JPH048776A

JPH048776A - ラミネート加工用印刷インキ

Info

Publication number: JPH048776A
Application number: JP2108765A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Mitsumura; 光村　正弘; Masakatsu Kobayashi; 小林　正克; Kazuo Kumada; 熊田　和雄; Shigekazu Sakai; 繁一酒井
Original assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Current assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Priority date: 1990-04-26
Filing date: 1990-04-26
Publication date: 1992-01-13
Anticipated expiration: 2011-11-13
Also published as: JP2552569B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はラミネート加工用印刷インキに関し、更に詳し
くは各種プラスチックフィルム・シート用の印刷インキ
に関する。

（従来の技術及びその問題点）近年、包装材料の多様化及び高機能化に伴い、プラスチ
ックフィルム等の美粧化に用いられる印刷インキにも高
性能及び高品質が要求される様になってきている。

更に詳しく説明すれば、各種プラスチックフィルムに対
する幅広い接着性及び後加工適性、例えば、各種ラミネ
ート適性、ボイル・レトルト適性等への対応が要求され
てきている。

印刷後のラミネート方法には、ドライラミネート、エク
ストルージョンラミネート等があり、ドライラミネート
にはウレタン系接着剤が使用され、エクストルージョン
ラミネートにはインシアネート系等のアンカーコート剤
が用いられる。

又、延伸ポリプロピレンフィルムを基材フィルムとして
アンカーコート剤を用いずに直接ポリプロピレンをラミ
ネートする加工方法（通常ＰＰダイレクトラミネートと
呼ばれる）も行われている。

従来よりナイロンフィルムやポリオレフィンフィルム及
びその他の基材フィルムに対して幅広い適性を有する印
刷インキとして、ポリウレタン樹脂を主バインダーとす
る印刷インキが使用されている。一方、ＰＰダイレクト
ラミネート加工の場合には、塩素化ポリオレフィン等を
主バインダーとした印刷インキが使用されている。

しかしながら、ポリウレタン樹脂を主バインダーとする
印刷インキは、ナイロンフィルムやポリオレフィンフィ
ルム等に対しては十分な接着性と後加工適性とを示すが
、通常使用されるポリエチレンフィルムやポリプロピレ
ンフィルム等のポリオレフィンフィルムに対して十分な
接着性がな（、ＰＰダイレクトラミネート適性が不十分
であるという問題がある。

一方、塩素化ポリオレフィンを主バインダーとする印刷
インキは、ポリオレフィンフィルムに対しては良好な接
着性を示すが、ナイロンフィルムやポリエステルフィル
ム等に対しては十分な接着性を有せず、汎用性に劣り、
又、ＰＰダイレクトラミネート適性は有するものの、ボ
イル・レトルト適性がなく使用用途が限定される。

従来の印刷インキにおいては、各種基材フィルムや各種
ラミネート等の用途に合わせて夫々適したバインダーに
より構成される印刷インキを製造しているが、製造工程
、印刷工程或はそれらの為の原材料又は印刷インキの在
庫管理に問題があった。

従って本発明の目的は、上記従来技術の問題点を解決し
、広範囲な適性を有する汎用ラミネート加工用印刷イン
キを提供することである。

（問題点を解決するための手段）上記目的は以下の本発明によって達成される。

即ち、本発明は、顔料、樹脂及び有機溶媒を主成分とす
るラミネート加工用印刷インキにおいて、上記樹脂がポ
リウレタン樹脂又は塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂
と熱可塑性ポリエステル樹脂との混合物、及びポリプロ
ピレン樹脂の微分散物の混合物からなることを特徴とす
るラミネート加工用印刷インキである。

（作　　用）バインダーとして特定の組み合わせの樹脂を使用するこ
とによって、各種ラミネート方法において広範囲な適性
を有する汎用ラミネート加工用印刷インキが提供される
。

（好ましい実施態様）次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳しく説明
する。

本発明で使用するポリウレタン樹脂としては、分子量１
０，０００〜１００，０００のものが使用でき、特に分
子１１２０，０００〜５０，０００の範囲のものが好ま
しい。これらのポリウレタン樹脂は市場から入手して使
用できるとともに以下の様にして製造することができる
。

上記ポリウレタン樹脂を得るには、ポリエーテル型及び
／又はポリエステル型ジオール化合物（分子量１，００
０〜４．．０００）、ジイソシアネート化合物及び鎖伸
張剤、反応停止剤等、従来より公知の材料及び方法にて
製造される。ポリエーテル型ジオールの代表例としては
、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
、ポリオキシテトラメチレングリコール等があり、ボワ
エステル型ジオールの代表例としては、アジピン酸、無
水フタル酸、イソフタル酸等の二塩基酸とエチレングリ
コール、プロピレングリコール、１．４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール等のグリコール類との縮合
物及び／又はポリカプロラクトンジオール等が挙げられ
る。ジイソシアネートの代表例としては、トリレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート等が挙げられる。鎖伸張剤としては、エチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、インホロンジアミン
等のジアミン類、又はエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ｌ４−ブタンジオール等のジオール類が挙
げられる。

