JPH0496953A

JPH0496953A - アクリルエラストマー混合物

Info

Publication number: JPH0496953A
Application number: JP21479590A
Authority: JP
Inventors: Akiyo Noji; 野地　晃世; Kazuhiko Seki; 和彦関
Original assignee: Nok Corp
Current assignee: Nok Corp
Priority date: 1990-08-14
Filing date: 1990-08-14
Publication date: 1992-03-30

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、アクリルエラストマー混合物に関する。更に
詳しくは、透明ゴム状弾性体の機械的強度を向上せしめ
るアクリルエラストマー混合物に関する。

〔従来の技術〕

透明ゴム状弾性体の機械的強度を向上せしめる方法とし
ては、反応性基を増やすことにより架橋点を増加させる
方法、充填剤を添加する方法などが従来から用いられて
いる。

しかしながら、前者の架橋点となる反応性基を有する単
量体の量を増やすと、重合時のゲル化、架橋物の伸びの
低下などが問題となり、その量を増やすには限界がある
。また、後者の充填剤としては、一般にホワイトカーボ
ン、超微粒子状無水シリカなどが用いられるが、これら
の添加は可視光領域の透過率が損なわれるという結果を
招いている。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、架橋点を増やしたり、充填剤を添加し
たすせず、従って上記の如き欠点をもたらすことなく、
機械的強度を向上せしめた透明ゴム状弾性体を提供する
ことにある。

〔課題を解決するための手段〕

かかる本発明の目的は、それぞれ異なる架橋性基を有す
る光透過率９５％以上のアクリルエラストマーの少なく
とも２種類からなるアクリルエラストマー混合物によっ
て達成される。

かかる架橋性基含有アクリルエラストマーは、その詳細
が特開昭６１−１８４，５０７号公報に記載される如く
、炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキルアクリレ
ートおよび／または炭素数２〜８のアルコキシアルキル
基を有するアルコキシアルキルアクリレートに、水酸基
、エポキシ基、カルボキシル基、反応性ハロゲン基、ア
ミド基またはジエン基を架橋性基として有する単量体を
約１〜３０モル％、好ましくは約２〜２０モル％共重合
させたものであり、かかる架橋性基含有竪量体およびそ
の架橋方法は例えば次の如くである。

（１）水酸基含有ビニル単量体ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
アルコキシアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ドなどこれらの共重合体は、ヘキサメチレンジイソシアネート
またはその３量体などのポリイソシアネート、アジピン
酸などのポリカルボン酸、メトキシメチルメラミンなど
のアルコキシメチルメラミンなどの架橋剤によって架橋
される（２）エポキシ基含有ビニル単量体アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリ
レートなどこれらの共重合体は、ジエチレントリアミン、ｍ−フェ
ニレンジアミンなどのポリアミン、アジピン酸などのポ
リカルボン酸、無水マレイン酸などの酸無水物、ポリア
ミド、スルホンアミドなどの架橋剤によって架橋される（３）カルボキシル基含有ビニル単量体アクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸などこれらの共重合体は、エチ
レングリコールジグリシジルエーテルなどのポリエポキ
シド、１，４−ブタンジオール、１，１．１−　トリメ
チロールプロパンなどの架橋剤を用いる方法あるいは加
熱によって架橋される（４）反応性ハロゲン基含有ビニル単量体２−クロロエ
チルビニルエーテル、モノクロロ酢酸などこれらの共重合体は、ジエチレントリアミンなどのポリ
アミン、ポリカーバメートなどの架橋剤によって架橋さ
れる（５）アミド基含有ビニル単量体アクリルアミド、メタクリルアミドなどアミノホルムア
ルデヒドなどの架橋剤を用いる方法あるいは加熱によっ
て架橋される（６）ジエン系単量体ジビニルベンゼン、ペンタジェン、ビニルシクロヘキセ
ン、ブタジェン、シクロペンタジェン、メチルブタジェ
ン、ジシクロペンテニル（メタ）アクレート、エチレン
グリコールジアクリレート。

プロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどイオ
ウあるいはベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオ
キサイドなどの有機過酸化物、アゾビスイソブチロニト
リルなどのアゾ化合物、ジビニルベンゼン、トリアリル
シアヌレートなどの架橋剤を用いる方法または加熱によ
って架橋されるこれらのジエン系単量体を共重合させた
場合には、側鎖に残っている二重結合を利用し、ベンゾ
フェノン、アセトフェノン、２−アルキルアントラキノ
ン類、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル類、ベ
ンゾインアリールエーテル類、ベンゾインエステル類、
ベンゾインチオエーテル類、フロインなどの光重合開始
剤の存在下に、光照射することによっても架橋させるこ
とができる以上の各種の架橋の際、架橋性基の種類に応
じて、エチレングリコールジアクリレート、プロピレン
グリコールジアクリレート、テトラエチレングリコール
ジアクリレート、１，６−ヘキサンシオールジグリシジ
ルエーテルなどの多官能性化合物を架橋系に共存させて
おくこともできる。

