し、１１０℃で２０秒間乾燥した。次いで
暗所で２０℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間放置する
ことにより各電子写真感光体を作製した。

【０２８１】

【化８３】

【０２８２】

【化８４】

【０２８３】比較例３ 実施例２５において、樹脂〔Ａ−１〕の代わりに、前記
樹脂〔Ｒ−１〕６ｇを用いた他は、実施例２５と同様に
して、感光材料を作製した。実施例１と同様に、各感光
材料の各特性を調べた。その結果を下記表−Ｒにまとめ
た。

【０２８４】

【表３４】

【０２８５】上記の測定において、静電特性及び撮像性
については下記の操作に従った他は、実施例１と同様の
操作で行なった。 注６）静電特性のＥ_1/10及びＥ_1/100 の測定方法 コロナ放電により光導電層表面を−４００Ｖに帯電させ
た後、該光導電層表面を照度２．０ルックスの可視光で
照射し、表面電位（Ｖ₁₀）が１／１０又はＥ_1/100 に減
衰するまでの時間を求め、これから露光量Ｅ_1/10又はＥ
_1/100 （ルックス・秒）を算出する。 注７）撮像性 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した後、全自
動製版機ＥＰＬ−４０４Ｖ（富士写真フイルム（株）
製）でＥＰＬ−Ｔをトナーとして用いて製版して得られ
た複写画像（カブリ、画像の画質）を目視評価した。撮
像時の環境条件は、２０℃、６５％ＲＨ（Ｉ）３０℃、
８０％ＲＨ（II）及び１５℃、３０％ＲＨ（III)で実施
した。但し、複写用の原稿（即ち、版下原稿）には、ほ
かの原稿を切り抜いて、貼り込みを行なって作成したも
のを用いた。

【０２８６】各感光材料において、光導電層の平滑性、
静電特性においては、ともに良好な性能を示した。実際
の撮像性を調べて見ると、比較例３は、過酷条件下で複
写画像として原稿以外に、切り抜いて貼り込んだ部分の
枠（即ち、貼り込み跡）が非画像部の地汚れとしてある
いはベタ画像部に白ヌケのムラの発生が認められた。し
かし、本発明のものは、いずれも、地汚れのない、鮮明
な画像のものが得られた。

【０２８７】更に、これらをオフセット印刷用原版とし
て不感脂化処理して印刷した所、本発明のものはいずれ
も地汚れのない鮮明な画質の印刷物が８千枚以上得られ
た。しかし、比較例３は、過酷条件下で製版した原版で
は上記の貼り込み跡が、不感脂化処理でも除去されず、
刷り出しの印刷物から発生してしまうか、あるいは製版
画像のムラが印刷物に発生した。

【０２８８】以上のことより、本発明の感光材料のみ
が、良好な特性を与えることができた。 実施例２７ 樹脂〔Ａ−１６〕５ｇ及び樹脂〔Ｂ−１２３〕３５ｇ、
酸化亜鉛２００ｇ、ウラニン０．０２ｇ、ローズベンガ
ル０．０４ｇ、ブロムフェノールブルー０．０３ｇ、無
水フタル酸０．４０ｇ及びトルエン３００ｇの混合物
を、実施例２５と同様に以下操作して、感光材料を作成
した。

【０２８９】本発明の感光材料を、実施例２５と同様に
操作して各性能を調べた所、いずれも帯電性、暗電荷保
持率、光感度に優れ、実際の複写画像も高温・高湿（３
０℃、８０％ＲＨ）あるいは低温・低湿（１５℃、３０
％ＲＨ）の過酷な条件においても、地カブリ、画像部の
ムラの発生のない、鮮明な画像を与えた。更に、これを
オフセットマスターの原版として用いて印刷した所、８
千枚の所でも鮮明な画質の印刷物を得た。 実施例２８〜４３ 実施例２７において、樹脂〔Ａ−１６〕５ｇ及び樹脂
〔Ｂ−１２３〕３５ｇの代わりに、下記表−Ｓの樹脂
〔Ａ〕６ｇ及び樹脂〔Ｂ〕３４ｇを用いた他は、実施例
２７と同様にして各感光材料を作製した。