又、反応停止剤としては、ｎ−ブチルアミン、モノエタ
ノールアミン等のモノアミン類、メタノール、エタノー
ル等のモノアルコール類が挙げられる。

本発明で使用する塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂は
、塩化ビニルと酢酸ビニルとの重量組成比が７０／３０
〜９７／３、且つ重合度が２５０〜８００程度のものが
好ましい。又、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂を部
分鹸化した樹脂ではビニルアルコールを１〜５重量％含
有する樹脂、或はマレイン酸を１〜５重量％含有する樹
脂でも使用可能である。

本発明で使用する熱可塑性ポリエステル樹脂は、フタル
酸、アジピン酸、マレイン酸等の二塩基酸とエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール等の多価アルコール類との縮合で得られるもの
であり、市販品として入手及び使用することができる。

以上の塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂と熱可塑性ポ
リエステル樹脂とは混合物として使用され、その重量比
は８／２〜２／８が適当である。

本発明で使用するポリプロピレン樹脂の微分散物として
は、ポリプロピレン樹脂をトルエン等の有機溶剤中に粒
子径１０μｍ以下に微分散したものが用いられる。又、
プロピレンの単独重合体に限られず、プロピレンとエチ
レンやマレイン駿等の他のモノマーとの共重合体でもよ
い。これらのポリプロピレン樹脂の分子量は４，０００
〜３０．０００の範囲が好ましい。

ポリプロピレン樹脂の微分散物とポリウレタン樹脂との
混合重量比（固形分比）、又はポリプロピレン樹脂の微
分散物と、塩化ビニル／酢駿ビニル共重合樹脂と熱可塑
性ポリエステル樹脂混合物との混合重量比（固形分比）
は、前者／後者＝９５１５〜５０１５０が適当であり、
又、プラスチックフィルムに対する接着性、ポイルレ・
トルト適性、各種ラミネート適性等により９０／１０〜
６０／４０の範囲がより好ましい。

又、本発明の印刷インキには顔料等の着色剤、溶剤の外
に、流動性改良及び表面改質の為の各種添加剤も適宜配
合される。又、プラスチックフィルムに対する接着性向
上及びラミネート適性の安定性の為に、前記の主樹脂以
外の樹脂も品質を低下させない範囲で併用することがで
きる。

（実施例）次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚
、文中部又は％とあるのは特に断りのない限り重量基準
である。

実施例１酸化チタン（タイベークＲ−９３０、石屋産業■製）　
　　　　　　　　　　　　　　　３０部ポリウレタン樹
脂（１，４−ブタンジオール及びアジピン酸より得られ
た分子量２，０００のポリエステルポリオールとインホ
ロンジイソシアネートとの反応により得られた熱可塑性
ポリウレタン樹脂）　　　　　　　　　　　１０部ポリ
プロピレン樹樹脂分散物（低分子量ＰＰＭＩ−３００’
″１をトルエン中に微分散させて得られたポリプロピレ
ン樹脂２０％微分散体）２０部メチルエチルケトン　　　　　　　　　３０部イソプロ
ピルアルコール　　　　　　　１０部実施例２酸化チタン（タイベークＲ−９３０、石屋産業■製）　
　　　　　　　　　　　　　　　３０部ポリウレタン樹
脂（ポリカプロラクトンジオル分子量２，０００とイン
ホロンジイソシアネートとの反応により得られた熱可塑
性ポリウレタン樹脂）　　　　　　　　　　　　　１０
部ポリプロピレン樹樹脂分散物（低分子量ＰＰＭＩ−４
００’″２をトルエン中に微分散させて得られたポリプ
ロピレン樹脂２０％微分散体）２０部メチルエチルケトン　　　　　　　　　３０部イソプロ
ピルアルコール　　　　　　　１０部実施例３酸化チタン（タイベークＲ−９３０、石原産業■製）　
　　　　　　　　　　　　　　　　３０部塩化ビニル／
酢酸ビニル共重合樹脂　　　８部熱可塑性ポリエステル
樹脂（バイロン３００、東洋紡■製）　　　　　　　　
　　　　　２部ポリプロピレン樹脂微分散物（実施例１
と同一）　　　　　　　　　　　　　　２０部メチルエ
チルヶ、トン　　　　　　　　　１５部トルエン　　　
　　　　　　　　　　　１５部酢酸エチル　　　　　　
　　　　　　　１０部実施例４酸化チタン（タイベークＲ−９３０）　　３０部塩化ビ
ニル／酢酸ビニル共重合樹脂　　　６部熱可塑性ポリエ
ステル樹脂（デスモフエン１７００）　　　　　　　　
　　　　’　　　４部ポリプロピレン樹脂微分散物（実
施例１と同一）　　　　　　　　　　　　　　２０部メ
チルエチルケトン　　　　　　　　　１５部トルエン　
　　　　　　　　　　　　　　１５部酢酸エチル　　　
　　　　　　　　　　１０部比較例１酸化チタン（タイベークＲ−９３０）ポリウレタン樹脂（実施例２と同一）メチルエチルケトントルエンイソプロビルアルコール比較例２酸化チタン（タイベークＲ−９３０）塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂熱可塑性ポリエステル樹脂メチルエチルケトントルエン酢酸エチル比較例３酸化チタン（タイベークＲ−９３０）塩素化ポリプロピレン（塩素化度３ｏ、トルエン溶液）エチレン／酢酸ビニル共重合樹脂トルエンメチルエチルケトン３０部１０部３０部２０部１０部３０部８部２部２０部２０部２０部３０部３０％２０部５部２０部３０部１５部以上の配合物を通常使用される分散機（サンドミル）に
て練肉し、白インキを調製した。

