JPH048754A - 熱可塑性樹脂の製造方法およびその装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、熱可塑性樹脂、特にＡＢＳ−ＭＢＳ系樹脂（
以下、ＡＢＳ樹脂等と略す）の製造方法およびその装置
に関するものである。さらに詳しくは、乳化重合によっ
て得られたグラフト重合体ラテックス、このラテックス
のスラリーまたは含水重合体と、溶液重合または／及び
塊状重合によって得られた溶融状態のビニル系重合体に
より連続的にＡＢＳ系樹脂等を製造する方法およびその
装置に関するものである。

［従来の技術］ 従来より、ＡＢＳ樹脂等の製造方法としては、１）乳化
重合法によって得たグラフト重合体と懸濁重合または塊
状重合法によって得たビニル重合体から製造する方法 ２）乳化重合法によって得たグラフト重合体と乳化重合
法によって得たビニル系重合体から製造する方法 ３）乳化重合法によって得たグラフト重合体をビニル系
単量体混合物等に混合し、塊状重合法により製造する方
法 ４）溶液重合法によって得られたゴム状重合体をビニル
系単量体に溶解し、塊状−懸濁重合法により製造する方
法 ５）溶液重合法によって得られたゴム状重合体をビニル
系重合体等に溶解し、塊状重合法により製造する方法 等が知られている。

しかし、４）及び５）の溶液重合法で得られたゴム状重
合体を使用する製造方法では、製品に含有されるゴム状
重合体の粒子径が太き（，１）〜３）の方法の製品と比
較して光沢が充分でない。

従って、工業的には１）〜３）の方法が採用されている
。

すなわち、−射的にＡＢＳ樹脂等は共役ジエン系ゴム状
重合体にビニル系単量体を乳化グラフト重合して得られ
るグラフト重合ラテックスを、乳化破壊、凝固、乾燥さ
せて単離せしめたグラフトパウダーを製造することが必
要となる。従って、グラフト重合ラテックスを乾燥した
グラフトパウダーとして回収するためには複雑で多様な
工程が必要であり、乾燥工程を中心としたランニングコ
スト、エネルギーロスの問題、製品の収率の低下、製品
コストに占める人件費の比率の高さ等の好ましくない点
が多い。また、ここで得られたグラフトパウダーは、同
様にして得られたビニル系重合体パウダー、懸濁重合に
より得られるビニル系重合体スラリーを脱水、乾燥させ
た重合体ビーズ或いは塊状重合により得られるビニル系
重合体ベレットと混合、押出、脱揮する方法またはビニ
ル系単量体等に混合して塊状重合する方法によりＡＢＳ
樹脂等のベレットとされる。しかし、前者の方法は、−
度固化したビニル系重合体のビーズまたはベレットを溶
融状態になるまで加熱することが必要であり、コスト的
に好ましくない。また後者の塊状重合する方法では塊状
重合法の欠点ともいえる製造されるＡＢＳ樹脂等に品種
の制限が加わる問題がある。

［発明が解決しようとする課題］ これらの点を改良すべ（従来から種々の提案がなされて
いる。例えば、重合体ラテックスを凝固処理した後、ビ
ニル系重合体のベレットまたは／及びビーズとともにス
クリュータイプの絞り脱水機に供給して脱水乾燥を行い
、シリング先端のダイス部から重合体を溶融状態で連続
的に取り出す方法（特開昭５６−１８６０４号公報）が
提案されている。しかしながら、この方法では、グラフ
ト重合体を回収、乾燥する工程は、簡略化されるが、従
来の方法と同様に一度固化したビニル系重合体のビーズ
または／及びベレットを溶融状態にもどさなければなら
ず、エネルギーの損失が大きい欠点がある。

