JPH0490377A - 感熱記録フィルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、感熱記録フィルムの製造方法に関し、特に記
録ムラのない優れた感熱記録フィルムを安定して製造す
る方法を提供するものである。

「従来の技術」 従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色する顕色剤との
呈色反応を利用し、熱により両光色物質を接触せしめて
発色像を得るようにした感熱記録体は良く知られている
。

かかる感熱記録体の支持体には、紙、合成紙、フィルム
等が使用されるが、近年、感熱記録体の用途拡大に伴っ
て要求される性能品質も多様化しており、例えば高感度
化、高濃度化、画像安定性や印字画素の安定化等が要求
されている。

そしてこのような品質を満足する感熱記録体を得るため
に、支持体としてフィルムや合成紙（以下、単にフィル
ムという。）の使用が増えている。

ところで、フィルム上に感熱記録層を設けて感熱記録フ
ィルムを製造する場合、通常プレーンロール、グラビヤ
ロール、オフセットロール等で塗被液をフィルム上に転
写後、エヤーナイフ、ブレードあるいはバー等により、
塗被量の調整と塗被面の均一化がなされている。しかし
ながら、従来の技術では十分に均一な塗被面を得ること
が難しく、塗被ムラのない優れた感熱記録フィルムを得
るにはいたっていない。

「発明が解決しようとする課題」 上記の如き実情から、本発明者等は、均一で優れた感熱
記録層面を有する感熱記録フィルムを得るために鋭意研
究を重ねた結果、感熱記録層用塗被液の塗被膜を転写ロ
ール上に形成せしめ、走行するフィルム上に転写した後
、転写ロールの後方に設けた第１回転バーと第２回転バ
ーで塗被面を順次スムージング処理し、その際の掻き落
とす塗料の量比が特定の範囲にすることによって得られ
る塗被面の平滑性が際立って改良され、結果的に記録画
像にムラを生しない感熱記録フィルムが得られることを
見出し本発明を完成するに至った。

「課題を解決するための手段」 本発明は、フィルム上に、少なくとも発色剤と顕色剤と
を含有する水分散塗被液を塗被、乾燥して感熱記録層を
形成する感熱記録フィルムの製造方法において、該水分
散塗被液の塗被膜を転写ロール上に形成し、ロール上の
塗被膜を連続走行するフィルム上に転写した後、該転写
ロール後方に設けた第１回転バー及び第２回転バーで塗
被面を順次スムージングし、その際の掻き落とす塗被液
の量比が１＝３から３：Ｉとしたことを特徴とする感熱
記録フィルムの製造方法である。

「作用」 一般に、転写ロール上からフィルム上に転写された塗被
層面ば、そのままでは不均一な形状をなしている。その
ため、平滑な塗被面を得る為にエヤーナイフやブレード
等でスムージングする方法が考えられる。しかし、エヤ
ーナイフによるスムージング処理では塗被面の平滑化調
節が難しく、安定して均一な塗被面が得られない。また
、ブレードでのスムージングでは塗被量の調整が困難で
、ストリークが発生しやすい欠点もある。

本発明では、転写ロール後方に設けた第１回転バーと第
２回転バーでスムージング処理を行い、しかもその際に
掻き落とす塗料の量比がＩ：３から３＝１、より好まし
くは１：２から２：１となるように順次スムージング処
理することで塗被ムラを解消し、結果的に印字品質の極
めて優れた感熱記録フィルムを得ているものである。

掻き落とす塗料−の量をコントロールする方法には、回
転バーの番手を変更する方法、回転バーの回転方向や回
転数を調節する方法、さらには回転バーに対するフィル
ムの抱き角を調節する方法等がある。因に回転バーの番
手を変更する方法は、回転バーの番手が大きいほど掻き
落とす塗料の量が多くなる。また、回転バーの回転方向
は、塗抹するフィルムの進行方向（正転）と逆方向に回
転させると掻き落とす塗料の量が多くなり、バーの回転
数が大きいほど掻き落とす塗料の量が多くなる。さらに
、回転バーに対するフィルムの抱き角を大きくすると、
掻き落とす塗料の量が多くなる。

しかし、抱き角が余り大きくなるとバー筋やカスレが生
じ易くなるので、第１回転バー及び第２回転バーの抱き
角は各々Ｏ゜〜３０°、より好ましくは０６〜１５″の
範囲で調節するのが望ましい。

尚、本発明で規定する回転バーに対するフィルムの抱き
角とは、入射してきたフィルムとバーの接点から、バー
からフィルムが離れる点までの円弧がなす角度である。

この場合、バーの頂点がフィルムと接するように配置す
ると、よりいっそう記録画像にムラのない感熱記録フィ
ルムが得られるので好ましい。

上記の如き掻き落とし量をコントロールする方法のうち
でも、バーの番手を変更するのが最も好ましい。

本発明では、上記各種の方法で第１回転バー及び第２回
転バーで掻き落とす塗料の量を調節し、両回転バーで掻
き落とす塗料の量比が所定の範囲となるようにコントロ
ールするものである。

