JPH0495050A - テルペン誘導体の抽出法及び製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は下記構造式（１） で示される新規なテルペン誘導体（２Ｓ）−８−ａｅｅ
ｔｙｌｏｘｙ−２，６−ｄｉｍｅｔｈｙ　ｌ　−９−（
１−ｍｅＬｈｙ　１ｅＬｈｙ　Ｉ　ｉ　ｄｅｎｅ）　−
５−ｅｙｅ　１ｏｄｅｃｅｎ−１−ｏｎｅに閃する。

従来の技術 生薬のガジュツ［へ求、学名・ゼドアリアリゾーマ（Ｚ
ｅｄｏａｒｉａｅ　Ｒｈｉｚｏｍａ）　、ショウガ科］
は古くがら芳香性健胃薬として消化器系疾患に使用され
ており、その成分にはシネオール、セスキテルペンアル
コール、カンフエン等を含む精油、その他の脂肪油、澱
粉質、粘着質及びゴム質等を含むものであることが、例
えば特ＩＭ５７１６３３７３号公報に記載されている。

又、このような生薬としてのガジュツがらはフラノゲル
メノンと命名されたセスキテルペノイド誘導体が単離さ
れ、抗肝炎作用のあることが見出されており、これらの
ことも上記公開公報に示され、更に抗潰瘍作用のあるこ
とが特開昭６１−２２７５２３号公報に記載されている
。

又−（４Ｓ、５Ｓ＞−（リーゲルマクロン４，５エポキ
サイドがガジュツから単離され、これも抗潰瘍作用のあ
ることが時開６１−２２７５７５号公報に記載されてい
る。

加えて既に、Ｃｈｅｍ、Ｐｈａｒｍ、Ｂｕｌｌ　２０（
５）９８７（１９７２）　Ｈ，Ｈｉｋｉｎｏ等により、
デヒドロクロジオンと命名されたセキステルペノイド誘
導体の存在が知られている。

発明が解決しようとする問題点 現在まで、右記に示す構造式（１）の誘導体横道式（１
） 発明が解決使用とする手段 本発明は上記問題点を解決する為に、下記のｔ８遣式（
１）でｆＩＩ遣式（１） 示されるテルペン誘導体を提供するものである。

又、ガジュツを有機溶媒に浸出し、その抽出液を濃縮し
て得られるエキスをカラムクロマトグラフィー及び高速
液体クロマトグラフィー法で分離結晶化したデヒドロク
ルジオンを還元して得られたテルペン誘導体のピリジン
溶液に無水酢酸を加え攪拌後、酢酸エチルで抽出する。

得られた有機層を塩酸水溶液（ピリジンを水溶性塩）及
び飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和塩化ナトリウム
水溶液で洗浄し、溶媒を減圧留去して、上記構造式（＋
）で示されるテルペン誘導体の製造法を提供するもので
ある。

以上により単雛された上記構造式（１）のテルペン誘導
体の物理化学的性質は以下に記載の通りである。

■性状として臭いは無く、無色油状である。

■元素分析値はｃ、、ｎ２．ｏ。

計算値　Ｃニア３．３４＄　　ＩＩ：　９．４１Ｓ実測
値　Ｃニア３．＋４！　　Ｈ：　ｓ、ｓｔｓである事が
判明した。

■〔α）％’＋５７（Ｃ＝０．８３　、クロロホルム）
の比旋光度を有する。

■紫外線吸収スペクトルは（メタノール、ｎｍ（ｌｏｇ
ε））：２７７（３，４５１を示した。

■赤外線吸収スペクトルはくクロロホルム、ｃｍ−’）
：１７２２，１７００（＞Ｃ・０）　　１２５ｏｆ−０
（Ｃｏ）−１を示した。

■水素核磁気共鳴スペクトルは（９０ＨＩＩｚ、重クロ
ロホルム、／ｐｐｍ）１．０６（３８，ｄ　、Ｊ＝７Ｈ
ｚ、２−Ｈｅ）１．６６、１．７３．１．８７．２．０
４（３１１，ｅａｅｈ４１１ｓ）２．３６（２１１、ｄ
　、Ｊ＝５Ｈｚ１２．９７．３．３５（２Ｈ，＾Ｂｑ、
Ｊ４７Ｈｚ、　１０−Ｈ，）５．０１（１１Ｉ、ｄｄ、
Ｊ＝７Ｈｚ、　７Ｈｚ、　５−Ｈ）５．８０（ＩＩＩ、
ｃｌｄ、Ｊ：６Ｈ，６Ｈ，８−Ｈ）を示した。

