JPH04208273A - テルペン誘導体の抽出法及び製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 で示される新規なテルペン誘導体（７Ｓ）−３，７−ｄ
ｉｍｅｔｈｙｌ−１０−（１−ｍｅｔｈｙ　ｌ　ｅｔｈ
ｙ　ｌ　ｉ　ｄｅｎｅ）　−ｅｙｅ　１ｏｄｅｃａｎｅ
−１，８−ｄ　１ｏｎｅ−３，４−ｅｐｏｘ　１ｄｅ（
ｏ　ｉ　戟@）に 関する。

従来の技術 生薬のガジュツ［葭求、学名：ゼドアリアリゾーマ（Ｚ
ｅｄｏａｒ：ａｅ　Ｒ１＋ｉｚｏｍａ）、ショウガ科］
は古くから芳香性健胃薬として消化器系疾患に使用され
ており、その成分にはシネオール、セスキテルペンアル
コール、カンフエン等を含む精油、その他の脂肪油、澱
粉質、粘着質及びゴム質等を含むものであることが、例
えば特許５７−１６３３７３号公報に記載されている。

又、このような生薬としてのガジュツからはフラノゲル
メノンと命名されたセスキテルペノイド誘導体が単離さ
れ、抗肝炎作用のあることが見出されており、これらの
ことも上記公開公報に示され、更に抗潰瘍作用のあるこ
とが特開昭６１−２２７５２３号公報に記載されている
。　　　　　　　　　　　　、　　・又、（４Ｓ、５Ｓ
）−（＋）−ゲルマクロン４．５エポキサイドがガジュ
ツから単離され、これも抗潰瘍作用のあることが特許６
１−２２７５７５号公報に記載されている。

加えて既に、ＣＩ＋ｅｍ、Ｐｌ＋ａｒｍ、１３ｕｌｌ　
２０（５）９８７（＋９７２）　Ｉｆ、ｌ１ｉｋｉｎｏ
等により、デヒドロクロジオンと命名されたセキステル
ペノイド誘導体の存在が知られている。

発明が解決しようとする問題点 現在まで、右記に示す構造式（１）の誘導体ｔＩ４造式
（１） 発明が解決使用とする手段 本発明は上記問題点を解決する為に、下記の構造式（１
）で構造式（１） 示されるテルペン誘導体を提供するものである。

又、ガジュツを有機溶媒に浸出し、その抽出液を濃縮し
て得られるエキスをカラムクロマトグラフィー及び高速
液体クロマ）・グラフィー法で分離結晶化した物質等に
、例えばデヒドロクルジオンのクロロポルム溶液に炭酸
水素す１〜リウム、メタクロル過安息香酸等の溶液で撹
拌し、溶媒を減圧留去した粗生成物を液体クロマ１〜グ
ラフイーで分離精製することにより」１記の構造式（１
）で示される化合物を得ることを特徴とするテルペン誘
導体の抽出法及び製造法を提供するものである。

」−記構造式（１）のテルペン誘導体は、ガジュツの有
機溶媒抽出液から得られるエキスを例えばメタノールと
ヘキサンにより分配抽出し、そのヘキサンの抽出物をカ
ラムクロマトグラフィー等により分別することにより得
られた結晶に、例えばクロロポルム／８液、炭酸水素ナ
トリウム水溶液、メタクロル過安、６、香酸を加えて撹
拌した後、クロロポルムを留去し、硫酸ナトリウム水溶
液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和塩化すｌ〜
ツリウム溶液で洗浄し、溶媒を減圧留去後、液体クロマ
Ｉ・グラフィーで分離精製することにより、上記の構造
式（１）で示される誘導体を得ることを特徴とするテル
ペン誘導体の抽出法製造法を提供するものである。

辺上により単離された上記構造式（１）の誘導体の物理
化学的性質は以下に記載の通りである。

■臭いは無く、前色油状物である。

■高分解能質量分析により Ｃ＋５ｌ１２２０ｐ　　計算値　ｍ／ｚ　２５０．３３
７０ＣＩＳＩ＋２□０．　実測値・ｍ／ｚ　２５０．１
５５３である事が判明した。

■質量分析ｍ／ｚ　１％：　：　２５０（８１，０３）
　　６８（＋００）■〔α）’、７＋１７０（Ｃ＝０．
８３　、クロロポルム）の比旋光度を有する。

■紫外線吸収スペクトルは（メタノール、ｎｍ（ｌｏｇ
ε））：２４７（３，５７）を示した。

■赤外線吸収スペクトルはぐクロロポルム、　ｃ　ｍ＝
）：１７１２．＋６８５（〉Ｃ・Ｏ）　　８７５（エポ
キシド）を示した。

■水素核磁気共鳴スペクトルは（９０Ｍｌ＋７．　、重
クロロホルム、Ｊｐｐｍ）１．０８（３１１，ｄ　、Ｊ
ニア１１ｚ、７−Ｈｅ）！、３３．１．７７、１．８３
（３１１，ｅａｃｈ、ａｌｌｓ）２．５１（ＩＩＩ、ｍ
　、４−１１） ２．８７，３．１１（２１１，八Ｂｑ、Ｊ４４１１ｚ、
２−１１２）３．３６，３．４５．（２＋１．＾１１ｑ
、Ｊ−１６１１ｚ、９−１１２）を示しな。