また、本発明の方法で使用する転写ロールは、グラビア
ロール、又はグラビアロール及びオフセットロールの組
み合わせが好ましい。

本発明において、感熱記録層を形成する水分散塗被液の
組成物としては、感熱記録体分野で用いられる通常の記
録層用塗被組成物が適用される。

記録層に含有される発色剤と顕色剤の組み合わせは特に
限定されず、熱によって両者が接触して呈色反応を起こ
すような組み合わせであればいずれも使用可能である。

例えば無色乃至淡色の塩基性染料と無機又は有機の酸性
物質との組み合わせ、ステアリン酸第二鉄等の高級脂肪
酸金属塩と没食子酸の如きフェノール類との組み合わせ
等があり、さらにジアゾニウム化合物、カプラー及び塩
基性物質を組み合わせた感熱記録体への適用も可能であ
る。

しかし、本発明による優れた効果は、特に塩基性染料と
酸性物質との組み合わせからなる塗被組成物の場合に発
揮されるため、とりわけかかる組み合わせに好ましく適
用される。

無色乃至淡色の塩基性染料としては各種のものが公知で
あり、例えば下記が例示される。３，３−ビス（ρ−ジ
メチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド
、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリ
ド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）３−（Ｌ２−
ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドー
ル）フタリド、３．３−ビス（１，２−ジメチルインド
ール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３．
３＝ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−
６ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチル
力ルハヅールー３−イル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル
）６−ジメチルアミノフタリド′、３−ｐ−ジメチルア
ミノフェニル−３−（１−メチルピロール−３−イル）
−６−ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタン系
染料、４，４゛−ビス〜ジメチルアミノヘンズヒドリル
ヘンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−）リクロロフェニルロイコオーラ
ミン等のジフェニルメタン系染料、ヘンジイルロイコメ
チレンフルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブ
ルー等のチアジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフ
トピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−
フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−ヘンシル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト−（６゛−
メトキヘンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ〜
ジヘンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミン〜Ｂアニ
リノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラク
タム、ローダミン（０−クロロアニリノ）ラクタム等の
ラクタム系染料、３−ジメチルアミノ−７メトキシフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミン−６−メチル−７〜クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６、マジメチルフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−叶　トルイジノ）−７−メチルフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルア
ミノフルオラン、３ジエチルアミノ＝７−Ｎ−メチルア
ミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジヘンジル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ヘンシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−Ｎクロロエチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン
、３ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル
−７フエニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−シクロベン
チルーＮ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリツ
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−）ルイジノ）−６
−メチル７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−カル
ボメトキシ−フェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎエ
チル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ
メチルアミノ）６〜メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、３−　ピペリジノ−６−メチル−７フエ
ニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノー６−メチ
ル−７−キシリジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−（ｏ−クロロフヱニルアミノ）フルオラン、３−ピ
ロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノ
フルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフルフ
リルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−Ｎ−エチル−Ｎ〜テトラヒドロフルフリルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン等のフルオラン系染
料等である。

また、塩基性染料と接触して呈色する無機又は有機の酸
性物質も各種のものが公知であり、例えば下記が例示さ
れる。

活性白土、酸性白土、アクパルジャイト、ベントナイト
、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物
質、４−ｔｅｒｔ−ブチルノール、４ヒドロキシジフエ
ノキシド、α−ナフトール、βナフトール、４−ヒドロ
キシアセトフェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコ
ール、２，２゛−ジヒドロキシジフェノール、２，２゛
〜メチレンビス（４−メチル５−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール’）　、４．４’−イソプロピリデンビス（２−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）　、４．４’−５ｅＣ−
ブチリデンジフェニール、４−フェニルフェノール、４
，４゛−イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノー
ルへ）、２，２゛−メチレンビス（４−クロロフェノー
ル）、ハイドロキノン、４，４゛−シクロへキシリデン
ジフェノール、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−
ヒドロキシフタル酸ジメチル、ヒドロキノンモノヘンシ
ルエーテル、ノボラック型フェノール樹脂、フェノール
重合体等のフェノル性化合物、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチル安息香酸、トリクロロ安息香酸、テレフタル酸
、３−ｓｅｃブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シ
クロへキシル−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、３−イソ
プロピルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸
、３〜ヘンシルサリチル酸、３−（α−メチルヘンシル
）サリチル酸、３−クロロ−５−（α−メチルヘンシル
）サリチル酸、３，５−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチルサリチ
ル酸、３−フェニ／ｌ、−５−（α、α−ジメチルベン
ジル）サリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサ
リチル酸等の芳香族カルボン酸、及びこれらフェノール
性化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウ
ム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、ス
ズ、ニッケル等の多価金属塩等の有機酸性物質等である
。