さらに、これらの欠点を改良する方法として、重合体ラ
テックスの連続溶融物を析出、凝固したもの、又はこれ
から脱水したものを単一装置に供給し、脱水スリットバ
レルで液状物を排出し、加熱・溶融したものに、連続塊
状重合法または溶液重合法で得られた溶融したビニル系
重合体を、前記脱水スリットバレルと第一のベントバレ
ルとの中間に設けられている圧入バレルから液状で圧入
し、混合・混練し、ベントバレルから残存水分。

残モノマー等を気化して系外に除去してＡＢＳ系樹脂を
製造する方法（特開昭６２−１５８７５０号公報）が提
案されている。しかしながら、この方法では、第一のベ
ントバレルでのペントアップが大きく、これを抑制する
ためのペントスタッファ−が大がかりになる。また、脱
揮されたモノマーは大量の水と混在しており、これをリ
サイクルして使用するためには、モノマー・溶剤のみを
選択的に回収する油水分離装置または凝集剤を排除する
ための耐油性の逆浸透膜モジュールが必要となり製品の
コストアップとなる。さらに、重合体ラテックスの溶融
したものと溶融したビニル系重合体を混練した後に、第
一のベントバレルから残存水分、残モノマー等を気化し
て除去しているために、両者の混線前における重合体ラ
テックスを脱水、加熱して溶融した状態で発生する気化
した水分、残モノマーの除去が不十分である欠点があっ
た。

本発明は、このような状況を鑑み、種々検討して見出さ
れたものであり、その目的とするところは、グラフト重
合体ラテックスからポリマーを効率よく回収すること、
及び乳化重合により得られたグラフト重合体ラテックス
と溶液重合または／及び塊状重合より得られた溶融状態
のビニル系重合体を特定の構造を有する単一装置に供給
し、ＡＢＳ樹脂等のベレットを回収する工程の簡略化と
省力化にある。

また、本発明の第二の目的は、製品樹脂の耐衝撃性がす
ぐれ、樹脂中の残存揮発成分が低いとともに黄変、ヤケ
、コンタミ等を含有しない商品価値の高いＡＢＳ樹脂等
の熱可塑性樹脂の製造方法およびその装置を提供するこ
とにある。

さらに、本発明の第三の目的としては、単一装置の少な
くとも第一のベントバレルから乳化重合により得られた
スラリー、含水重合体のスリットバレルから排出されな
かった残存水分を主として蒸発させ、少なくとも第二の
ベントバレルから排出される揮発成分を回収し、これを
リサイクル使用することにより、製品のコストダウン、
排水処理負担の低減化を図るＡＢＳ樹脂等の熱可塑性樹
脂の製造方法およびその装置を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ すなわち、本発明は、グラフト重合体とビニル重合体か
ら熱可塑性樹脂を製造するに当たり、イ）共役ジエン系
ゴム重合体に、芳香族ビニル系単量体と芳香族ビニル以
外のビニル系単量体の単量体混合物を乳化グラフト重合
して得られるラテックスであって、このラテックスの全
固形分中にジエン系ゴム状重合体が３０〜８０重量％含
有されているグラフト重合体ラテックス、このラテック
スから得られるスラリーまたは含水重合体口）ビニル系
重合体ラテックス、このラテックスから得られるスラリ
ーまたは含水重合体のうちイ）及び口）またはイ）単独
からなるグラフト重合体ラテックス、このラテックスか
ら得られるスラリーまたは含水重合体を、少なくともこ
れらの物質の供給を受けるフィードバレル、これらの物
質を脱水して液状物を排出するためのスリットバレル、
加熱手段を有する標準バレル、気化物を排出するための
ベントバレル、溶融状態の重合体を圧入するための圧入
バレルの各分割バレルを備えたシリンダーと、少なくと
も順方向スクリュー、逆方向スクリュー及びニーディン
グディスクの各公開二軸スクリューを組み合わせてなり
、かつベントバレルを少なくとも２個以上備え、その少
なくとも１個のベントバレルがフィードバレルに接続し
ているスリットバレルと圧入バレルの間に位置して設け
られている単一装置内に供給し、脱水・溶融し、ベント
バレルで脱揮した後、溶液重合または／及び塊状重合に
よって得られた溶融状態のビニル系重合体を前記圧入バ
レルヘフィードすることにより連続的に装置内に導入す
ることを特徴とする熱可塑性樹脂の製造方法である。