【０２９０】

【表３５】

【０２９１】本発明の感光材料はいずれも帯電性、暗電
荷保持率、光感度に優れ、実際の複写画像も高温・高湿
（３０℃、８０％ＲＨ）、低温・低湿（１５℃、３０％
ＲＨ）の過酷な条件においても地カブリ又は画像部のム
ラの発生や細線飛びの発生等のない鮮明な画像を与え
た。更にオフセットマスター原版として印刷した所、８
千枚印刷しても地汚れの発生のない鮮明な画質の印刷物
が得られた。 実施例４４ 樹脂〔Ａ−１〕８ｇ及び樹脂〔Ｂ−７〕３２ｇ、酸化亜
鉛２００ｇ、ウラニン０．０２ｇ、ローズベンガル０．
０４ｇ、ブロムフェノールブルー０．０３ｇ、サリチル
酸０．２５ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をホモジナ
イザー中で、回転数１×１０⁴ r.p.m.で５分間分散し
た。更に、この分散物に無水グルタル酸０．０５ｇ及び
ｏ−クロロフェノール０．００１ｇを加えて、再び回転
数１×１０³ r.p.m.で１分間分散して感光層形成物を調
製した。

【０２９２】これを導電処理した紙に、乾燥付着量が２
０ｇ／ｍ² になるようにワイヤーバーで塗布し、１１０
℃で３０秒間乾燥し、更に１４０℃で１時間加熱した。
次いで暗所で２０℃６０％ＲＨの条件下で２４時間放置
することにより、電子写真感光材料を作成した。得られ
た感光材料の平滑度は４００ｓｅｃ／ｃｃで、平滑性良
好であった。

【０２９３】次に、この感光材料表面をヘイドン−１４
型表面性試験材（新東化学（株）製）を用いて荷重７５
ｇ／ｃｍ² のものでエメリー紙（♯１０００）で１００
０回繰り返し探り摩耗粉を取り除き感光層の重量減少か
ら残膜率（％）を求め機械的強度として求めたところ、
９６％であった。同様に、実施例２５で得られた感光材
料も同様にして測定したところ、８８％であり、光導電
層の機械的強度が更に向上していることが確認された。

【０２９４】また、実施例２５と同様にして、静電特
性、撮像性及び印刷性を調べた。静電特性、撮像性とも
に非常に良好であった。印刷性は、印刷画像の良好な印
刷物が１万枚以上得られた。 実施例４５〜５０ 実施例４４において、樹脂〔Ｂ−７〕３２ｇ、無水グル
タル酸０．０５ｇ及びｏ−クロロフェノール０．００１
ｇの代わりに、下記表−Ｔの各樹脂〔Ｂ〕３２ｇ及び所
定量の架橋用化合物を用いた他は、実施例４４と同様に
して各感光材料を作製した。