本発明において、記録層中の発色剤と呈色剤の使用比率
は用いられる発色剤、呈色剤の種類に応じて適宜選択さ
れるもので、特に限定されるものではないが、例えば塩
基性無色染料と酸性物質を用いる場合には、一般に塩基
性無色染料１重量部に対して１〜５０重量部、より好ま
しくは１〜１０重量部重量部酸性物質が使用される。

これらの物質を含む塗被液は、水を分散媒体とし、アト
ライター、サンドミル等の撹拌、粉砕機によりこれらを
一緒に或いは別々に分散して調製される。なお、塗被液
を構成する材料の平均粒子径が２．５ミクロンを越える
と、グラビアロールの目づまりを起こすおそれがあり、
特に１５ミクロンを越えるような粗大粒子が２重量％以
上含まれると印字画素の安定化は低下するため、適宜粒
子径を調節するのが好ましい。

塗被液中には通常、バインダーが配合される。

バインダーとしては、例えば澱粉類、ヒドロキシエチル
セルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、ポリビニ
ルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコ
ール、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、ジイ
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−無
水マレイン酸共重合体塩、エチレン−アクリル酸共重合
体塩、スチレン−アクリル酸共重合体塩、スチレンブタ
ジェン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミン樹脂
、アミド樹脂等が挙げられ、これらの１種又は２種以上
が適宜使用される。その場合の添加量は全固形分の１０
〜７０重量％程度とするのが好ましい。

さらに、感熱記録層用塗被液中には必要に応じて各種の
助剤を適宜添加することができ、例えばジオクチルスル
フォコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフオン
酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル−ナト
リウム塩、アルギン酸塩、脂肪酸金属塩等の分散剤、ヘ
ンシフエノン系、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、そ
の他項泡剤、蛍光染料、着色染料等が挙げられる。

また、必要に応してステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラ
フィンワフクス等の滑剤、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、
酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水酸化
アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、カオ
リン、クレー焼成りレー、コロイダルシリカ等の無機顔
料、スチレンマイクロボール、ナイロンパウダー、ポリ
エチレンパウダー、尿素ホルマリン樹脂フィラー等の有
機顔料等を添加することもできる。さらに、目的に応じ
ては増感剤を添加することもできる。

増感剤の具体例としては、例えばステアリン酸アミド、
ステアリン酸メチレンビスアミド、オレイン酸アミド、
バルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の脂肪酸アミ
ド類、ジベンジルテレフタレート、１．２−ジ（３−メ
チルフェノキシ）エタン、■。

２−ジフェノキシエタン、４，４′−エチレンジオキシ
ビス−安息香１１１ジフエニルメチルエステル、１゜１
．３−　）リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、２．２’−メチレン
ビス（４メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）　
、４．４’−ブチリテンビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−
３−メチルフェノール）等のヒンダードフェノール類及
び各種公知の熱可融性物質が挙げられる。

かくして調製された感熱記録層用塗被液は、転写ロール
を介してフィルム上に転写された後、第１回転バーと第
２回転バーで塗被量を調節し走行するフィルム上に乾燥
後の重量が１〜１０ｇ／ｒｒｒ程度になるように塗被、
乾燥されて感熱記録フィルムとして仕上げられる。なお
、フィルムと感熱記録層との接着性を高めるために、予
めフィルム表面にコロナ放電処理や下塗り層を設けたり
、フィルム中に炭酸カルシウムや酸化チタン等の顔料を
内添することもできる。

本発明において用いられるフィルムとしては、例えば、
その厚さが３０〜２５０μ踵であるポリエステル、ポリ
プロピレン、ポリイミド、ポリアミド、酢酸セルロース
等からなるフィルムや、顔料等を内添した単層ないしは
多層のフィルムを延伸し、内部にミクロボイドを発生さ
せて製造される合成紙が好ましく用いられる。

なお、記録層上には記録層を保護する等の目的でオーバ
ーコート層を設けることもでき、必要に応じて支持体裏
面に帯電防止層を設けたり、粘着加工を施したりするこ
ともできる。

「実施例」 以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

なお例中の「部」及び１％」は特に断らない限りそれぞ
れ「重量部」及び「重量％」を示す。

実施例１ ■　Ａ液調成 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６メチル
一７−フエニルアミノフルオラン１０部 ジベンジルテレフタレート　　　　　　　２０部メチル
セルロース５％水溶液　　　　　　５部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６５部この組成
物をサンドミルで平均粒子径が２μｍになるまで粉砕し
た。