また、本発明は、グラフト重合体とビニル重合体から熱
可塑性樹脂を製造する装置であって、イ）共役ジエン系
ゴム重合体に、芳香族ビニル系単量体と芳香族ビニル以
外のビニル系単量体の単量体混合物を乳化グラフト重合
して得られるラテックスであって、このラテックスの全
固形分中にジエン系ゴム状重合体が３０〜８０重量％含
有されているグラフト重合体ラテックス、このラテック
スから得られるスラリーまたは含水重合体口）ビニル系
重合体ラテックス、このラテックスから得られるスラリ
ーまたは含水重合体のうちイ）及び口）またはイ）単独
からなるグラフト重合体ラテックス、このラテックスか
ら得られるスラリーまたは含水重合体の供給を受けるフ
ィードバレル、液状物を排出するためのスリットバレル
、加熱手段を有する標準バレル、気化物を排出するため
のベントバレル、溶融状態の重合体を圧入するための圧
入バレルの各分割バレルを少なくとも備えたシリンダー
と、少なくとも順方向スクリュー、逆方向スクリュー及
びニーディングディスクの各分割二軸スクリューを組み
合わせてなる単一装置からなり、かつベントバレルヲ少
なくとも２個以上備え、その少なくとも１個のベントバ
レルがフィードバレルに接続しているスリットバレルと
溶液重合または／及び塊状重合によって得られた溶融状
態のビニル系重合体を圧入するための圧入バレルの間に
位置して設けられていることを特徴とする熱可塑性樹脂
の製造装置である。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の熱可塑性樹脂の製造方法に適用されるグラフト
重合体ラテックスとしては、 イ）ポリブタジェン、ブタジェン−スチレン共重合体、
ブタジェン−アクリロニトリル共重合体。

エチレン−プロピレン−ブタジェン共重合体、ブタジェ
ン−アルキルアクリレート共重合体、イソプレンゴム、
クロロブレンゴム等の共役ジエン系重合体に、芳香族ビ
ニル系単量体として、スチレン、α−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレンのうちの少なくとも１種類以上の単
量体と、芳香族ビニル以外のビニル系単量体として、ア
クリロニトリル、メタクリレートリル等のシアン化ビニ
ル単量体、エチルアクリレート、２−エチルへキシルア
クリレート、オクチルアクリレート、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリート等のアルキル（メタ）クリレ
ートのうちの少なくとも１種類以上の単量体からなる単
量体混合物を乳化グラフト重合して得られる重合体ラテ
ックスであって、このラテックスの全固形分中のジエン
系ゴム状重合体の占める割合が３０〜８０重量％である
グラフト重合体ラテックス、 口）イ）に示したビニル系単量体群から選ばれた単量体
または単量体混合物を乳化重合して得られるビニル系重
合体ラテックス、 のうち、イ）に示したグラフト重合体ラテックスと口）
に示したビニル系重合体ラテックスを混合して得られる
混合重合体ラテックス、またはイ）に示したグラフト重
合体ラテックス単独からなるものが挙げられる。また、
本発明においては、上記のグラフト重合体ラテックス、
混合重合体ラテックス及びこれらのラテックスから得ら
れるスラリーまたは含水重合体（以下、「乳化グラフト
重合体」と略記する）を用いることができる。

イ）においては、重合体ラテックスの全固形分中のジエ
ン系ゴム状重合体の占める割合は通常３０〜８０重量％
、好ましくは４０〜６５重量％の範囲が望ましく、３０
重量％未満では、ＡＢＳ樹脂等の耐衝撃性を充分発現さ
せるためには、製造コストの割高な乳化重合体の使用比
率を上げなければならない。また、８０重量％を越える
とグラフト物のグラフト率が低下するため、成形品に供
した場合、耐衝撃性が低下するとともに表面光沢が低下
する。

