JPH04208274A - テルペン誘導体の抽出法及び製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 で示される新規なテルペンＥｈ　Ｗ体（７Ｓ＞　−３，
７−ｄｉｍｃＬｈｙｌ−１０−（１−＋ＩｅＬｈｙ　ｌ
　ｅｔｌ＋ｙ　ｌ　ｉ　ｄｅｎｅ）　−ｅｙｅ　ｌ　ｏ
ｄｅｃａｎｅ−１，８−ｄ　１ｏｎｅ−３，４−ｃｐｏ
ｘ　ｉ　ｄｅ　（モ窒凾唐■ ａｌ）に関する。

従来の技術 生葉のガジュツ［筏求、学名・ゼドアリアリゾーマ（Ｚ
ｃｄｏａｒｉａｃ　ｌｔｌＩｉｚｏｍａ）　、ショウガ
科］は古くから芳香性健胃薬として消化器系疾患に使用
されており、その成分にはシネオール、セスキテルペン
アルコール、カンフエン等を含む精油、その他の脂肪油
、澱粉質、粘着質及びゴム質等を含むものであることが
、例えば時開５７−１６：（：ｉ７３号公報に記載され
ている。

又、このような生薬としてのガジュツからはフラノゲル
メノンと命名されたセスキデルベノイド誘導体が単離さ
れ、抗肝炎作用のあることが見出されており、これらの
ことも」−記公開公報に示され、更に抗潰瘍作用のある
ことが特開昭６１−２２７５２：＋号公？ｌＪに記載さ
れている。

又、（４Ｓ、５Ｓ）−（＋）−ゲルマクロン４，５エポ
キサイドがガジュ′ソから単離され、これも抗潰瘍作用
のあることが特許６１−２２７５７５号公報に記載され
ている。

加えて既に、Ｃ１＋ｃｍ、Ｉ”ｈ＋＋ｒｍ、１ｌｕｌ　
１２０（５）９８７（＋９７２）　ＩＩ、ｌ１ｉｋｉｎ
ｏ等により、デヒドロクロジオンと命名されたセキステ
ルペノイド誘導体の存在が知られている。

発明が解決使用とする手段 本発明は上記問題点を解決する為に、下記の構造式（１
）で示され構造式（１） 又、ガジュツを有機溶媒に浸出し、その抽出液をに；縮
して（））られるエキスをカラムクロマトグラフィー及
び高速液体クロマ）−グラフィー法で分離結晶化した１
勿質等に、例えばデヒドロクルジオンのクロロポルム／
８液に炭酸水素すｌ・リウムメタクロル酸過安、Ｕ、香
酸等の溶液で撹拌し、溶媒を減圧留去した１１１生成物
を液体クロマ）・グラフ什で分離精製することにより−
ｆｚ記の構造テＸ：（１）で示される化合物をｔ！′ｒ
ることを特徴とするテルペン誘導体の製造法を提供する
ものである。

上記構造式（１）のテルペン誘導体は、ガジュツの有機
溶媒抽出液から得られるエキスを例えばメタノールとヘ
キサンにより分配抽出し、そのヘキサンの抽出物をカラ
ムクロマトグラフ仁等により分別することにより得られ
た結晶に、例えばクロロポルム溶液、炭酸水素ナトリウ
ム水溶液、メタクロル酸過安息香酸を加えて撹拌した後
、クロロポルムを留去し、硫酸す１〜リウム水溶液、飽
和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和塩化す１〜リウム
水溶液で洗浄し、溶媒を減圧留去後、液体クロマトグラ
フ什で分離１１′ｊ製することにより、」１記のｆ８構
造（１）で示される誘導体を得ることを特徴とするテル
ペン誘導体の抽出法製造法を提供するものである。

辺上により単離された上記構造式（１）の誘導体の物理
化学的性質はり下に記載の通りである。

■臭いは無く、無色板状結晶、水に不溶、ｎ−ヘキサン
に難溶、メタノール、クロロホルムに易溶。

■高分解能質量分析により Ｃ１５ｌ＋２２０３　　計算値：　ｍ／ｚ　２５０．３
３７０Ｃ１ｓｌ＋２２０−　　実側値：　ＩＮ／２２５
０．１５７０である事が判明した。

■質量分析ｍ／ｚ　％　：　２５０（Ｎ　　Ｏ，９＋）
　　６８（１００）■〔α〕２ｏ′→２６８（Ｃ＝０．
８４　、クロロポルム）の比旋光度を有する。

■紫外線吸収スベク１〜ルは（メタノール、　ｎ　ｍ　
（ｌｏｇε）ｉ　：２５０（３，６５）−Ｘ寸− を示した。

■赤外線吸収スベク１−ルは（クロロポルム、ｃｍ−１
）：１７１０．＋６８３（ンＣ・Ｏ）、　８３６（エポ
キシド）を示した。

■融点は７３９〜７８２°Ｃ（ヘキサン及び酢酸エチル
からの再結晶）であった。

■水素核磁気共鳴スペクトルは（９０阿１（７１重クロ
ロポルム、Ｊｐｐｍｌｌ、１３（３１１，ｄ　、Ｊ−７
１１ｚ、７−Ｈｅ）１．１９．１．８１，１．８５（３
１１，ｅａｃｈ、ａｉｌｓ）２．４６（１１１，ｍ、４
−１ｔ） ２．８９（２１１，ｍ、２−１ｔ２） ３．４１．　３．５８　　（２＋１．八Ｂｑ、Ｊ−１６
１１ｚ、９−１１２）を示した。