＊１：出光ポリプロピレンＪ９５０Ｈ（出光石油化学■
製）に過酸化物であるＰＰ分分解剤パートドックス１４
日本化薬ヌーリー■製）１、ＯＯＯｐｐｍをブレンドし
、５０ｍｍφ単軸押出機にて２２０〜２４０℃、スクリ
ュー回転数１１００ｐｐで混練し、ＭＩ−３００の低分
子量ＰＰを作成した。

＊２：上記方法において、パー力ドックス１４を１．１
１００ｐｐ使用し、他は同様にしてＭＩ−４００の低分
子量ＰＰを作成した。

匠価試慧上記白インキを溶剤にて１８秒（ザーンカップＮｏ、　
３、離合社製）にて調整し、３５μｍコンベンショナル
へり版にて延伸ポリプロピレンフィルム２５μｍ、延伸
ナイロンフィルム１５μｍ及び延伸ポリエステル１２μ
ｍに印刷を行った。

（１）接着性試験印刷されたものを１日放置後印刷面に１８ｍｍ幅のセロ
テープを圧着し、約６０°の角度で急速に剥離した。印
刷物が８０％以上フィルムに残ったものを０１５０〜８
０％残ったものを△、２０％以下しか残らなかったもの
を×とした。

（２）エクストルージョンラミネート強度各印刷物にポ
リプロピレンフィルム（ＯＰＰ）に対しては、ポリエチ
レンイミン系、ポリエステルフィルム（ＰＥＴ）及びナ
イロンフィルム（ＮＹ）にはインシアネート系アンカー
コート剤を塗布し、押出ラミネート機によって溶融ポリ
エチレンを積層し、１日放置後１５ｍｍ幅に切断し、剥
離試験機にてＴ字型剥離強度を測定した。

（３）ドライラミネート強度各印刷物に対し、ウレタン系接着剤を用い、ドライラミ
ネート機によって無延伸ボップロピレンフィルムを積層
し、３日放置後、エクストルージョンラミネートと同様
に剥離強度を測定した。

（４）ＰＰダイレクトラミネート強度各印刷物について押出ラミネート機を用いて溶融ポリプ
ロピレンを積層し、同様に剥離強度を求めた。

（５）ボイル適性とレトルト適性各ラミネート加工物について熱シールにより製袋し、サ
ラダ油／水＝１１５に混合した液を封入し、９０℃／３
０分間及び１２０℃／３０分間加熱処理を行い、外観の
変化の観察を行った。尚、ＰＥＴ及びＮＹに対する印刷
については各日インキ中に印刷直前に白インキ１００部
に対してコロネートＨＬ（日本ポリウレタン工業■製、
ポリイソシアネート化合物）５部を添加している。

以上の試験結果を下記第１表に示す。

（以下余白）第表（効　　果）以上の如き本発明によれば、バインダーとして特定の組
み合わせの樹脂を使用することによって、各種ラミネー
ト方法において広範囲な適性を有する汎用ラミネート加
工用印刷インキが提供される。

他１名表中の単位はｇ／１５ｍｍ幅である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）顔料、樹脂及び有機溶媒を主成分とするラミネー
ト加工用印刷インキにおいて、上記樹脂がポリウレタン
樹脂又は塩化ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂と熱可塑性
ポリエステル樹脂との混合物、及びポリプロピレン樹脂
の微分散物の混合物からなることを特徴とするラミネー
ト加工用印刷インキ。
（２）ポリウレタン樹脂又は塩化ビニル／酢酸ビニル共
重合樹脂と熱可塑性ポリエステル樹脂との混合物と、ポ
リプロピレン樹脂の微分散物との固形分重量比が、前者
／後者＝９５／５〜５０／５０である請求項１に記載の
ラミネート加工用印刷インキ。
（３）ポリプロピレン樹脂の分子量が４，０００〜３０
，０００である請求項１に記載のラミネート加工用印刷
インキ。