本発明においては、その光透過率（６５０ｎｍ）が９５
％以上である架橋性基含有アクリルエラストマーであっ
て、互いに相溶性のあるものが２種類以上用いられるが
、それらの架橋性基はそれぞれ異なるものが用いられる
（ただし、３種類以上のアクリルエラストマーが用いら
れる場合には、それらの架橋性基の種類は２種類以上で
あってよい）。また、屈折率のあまりかけ離れたものを
混合すると、白濁して透明ではなくなってしまう場合も
あるので、その差が０．０５以内のものを用いることが
好ましい。

架橋性基含有アクリルエラストマー同志の混合および架
橋は、任意の方法によって行われるが、一般には共通の
溶媒に溶解させ、必要な架橋剤を添加した後溶媒を除去
し、必要な架橋条件下で架橋反応が行われる。架橋剤と
しては、各アクリルエラストマーの架橋性基に応じて架
橋剤がそれぞれ用いられ、架橋反応もその架橋条件に従
うため、２段階以上で行われることも多い。特に、加熱
架橋と光架橋とが併用される場合には、別々に架橋反応
が行われるのが普通である。

〔発明の効果〕

それぞれ異なる架橋性基を有するアクリルエラストマー
の混合物は、一種類の架橋性基含有アクリルエラストマ
ーに用いられるのと同量の架橋剤を総量として用いて架
橋させた場合、それの光透過率は何ら損なわれることな
く、また伸びの実質的な低下もわずかでありながら、機
械的強度、特に引張強さなどの点において顕著な向上が
みられるという効果を奏する。

〔実施例〕

次に、実施例について本発明を説明する。

実施例１（アクリルエラストマー■）容量２Ｑのセパラブルフラスコに、エチルアクリレート
９５部（重量、以下同じ）、２−ヒドロキシエチルアク
リレート５部、アゾビスイソブチロニトリル１部、２−
ヒドロキシメルカプタン０．５部およびメチルエチルケ
トン１００部よりなる混合物７００ｇを仕込み、　５０
ｍΩ／分の流量で窒素ガスを吹き込みながら３０分間脱
酸素を行った後、５１℃で２時間反応させ、反応混合物
をｎ−ヘキサン中に投入、再沈させ、エチルアクリレー
ト−２−ヒドロキシエチルアクリレート共重合ゴム（ｎ
ｏ２ｓ：１．４９２）を取得した。

（アクリルエラストマー■）上記合成例において、２−ヒドロキシエチルアクリレー
トの代わりに同量のジシクロペンテニルアクリレートを
用い、エチルアクリレート−ジシクロペンテニルアクリ
レート共重合ゴムを（ｎｏ”：１．４９３）取得した。

このようにして得られたアクリルエラストマー■、■ま
たはこれらの混合物について、次のようにして架橋が行
われた。

アクリルエラストマーＩ：これの１００部のメチルエチ
ルケトン溶液に、ヘキサメチレンジイソシアネート１０
部を加え、脱溶媒後８０℃で加熱架橋させた。

アクリルエラストマー■：これの１００部のメチルエチ
ルケトン溶液に、テトラエチレングリコールジアクリレ
ート１０部および２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フ
ェニルプロパン−１−オン１部を加え、脱溶媒後８００
す高圧水銀灯を３０秒間照射し、光架橋させた。

アクリルエラストマー■、■混合物：それぞれを５０部
用い、それのメチルエチルケトン溶液に、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート５部、テトラエチレングリコールジ
アクリレート５部、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
フェニルプロパン−１−オン１部を加え、脱溶媒後まず
８０℃で加熱架橋させ、次いで８００す高圧水銀灯を３
０秒間照射し、光架橋させた。

以上の各架橋物について、６５０部ｍの光透過率、表面
動摩擦係数（ベト付きの指標）、比重および常態物性を
それぞれ測定した。得られた結果は、次の表１に示され
る。

表１アクリルエラストマー　　１　　　　　ｎ　　　１會掬
光透過率　（％ｃｍ）　　９９．８　９９，８　９９．
８動摩擦係数　　（μ）　　　２．６　　２．８　　２
．９比　　　　重　　　　　　　　１．１５７　　１．
１５９　　１．１６２硬　　　　　　さ　　　　　　　
　　　　　５５．７　　　　５８．２　　　　６０．３
引張強さ（ｋｇｆ／ａｄ）　　２６．６　２４．３　３
６．２伸　　　　　び　　　　（％）　　　　　９３　
　　　９４　　　　８６実施例２（アクリルエラストマーＩ［［）前記アクリルエラストマー■の合成例において、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレートの代わりに同量のアクリル
酸を用い、エチルアクリレート−アクリル酸共重合ゴム
（ｎｏ”：１．４９０）を取得した。