本発明に使用する上記のグラフト重合体ラテックスは、
乳化重合するに際して、使用する乳化剤、開始剤、連鎖
移動剤等その他の薬品について何等制限されるものでは
なく、通常の乳化重合に使用されるものであればどのよ
うなものであっても差し支えない。

次に、本発明の乳化グラフト重合体とビニル系重合体か
ら熱可塑性樹脂を製造する装置は単一装置からなり、分
割バレルを備えたシリンダー、スクリュー及びスクリュ
ー駆動部を主たる構成要素とする一種の二軸スクリュー
押出機型式のものが用いられる。本発明の装置は、バレ
ル及びスクリューがブロック毎に分解できるメインスト
リームと溶液重合または／及び塊状重合により得られた
溶融状態のビニル系重合体が供給されるサイドストリー
ムを有する構成からなる。

バレルには、乳化グラフト重合体、塩析剤等の供給を受
けるフィードバレル、液状物を通過させるが固形状物を
通過させないスリットを持つスリットバレル、加熱手段
を有する標準バレル、揮発分を除去するためのベントロ
を有するベントバレル、溶液重合または／及び塊状重合
によって得られた溶融状態のビニル系重合体及び滑剤、
顔料、安定剤等を圧入し添加するための圧入バレルの各
分割バレル、及び重合体組成物を溶融状態で取り出すダ
イス等がある。これらのバレルは、目的に応じて自由に
組み合わせてその位置や長さを変えることかできるが、
特に、本発明においては、ベントバレルを少なくとも２
個以上備え、その少なくとも１個のベントバレルがフィ
ードバレルに接続しているスリットバレルと圧入バレル
の間に位置して設けられ、その他の少なくとも１個のベ
ントバレルが圧入バレルとダイスの間に位置して設けら
れていることを特徴とする。

またスクリューには、重合体を順方向に送る順方向スク
リュー、逆方向に送る逆方向スクリュー及び重合体を混
練するニーディングディスクが用いられ、これらのスク
リューは二軸の分割スクリューであり、前記バレルと同
様に、目的に応じてその位置及び長さを変えることがで
きる。従って、本発明の装置においては、本装置に投入
される重合体組成物の種類及びスラリーまたは含水重合
体の状態により、本発明の単一装置の各バレルの構成比
及びスクリューの構成比を変えることにより、適正な溶
融状態で重合体組成物を取り出すことができるものであ
る。尚、加熱手段は標準バレルのみではな（、他のバレ
ルにも設けることができる。

本発明の装置の必須要因は、少なくともフィードバレル
、スリットバレル、標準バレル、ベントバレル、圧入バ
レルから構成される各分割バレルを備えたシリンダーと
、少なくとも順方向スクリュー、逆方向スクリュー、ニ
ーディングディスクからなる分割二軸スクリュー及びダ
イスからなるが、場合によってはベントバレルのベント
ロより時々ポツプコーン状に出る重合体を系内にもどす
ベントスタッファ−スクリュー先端の重合体の滞留を防
止するためのギヤポンプ等の付帯設備を連結介在させて
もよい。

次に、本発明の製造方法において、乳化グラフト重合体
が上記装置内に供給され、脱水、溶融脱揮された後、圧
入バレルを用いてフィードされる、溶液重合または／及
び塊状重合により得られる溶融状態のビニル系重合体と
しては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン等の芳香族ビニル系単量体、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル等のシアン化ビニル系単量体、エチ
ルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、オ
クチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、無水
マレイン酸等の酸無水物及びそのイミド化化合物の単独
重合体または／及び共重合体及びその変性体等が挙げら
れる。