上記データにより化学構造が明らかになった。

記楕遣式（１）の誘導体は例えば抗炎症作用が認められ
、抗炎症剤として使用出来る。

発明の効果 前項の謀明により本発明によれば、従来にない新規のテ
ルペン誘導体を製造出来るので、例えば抗炎症剤等の医
薬品として提供できる。

又、この新規の誘導体は生薬を原料として用いることも
出来るので、容易に得られ易く、更に製造法も従来の分
離精製手段を利用出来るため容易である。

実施例 以下実施例に基づいて詳細を説明する。

ショウガ科生薬ガジュツの乾燥薄片（Ｉｏ、８ｋｇ）を
メタノール（２０１）で７時間温浸（水浴、５０℃）抽
出する。

同様の操作を９回繰り返し、メタノール抽出液は合し減
圧下に溶媒を留去してメタノール抽出エキス（ＹＫ−１
と略称する、収量１．１Ｚｋｇ、生薬からの収率ＩＱ、
４＄）　ヲ得た。

ＹＫ−１（２００ｇ）をメタノール（６００＋ｓＺ）に
溶解し、ヘキサン（３１）で３回抽出する。

残りのＹＫ−１の一部（８００ｇ）も同様にメタノール
−ヘキサンで分配抽出する。

メタノール層は合して減圧下に溶媒を留去し、メタノー
ル層エキス（Ｙに−２，６８０ｇ、　７．１＄）を得た
。

ヘキサン層は合して減圧上溶媒を留去し、ヘキサン層エ
キス（Ｙに３　３１０ｇ、　３．２りを得た。

ＹＫ−３（１００１１＞をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフ化〔シリカゲル３．０ｋｇ（ＨＥＲＣＫ社製、にｉ
ｅｓｅｌｇｃｌ　６Ｇ））、溶出溶媒：（１）ヘキサン
−酢酸エチル系（ヘキサン・酢酸エチル・５０：１．２
０：１．　＋５：１．　ｌｏ：１８＝１．の順で各２Ｏ
ｆり、（２）クロロホルム−メタノール系（クロロホル
ム：メタノール−１０：１．Ｏ：ｌＧＯの順で各８１）
を用魁１て分画（ＹＫ−４〜８）する。

即ち、ヘキサン：酢酸エチル・２０：１の溶出溶媒から
の溶出部の溶媒を減圧下に留去して第４分画ＹＫ−４（
２３，３ｇ、　０．７５＄）を得た。

同様にヘキサン：酢酸エチル−１５：１．１０・１．８
：１の各溶出溶媒番こヨルｆｆｉ出Ｍｈ’　ラ（’）ｉ
５分ｊｌ　（ＹＫ−５、１４，３ｇ、　０．４６＄）　
、第６分画（ＹＫ−６，１１，８ｇ、０．３８り、第７
分画（ＹＫ−７，６，５ｇ、　０．２１Ｚ）、クロ０ホ
ルム：メタノール・１０．１溶出部から第８分画（Ｙに
−８，２２，９，。

０．７４＄）を、それぞれ得た。

Ｙに−５の溶媒を減圧下に留去し、無色板状結晶のセス
キテｌレベノイド化合物（デしドロクルジオン）を得た
。

このデヒドロクルジオンの還元により得られた（２Ｓ＞
　４−ｈｙｄｒｏｘｙ２．６−ｄ　１ｓｅｔｈｙ　ｌ　
−９−（１−ｗｅＬｈｙ　１ｅＬｈｙ　ｌ　ｉｄ　１ｅ
ｎｅ　）−５−ｅｙｅ　ｌ　ｏｄｅｅｅｎ−１−ｏ獅■ （２０ｍｇ＞のピリジン（２ｗＪ）溶液に無水酸Ｍ　（
１ｓ７）を加え、室温で４時間撹拌した後、氷水にあけ
酢酸エチルで抽出した。（３回）得られた有機層を５ｚ
塩酸水溶液で洗浄後（３回）飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液（２回）及び飽和塩化ナトリウム水溶液（２回）で
洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し
て（２Ｓ）　−８−ｓｅｅＬｙｌｏｘｙ−２，６−ｄｉ
ｓｅｔｈｙｌ−９−（１−ｓｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ　１
ｄｅｎｅ）−５−ｅｙｅｌｏｄｅｅｅｎｌ　−ｏｎｅ（
１１３Ｂ　、６９Ｓ）を得た。

このようにして得られた化合物の物理化学的性質は前記
の通りである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の構造式（１）で示されるテルペン誘導体▲
   数式、化学式、表等があります▼
2. （２）ガジュツを有機溶媒に浸出し、その抽出液を濃縮
   して得られるエキスをカラムクロマトグラフィー及び高
   速液体クロマトグラフィー法を使用し、ついで有機溶媒
   より分別結晶化されたデヒドロクルジオンの還元より得
   られた（２Ｓ）−８−ｈｙｄｒｏｘｙ−２，６−ｄｉｍ
   ｅｔｈｙｌ−９−（ｌ−ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｉｄｉ
   ｅｎｅ）−５−ｃｙｃｌｏｄｅｃｅｎ−ｌ−ｏｎｅをピ
   リジン、無水酢酸を加え攪拌後、酢酸エチルで抽出し、
   溶媒を減圧留去して下記の構造式（１）で示される化合
   物を得ることを特徴とするテルペン化合物の製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