上記データにより化学構造が明らかになった。

上記構造式（１）の誘導体は例えば抗炎症作用が認めら
れ、抗炎症剤として使用出来る。

発明の効果 前項の説明により本発明によれば、従来にない新規のテ
ルペン誘導体を製造出来るので、例えば抗炎症剤等の医
薬品として提供できる。

又、この新規の誘導体は生葉を原Ｆ４として用いること
も出来るので、容易に得られ易く、更に製造法も従来の
分離精製手段を利用出来るため容易である。

一イー 実施例 以下実施例に基づいて詳細を説明する。

ショウガ科生薬ガジュツの乾ｔ５Ｎ片（１０，８ｋｇ）
をメタノール（２０１りで７時間温浸（水浴５０℃）抽
出する。

同様の操作を９回繰り返し、メタノール抽出液は合し減
圧下に溶媒を留去してメタノール抽Ｈｌエキス（ＹＫ−
１と略称、収量］、］２ｋｇ、生薬からの収率１０．４
Ｚ）を得た。

ＹＫ−１（２００ｇ）をメタノール（６００ｍｌりに溶
解し、ヘキサン（３１）で３回抽出する。

残りのＹＫ−１の一部（８００ｇ）も同様にメタノール
−ヘキサンで分配抽出する。

メタノール層は合して減圧下に溶媒を留去し、メタノー
ル層エキス（ＹＫ−２，６８０ｇ、　７．１＄）を得た
。

ヘキサン層は合して減圧上溶媒を留去し、ヘキサン層エ
キス（ＹＫ−３，３１０ｇ、　３．２Ｚ）を得た。

ＹＫ−３＜ｌｏｏｇ＞をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー〔シリカゲル：１．Ｏｋｇ（ＮＩＲＣＫ社製、Ｋ
ｉｅｓｃｌｇｃｌ　６０））、溶出＞８媒：（］）］ヘ
キザンーＰ１１酸エチル系ヘキサン１廿酸エヂル・５０
：ｌ、２０・Ｉ、　１５：ｌ、ＩＯ：Ｉ。

８１、の順で各２ＯＮ）　、　（２）クロロホルム−メ
タノール系（クロロポルムメタノール・１０・１．０：
ｌＯＯの順で各８１）を用いて分画（ＹＫ−４〜８）す
る。

即ち、ヘキサン：酢酸エチル・２０．１の溶出溶媒から
の溶出部の溶媒を減圧下に留去して第４分画ＹＫ−４（
２３，３ｇ、　０．７５＄）を得た。

同様にヘキサン・酢酸エチル・＋５：１．　ＩＯ：Ｉ、
　８：Ｉの各溶出溶媒による溶出部からの第５分画（Ｙ
Ｋ−５，１４，３ｇ、　０．４６１＞、第６分画（ＹＫ
−６，１１，８ｇ、０．３８１１）、第７分画（ＹＫ−
７，６，５ｇ、　０．２１′１）、りｏ。

ポルム・メタノール・１０：１溶出部から第８分画（Ｙ
Ｋ−８，２２，９ｇ。

０．７４％）をそれぞれ得た。

ＹＫ−５の溶媒を減圧下に留去し、無色板状結晶のセス
キテルペノイド化合物（デヒドロクルジオン）を得た。

このデしドロクルジオン５０ｍｇのクロロポルム溶液２
５＋ｎＮに５１炭酸水素ナトリウム水溶液（２５ｍｆ）
及びメタクロル過安息香酸（７０２１゜１０５ｍ８）を
加え、室温で３時間撹拌した。

反応液のクロロポルム層を分離後、５＄Ｇ！酸ナトリウ
ム水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和塩化
ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後
、溶媒を減圧留去して■生成分（７４ｍｇ）を得た。■
生成分は高速液体クロマトグラフィー（ＺＯＲＢ八ＺＳ
へＬφ９．４Ｘ２５０ｎｍ　、ヘキサン、酢酸エチル＝
４：１）で分離精製して（７Ｓ）−３、７−ｄ　ｉｍｅ
　Ｌｈｙ　ｌ　−１０−（１−ｍｅｔｈｙ　ｌ　ｅｔｈ
ｙ　ｌ　ｉ　ｄｅｎｅ−ｅｙｅ　１ｏｄｅｃａｎｅ−１
，８−ｄｉｏｎｅ−３，４−ｅｐｏｘｉｄｅ（ｏｉｌ）
（１６ｍｇ、　２９％）及び（７Ｓ）−３，７−ｄｉｍ
ｅＬｈｙＩ−１０−（１−ｍｅｔｈｙｌｅＬｌ＋ｙｌｉ
ｄｅｎｅ）ｅｙｅｌｏｄｅｃａｎｅ−１，８−ｄｉｏｎ
ｅ−３，４−ｅｐｏｘｉｄｅ（ｃｒｙｓｔａｌ）（１１
ｍｇ、２０りを得た。

このようにして得られた誘導体の物理化学的性質は前記
の通りである。

＝７− 平成４年３月９］］

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の構造式（１）で示されるテルペン誘導体▲
   数式、化学式、表等があります▼
2. （２）ガジュツを有機溶媒に浸出し、その抽出液を濃縮
   して得られるエキスをカラムクロマトグラフィー及び高
   速液体クロマトグラフィー法を使用し、ついで有機溶媒
   より分別結晶化されたものに炭酸水素ナトリウム、メタ
   クロル過安息香酸等の水溶性溶液及びエポキシ化の試薬
   で撹拌し、液体クロマトグラフィーで分離精製して下記
   の構造式（１）で示される誘導体を得ることを特徴とす
   るテルペン誘導体の抽出法及び製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