以下に具体的な例を参照しながら、本発明をさらに詳細
に説明する。しかし、以下に示す例は本発明の一例に過
ぎず、本発明に関し何ら限定を与えろものではない。

第１図は本発明の熱可塑性樹脂の製造装置の一例を示す
説明図である。同第１図において、グラフト重合体ラテ
ックスの貯蔵タンク１からポンプ２により送られるグラ
フト重合体ラテックスは、凝集剤貯蔵タンク３よりポン
プ４により送られる凝集剤と混合槽５にて撹拌・混合さ
れ、その結果乳化破壊され、ポリマーが凝集したスラリ
ーとなる。このスラリーは、ポンプ６によりフィルター
７に送られ、回収重合体の機械的強度及び成型後の外観
上好ましくない影響を与える乳化剤、乳化安定剤、重合
体凝集剤の水洗および一部脱水された後、本発明の単一
装置に供給される。

第１図において、（Ａ）、　ＣＢ）及び（Ｃ）は、各々
本単一装置の基本的構成要素であるバレルの構成、スク
リューの構成及びスクリューの構造の断面を示しテイル
。Ｆ、Ｈ，Ｓ、Ｖ、、Ｖ、、Ｐ、Ｄは、各々フィードバ
レル、標準バレル、スリットバレル、ベントバレル（Ｖ
＋、　■ａ）　、圧入バレル及びダイスを示し、Ｘ、Ｙ
、Ｚは、各々順方向スクリュ、ニーディングディスク及
び逆方向スクリューを示す。特に、本単一装置において
は、ベントバレルは２個用いられ、第一のベントバレル
Ｖ１はスリットバレルＳと圧入バレルＰの間に標準バレ
ルＨと接続して設けられ、また第二のベントバレル■２
は圧入バレルＰと標準バレルＨの間に１個の標準バレル
Ｈと接続して設けられている。

上記の単一装置において、フィルター７から出た一部脱
水されたグラフト重合体スラリーは、フィードバレルＦ
に供給され、フィードバレルＦと順方向スクリューＸに
より前方に送られる。スリットバレルＳに送られたグラ
フト重合体スラリーは、更に前方のスクリューに設けら
れたニーディングディスクＹと逆方向スクリュー２によ
り背圧がかけられ、水分、乳化剤、乳化安定剤、重合体
凝集剤等がスリット部より系外に排出される。脱水され
たグラフト重合体は、標準バレルＨで加熱・溶融され、
第一のベントバレル■１にてグラフト重合体に含有され
ている残存水分及び残存モノマー等が気体として系内か
ら除去される。このとき、第一のベントバレル■１にも
加熱手段を設けてお（とさらに有効である。

一方、圧入バレルＰより供給される溶融状態のビニル系
重合体は、以下のようにして製造される。すなわち、単
量体混合物を原料タンク８よりポンプ９によりリアクタ
ー１０に連続的に供給し、ここで重合した後、抜き出し
用ポンプ１１により連続的にリアクター１０外に排出す
る。排出されたビニル系重合体は、プレヒーター１２で
加熱後、フラッシュタンク１３で、未反応モノマー及び
溶剤等が除去され、フラッシュタンク１３の下部の抜き
出し用ポンプにより、溶融状態でメインストリームの加
熱手段を設けた圧入バレルＰに供給される。圧入バレル
Ｐに供給された溶融状態のビニル系重合体と、メインス
トリームに存在する加熱・溶融されたグラフト重合体の
混合物は、この圧入バレルＰ内の順方向スクリューによ
り加熱混合され、前方に送られる。更に、ニーディング
ディスクＹと逆方向スクリューＺにより混合された重合
体混合物は、最終的に第二のベントバレル■２にて重合
体混合物に含有されている残存水分及び残存子ツマー等
が気体として系内から除去され、この様にして脱揮され
た後、ダイスＤから回収される。このとき、ＡＢＳ樹脂
等のように熱安定性の劣る樹脂の場合、第１図のように
ダイスのまえにギヤポンプ１７を設置し、樹脂の滞留を
防止することも可能である。