上記データにより化学構造が明らかになった。

記構造式（１）の誘導体は例えば抗炎症作用が認められ
、抗炎症剤として使用出来る。

発明の効果 前項の説明により本発明によれば、従来にない新規のテ
ルペン誘導体を製造出来るので、例えば抗炎症剤等の医
薬品として提供できる。

又、この新規の誘導体は生薬を原料として用いることも
出来るので、容易に得られ易く、更に製造法も従来の分
離精製手段を利用出来るため容易である。

実施例 以下実施例に基づいて詳細を説明する。

ショウガ科生薬ガジュツの乾燥薄片（１０，８ｋｇ）を
メタノール（２ＯＮ＞で７時間温浸（水浴、５０℃）抽
出する。

同様の操作を９回繰り返し、メタノール抽出液は合し減
圧下に溶媒を留去してメタノール抽出エキス（ＹＫ−］
と略称する、収量１．１２に８、生薬からの収率１０．
４＄）を得た。

ＹＫ−１（２００ｇ）をメタノール（６００ｍｆ）に溶
解し、ヘキサン（３１りで３回抽出する。

残りのＹＫ−１の一部（８００ｇ）も同様にメタノール
−ヘキサンで分配抽出する。

メタノール層は合して減圧下に溶媒を留去し、メタノー
ル層エキス（ＹＫ−２，６８０ｇ、　７．１１）を得た
。

ヘキサン層は合して減圧下溶媒を留去し、ヘキサン層エ
キス（ＹＫ−３，３１に、　３．２＄）を得た。

ＹＫ−３（＋００．）をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー〔シリカゲル３．０ｋｇ（ＭＥＲＣＫ社製、Ｋｉ
ｅｓｅｌｇｅｌ　６０））、溶出溶媒：（１）ヘキサン
−酢酸エチル系（ヘキサン・酢酸エチル・５０・Ｉ、　
２０：１．　＋５＋１，１０：Ｉ。

８：１．の順で各２ＯＮ）　、　（２）クロロポルム−
メタノール系（クロロポルム：メタノール＝１０：１．
　Ｏ：１００の順で各８Ｎ）を用いて分画（ＹＫ−４〜
８）する。

即ち、ヘキサン：酢酸エチル・２０：１の溶出溶媒から
の溶出部の溶媒を減圧下に留去して第４分画ＹＫ−４（
２３，３ｇ、　０．７５％）を得た。

同様にヘキサン：酢酸エチル・１５・１．　ｌｏ：Ｉ、
　８：Ｉの各溶出溶媒による溶出部からの第５分画（Ｙ
Ｋ−５，１４，３ｇ、０．４６Ｘ）、第６分画（ＹＫ−
６，１１，８ｇ、　０．３８％）、第７分画（ＹＫ−７
，６，５ｇ、　０．２１＄）、りｏ。

ポルムメタノール＝１０：１溶出部から第８分画（ＹＫ
−８，２２，９ｇ。

０．７４＄）を、それぞれ得た。

ＹＫ−５の溶媒を減圧下に留去し、無色板状結晶のセス
キテルペノイド化合物（デヒドロクルジオン）を得た。

このデヒドロクルジオン５０ｍＨのクロロホルム溶液２
５＋＊ｊ！に５ｚ炭酸水素ナトリウム水溶液（２５＋ｎ
ｌ）及びメタクロル過安息香酸（７０％。

１０５ｍＢ）を加え、室温で３時間撹拌した。

反応液のクロロホルム層を分離後、５ｚ亜硫酸ナトリウ
ム水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和塩化
ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後
、溶媒を減圧留去して粗生成分く７４ｍｇ）を得た。

粗生成分は高速液体クロマトグラフィー（ＺＯＲＢＡＺ
Ｓ　ＩＬφ９．４Ｘ２５０ｎｍ、ヘキサン：酢酸エチル
＝４：１）で分離精製して（７Ｓ）−３，７−ｄｉｍｅ
Ｌｈｙ　ｌ−１０−（１−ｍｅｔｈｙ　１ｅｔｈｙ　Ｉ
　ｉ　ｄｅｎｅ＝ｃｙｃ　ｌ　ｏｄｅｃａｎｅ−１，８
−ｄ　１ｏｎｅ−３，４−ｅｐｏ■ ｉｄｅ（ｏｉＩ）（１６ｍｇ、２９％＞及び（７Ｓ）−
３，ツーｄｉｍｅｔｈｙｌ−１０−（１−ｍｅｔｈｙｌ
ｅＬｌ＋ｙ　ｌ　ｉ　ｄｅｎｅ）ｃｙｃ　１ｏｄｅｅａ
ｎｅ−１，８−ｄ　１ｏｎｅ−３，４−ｅｐｏｘ　ｉｄ
ｅ　（ｃｒｙｓＬａ　ｌ　）　（１１{Ｈ。

２ｏｚ）を得た。

このようにして得られた化合物の物理化学的性質は前記
の通りである。

手続補正書 平成３年５月１３Ｊ：ｌ差出 平成３年５月１４日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の構造式（１）で示されるテルペン誘導体▲
   数式、化学式、表等があります▼
2. （２）ガジュツを有機溶媒に浸出し、その抽出液を濃縮
   して得られるエキスをカラムクロマトグラフィー及び高
   速液体クロマトグラフィー法を使用し、ついで有機溶媒
   より分別結晶化されたものに炭酸水素ナトリウム、メタ
   クロル過安息香酸等の水溶性溶液及びエポキシ化の試薬
   で撹拌し、液体クロマトグラフィーで分離精製して下記
   の構造式（１）で示される誘導体を得ることを特徴とす
   るテルペン誘導体の抽出法及び製造法。 ▲数式、化学式、表等があります▼