【０２９５】

【表３６】

【０２９６】各感光材料を実施例４４と同様にして各性
能を調べた所、いずれも実施例４４の感光材料と同等の
性能を示した。

【０２９７】

【発明の効果】本発明によれば、静電特性（とくに厳し
い条件下での静電特性）に優れた、鮮明で良質な画像を
有し、更に優れた機械的強度を有する電子写真感光体を
得ることができる。特に、半導体レーザー光を用いたス
キャニング露光方式に有効である。式（Ｉａ）又は（Ｉ
ｂ）で示される特定のメタクリレート成分を含有する繰
り返し単位を本発明の樹脂に用いることにより、更に静
電特性が向上する。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 無機光導電材料、分光増感色素及び結着
   樹脂を少なくとも含有する光導電層を有する電子写真感
   光体において、該結着樹脂が、下記樹脂〔Ａ〕の少なく
   とも１種及び下記樹脂〔Ｂ〕の少なくとも１種を含有し
   て成ることを特徴とする電子写真感光体。 樹脂〔Ａ〕 １×１０³ 〜２×１０⁴ の重量平均分子量を有し、下記
   一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を重合体成分とし
   て少なくとも１種含有するＡブロックと、−ＰＯ₃ Ｈ₂
   基、−ＳＯ₃ Ｈ基、−ＣＯＯＨ基、−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）
   Ｒ¹ 〔Ｒ¹は炭化水素基又は−ＯＲ² （Ｒ² は炭化水素
   基を表す）基を表す〕基及び環状酸無水物含有基から選
   択される少なくとも１種の極性基を含有する重合体成分
   を少なくとも１種含有するＢブロックとから構成される
   ＡＢ型ブロック高分子鎖が、有機分子中に少なくとも３
   個結合してなるスター型共重合体。 【化１】 〔式（Ｉ）中、ａ¹ 及びａ² は各々水素原子、ハロゲン
   原子、シアノ基又は炭化水素基を表わす。Ｒ¹¹は炭化水
   素基を表わす。〕 樹脂〔Ｂ〕 下記一般式（IVａ）及び（IVｂ）で示される重合体成分
   のうちの少なくとも１種を含有する重合体主鎖の一方の
   末端にのみ下記一般式（III)で示される重合性二重結合
   基を結合して成る重量平均分子量２×１０⁴以下の一官
   能性マクロモノマー（Ｍ）と下記一般式（Ｖ）で示され
   るモノマ−とから少なくともなるグラフト型共重合体。 【化２】 〔式（III)中、Ｖ¹ は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ
   ₂ ＯＣＯ−、−ＣＨ₂ ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ₂ −、
   −ＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ
   −、−ＣＯＮＨＳＯ₂ −、−ＣＯＮ（Ｔ¹ ）−、−ＳＯ
   ₂ Ｎ（Ｔ¹ ）−又は−Ｃ₆ Ｈ₄ −を表わす（ここで、Ｔ
   ¹ は水素原子又は炭化水素基を表す）。ｃ¹ 及びｃ² は
   各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、
   −ＣＯＯＺ¹¹又は炭化水素を介した−ＣＯＯＺ¹¹( Ｚ¹¹
   は、水素原子又は炭化水素基を表す））を表わす。〕 【化３】 【化４】 〔式（IVａ）又は式（IVｂ）中、Ｖ² は式（III)中のＶ
   ¹ と同一の内容を表わし、ｄ¹ 、ｄ² は各々式（III)中
   のｃ¹ 、ｃ² と同一の内容を表わす。Ｑ¹ は炭素数１〜
   １８の脂肪族基又は炭素数６〜１２の芳香族基を表わ
   す。Ｑ² は−ＣＮ、−ＣＯＮＨ₂ 又は−Ｃ₆ Ｈ
   ₄ （Ｔ² ）を表わす。ここで、Ｔ² は水素原子、ハロゲ
   ン原子、炭化水素基、アルコキシ基又は−ＣＯＯＺ
   ¹²（Ｚ¹²はアルキル基、アラルキル基又はアリール基を
   表わす）を表わす。〕 【化５】 〔式（Ｖ）中、Ｖ³ は式（III)中のＶ¹ と同一の内容を
   表わし、ｅ¹ 、ｅ² は各々式（III)中のｃ¹ 、ｃ² と同
   一の内容を表わし、Ｑ³は式（IVａ）中のＱ¹ と同一の
   内容を表す。〕
2. 【請求項２】 上記樹脂〔Ａ〕が、一般式（Ｉ）で示さ
   れる共重合体成分として下記一般式（Ｉａ）及び下記一
   般式（Ｉｂ）で示されるアリール基含有のメタクリレー
   ト成分のうちの少なくとも１つを含有することを特徴と
   する請求項１記載の電子写真感光体。 【化６】 【化７】 〔式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）中、Ａ¹ 及びＡ² は互いに独
   立に各々水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、塩素
   原子、−ＣＯＺ² 又は−ＣＯＯＺ² （Ｚ² は炭素数１〜
   １０の炭化水素基を表す）を表し、Ｂ¹ 及びＢ² は各々
   −ＣＯＯ−とベンゼン環を結合する単結合又は連結原子
   数１〜４個の連結基を表す。〕
3. 【請求項３】 樹脂〔Ｂ〕におけるマクロモノマ−が一
   般式（IVａ）及び（IVｂ）で示される少なくとも１種の
   重合体成分とともに、更に−ＣＯＯＨ基、−ＰＯ₃ Ｈ₂
   基、−ＳＯ₃ Ｈ基、−ＯＨ基、−Ｐ（＝Ｏ)(ＯＨ）Ｒ³
   （Ｒ³ はＲ¹ と同様の内容を表す）基、−ＣＨＯ基及び
   環状酸無水物含有基から選ばれる少なくとも１つの極性
   基を含有する重合体成分を含有するものである請求項１
   又は２記載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】 樹脂〔Ｂ〕が更に熱及び／又は光硬化性
   官能基含有成分を含有することを特徴とする請求項１〜
   ３のいずれかに記載の電子写真感光体。