このようにして得られたアクリルエラストマー■または
これと前記アクリルエラストマー■との混合物について
、次のようにして架橋が行われた。

アクリルエラストマー■：これの１００部のメチルエチ
ルケトン溶液に、１．６−ヘキサフシオールジグリシジ
ルエーテル１０部を加え、脱溶媒後１００”Ｃで加熱架
橋させた。

アクリルエラストマー■、ｍ１合物：それぞれを５０部
用い、それのメチルエチルケトン溶液に、１．６−ヘキ
サフシオールジグリシジルエーテル５部、テトラエチレ
ングリコールジアクリレート５部、２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン１部を加え
、脱溶媒後まず１００℃で加熱架橋させ。

次いで８００ｗ高圧水銀灯を３０秒間照射し、光架橋さ
せた。

以上の各架橋物について、実施例１と同様の測定が行わ
れた。得られた結果は、アクリルエラストマー■の架橋
物のデーター共々、次の表２に示される。

（以下余白）表２アクリルエラストマー　　■■ 光透過率　（％ｃ＋ｎ）　　９９．８　９９．８動摩擦
係数　　（μ）　　　２．７　　２．８比　　　　重　
　　　　　　　　１．１５７　　１．１５９硬　　　　
　　さ　　　　　　　　　　　　５４．２　　　　５８
．２引張強さ（ｋｇｆ／ａＪ）　　２６．３　２４．３
伸　　　　　び　　　　（％）　　　　　９０　　　　
９４鳳イＬ曳９９．８２．９１．１５９５９．３３４．３実施例３アクリルエラストマー■、■混合物：それぞれを５０部
用い、それのメチルエチルケトン溶液に、■、６−ヘキ
サンシオールジグリシジルエーテル５部、テトラエチレ
ングリコールジアクリレート５部、１．３ビス（第３ブ
チルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン１部を加え、脱溶媒後１００’Ｃで加熱架橋させた
。

この各架橋物について、実施例１と同様の測定が行われ
た。得られた結果は、アクリルエラストマー■、■の架
橋物のデーター共々、次の表３に示される。

表３アクリルエラストマー　　ｎ　　　　ｍ　　　１會蔓光
透過率　（％ｃｍ）　　９９．８　９９．８　９９．８
動摩擦係数　　（μ）２．８　　２．７　　２．９比　
　　　重　　　　　　　　１，１５９　　１，１５７　
　１．１５９硬　　　　　　さ　　　　　　　　　　　
　５８．２　　　　５４．２　　　　６０．２引張強さ
（ｋｇｆ／ａＪ）　　２４．３　２６．３　３６．３伸
　　　　び　　　　（％）　　　　　９４　　　　９０
　　　　８０比較例（アクリルエラストマー■）アクリルエラストマーＩの合成例において、単量体とし
て１！（，１８，５１（−オクタフルオロペンチルアク
リレート９０部およびジシクロペンテニルアクリレート
１０部を用い、オクタフルオロペンチルアクリレート−
ジシクロペンテニルアクリレート共重合ゴム（ｎＤ”：
１．３９８）を取得シタ。

このようにして得られたアクリルエラストマー■と前記
アクリルエラストマーＩをそれぞれ５０部用い、それの
メチルエチルケトン溶液に、ヘキサメチレンジイソシア
ネート５部、テトラエチレングリコールジアクリレート
５部、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロ
パン−１−オン１部を加え。

脱溶媒後まず８０℃で加熱架橋させ、次いで８００す高
圧水銀灯を３０秒間照射し、光架橋させた。

この混合物は相溶性が悪く、エラストマー同志を混ぜる
と白濁し、次の表４の結果に示されるように、架橋物は
透明度が低下するばかりではなく。

強度も低下する。

表４アクリルエラストマー　　　混合物光透過率　（％　ａｎ）　　　　４０．３動摩擦係数　
　（μ）４．３比　　　　重　　　　　　　　　　　１．３２０硬　　
　　　　さ　　　　　　　　　　　　　　　　５６．３
引張強さ（ｋｇｆ／ａｌ）　　　　１８．５伸　　　　
び　　　　（％）６０

Claims

【特許請求の範囲】

１、それぞれ異なる架橋性基を有する光透過率９５％以
上のアクリルエラストマーの少なくとも２種類からなる
アクリルエラストマー混合物。