■　Ｂ液調成 ４．４′〜イソプロピリデンジフ工ノール３０部 メチルセルロース５％水溶液　　　　　　５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６５部
この組成物をサンドミルで平均粒子径が２μｍになるま
で粉砕した。

■　塗被液の調成 Ａ液１００部、Ｂ液１００部、酸化珪素顔料（商品名１
　ミズ力シールＰ−５２７．水沢化学社製）３０部、ス
テアリン酸亜鉛の水分散液（商品名；ハイドリンＺ−７
−３帆中京油脂社製）３０部、２０％ポリビニルアルコ
ール水溶液１５０部、水７５部を混合し塗被液を調成し
た。

■　感熱層の形成 得られた塗被液を合成紙（商品名：ユボＦＰＧ。

王子油化合成祇社製）上にグラビヤロールを用いて乾燥
後の塗被量がＬｏｇ／ｍとなるように転写した後、抱き
角が各々５°となるように配置した第１回転バー及び第
２回転バーで、掻き落とす塗料の量比が１：１となるよ
う順次スムージングして、乾燥後の塗被量が５　ｇｌｒ
ｄの感熱記録フィルムを得た。

実施例２ 実施例１において、第１回転バーと第２回転バーの番手
を変更し、掻き落とす塗料比を３：１にした以外は実施
例工と同様にして感熱記録フィルムを得た。

実施例３ 実施例２において、第１回転バー及び第２回転バーの抱
き角を各々１５°にした以外は実施例２と同様にして感
熱記録フィルムを得た。

比較例１ 実施例１において、２本の回転バーの代わりに１本の回
転バーで塗被量を調整しスムージング処理をした以外は
、全て実施例１と同様にして感熱記録フィルムを得た。

比較例２ 実施例２において、第１回転バーと第２回転バーの番手
を変更し、掻き落とす塗料比を４＝１にした以外は実施
例２と同様にして感熱記録フィルムを得た。

比較例３ 実施例２において、第１回転バーと第２回転バーの番手
を変更し、掻き落とす塗料比を９＝１にした以外は実施
例２と同様にして感熱記録フィルムを得た。

比較例４ 実施例２においてバーの抱き角を３５°にした以外は実
施例２と同様にして感熱記録フィルムを得た。

このようにして得られた７種類の感熱記録フィルムに感
熱プリンター（ＳＯＮＹ　ＬＩＰ−８５０型、テレビプ
リンター）を使用してテレビ画像を記録し、その画像ム
ラの有無を目視判定した。

表−１ 〔評価基準〕 画像ムラ： ○；画像ムラがない。

△；画像ムラが多少あるが実用可能。

×；画像ムラがあり実用不可能。

「効果」 表の結果から明らかなように、本発明の実施例で得られ
た感熱記録フィルムは画像ムラのない優れたものであっ
た。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明をメータリングバ一方式のグラビア塗布
方式に適用した一実施例を示す概略側面図である。 図において、給液器９より転写ロール表面１０に噴射さ
れた感熱記録層を形成する水分散塗被液は、ドクターブ
レード１１で均らされた後、フィルム８の表面に連続的
に且つ過剰に転写される。そして、転写ロール１０の後
方に設けられた、第１回転バー１３により塗被層表面が
スムージングされ、更に第２回転バー１４で塗被ムラが
スムージングされて印字品質の優れた感熱記録フィルム
として仕上げられる。 第２図は従来の塗布装置の一例を示す概略側面図である
。 図において、塗布ロール４でフィルムｌの表面に連続的
に塗料２が過剰量塗布され、その後段の回転バー５で過
剰分の塗料が掻き落とされると共に塗膜表面のスムージ
ング処理が行われる。 なお、図中３はドクターブレード、７及び１５は塗料槽
、１２はハックアップロール、１６ａ、　ｂ、　ｃ、　
ｄ、　ｅｆ、ｇはガイドロールを示す。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）フィルム上に、少なくとも発色剤と顕色剤とを含
   有する水分散塗被液を塗被、乾燥して感熱記録層を形成
   する感熱記録フィルムの製造方法において、該水分散塗
   被液の塗被膜を転写ロール上に形成し、ロール上の塗被
   膜を連続走行するフィルム上に転写した後、該転写ロー
   ル後方に設けた第１回転バー及び第２回転バーで塗被面
   を順次スムージングし、その際の掻き落とす塗被液の量
   比が１：３から３：１としたことを特徴とする感熱記録
   フィルムの製造方法。
2. （２）転写ロールがグラビアロールよりなる請求項（１
   ）記載の感熱記録フィルムの製造方法。
3. （３）転写ロールがグラビアロール及びオフセットロー
   ルよりなる請求項（１）記載の感熱記録フィルムの製造
   方法。
4. （４）第１回転バー及び第２回転バーに対するフィルム
   の抱き角が各々０゜〜３０゜である請求項（１）記載の
   感熱記録フィルムの製造方法。