ダイスＤから排出される溶融した樹脂は、ホットカット
、アンダーウォーターカット、ストランドカット等の公
知の方法で回収される。

なお、ベントバレルＶ、、　Ｖ、から気体として系外に
除去された残存水分及び残存モノマー等は、適宜分離２
回収してこれをリサイクル使用することができる。例え
ば、残存モノマーを回収するには、一般に用いられてい
る揮発成分の回収装置を使用して回収し、グラフト共重
合体ラテックスまたはビニル系重合体の合成原料として
リサイクル使用することにより、製品のコストダウン、
排水処理負担の低減化を図ることができる。

上記に示した本発明の２軸スクリユ一式単一装置によれ
ば、乳化重合法により得られた乳化グラフト重合体を脱
水・加熱・脱揮後、この単一装置のメインストリームに
、溶液重合または／及び塊状重合によって得られた溶融
状態のビニル系重合体を圧入バレルより連続的にフィー
ドすることにより、ＡＢＳ樹脂等を製造できるので、従
来の方法と比較して工程の簡略化と省力化が達成される
。

特に、本発明の単一装置においては、ベントバレルを少
なくとも２個以上備え、その少なくとも１個の第一のベ
ントバレルがフィードバレルに接続しているスリットバ
レルと圧入バレルの間に位置して設けられているので、
乳化グラフト重合体に含有されている残存水分及び残存
モノマー等を気体として系内から除去することができ、
その後第二のベントバレルにて溶融状態のビニル系重合
体を圧入バレルを用いてフィードした混合重合体に含有
されている残存水分及び残存モノマー等を気体として最
終的に系内から除去するので、製品樹脂中の残存揮発成
分を極めて低減化することができる。

更に、本発明の方法により、溶融温度の異なる樹脂成分
からなる、通常のＡＢＳ樹脂等よりも耐熱性の優れたＡ
ＢＳ樹脂を製造する工程の例を、第２図に示す装置に基
づいて説明する。

第２図は本発明の熱可塑性樹脂の製造装置の他の例を示
す説明図である。同第２図において、１〜１３は、第１
図の装置と同様の装置である。第１図の例と同様の手順
で乳化重合法により得られた乳化グラフト重合体と連続
溶液重合法により得られたビニル系重合体を混合・加熱
する。

一方、ホールドタンク１４に貯蔵された、通常のＡＢＳ
樹脂等より耐熱性の優れた樹脂、例えばスチレン−無水
マレイン酸共重合体、スチレン−Ｎ置換マレイミド共重
合体等の重合体溶液を、抜き出し用ポンプ１５により、
リアベントロ１段を含む４段ベント２軸スクリユ一式押
出機１６に供給する。

ここで、加熱・脱揮された耐熱性の優れた重合体は、２
軸スクリユ一式押出機１６の先端に設けられたギヤポン
プによって、本発明の単一装置に、加熱手段の設けられ
た圧入バレルＰ２より供給される。

乳化グラフト重合体、ビニル系重合体および耐熱性の優
れた重合体からなる重合体混合物は、この圧入バレルＰ
２内の順方向スクリューにより加熱混合され、前方に送
られる。更に、ニーディングディスクＹと逆方向スクリ
ュー２により混合された重合体混合物は、最終的に第二
のベントバレル■２にて重合体混合物に含有されている
残存水分及び残存モノマー等が気体として系内から除去
され、脱揮された後、ギヤポンプ１７によりダイスＤに
圧送され、ダイスＤより回収される。

従来の方法によれば、このように耐熱性の著しく異なる
重合体混合物からなるＡＢＳ樹脂等の製造に際しても、
原料の各重合体の導入口が共通であるため、導入口直後
のバレルより、耐熱性の高い重合体が溶融する温度設定
が要求される。そのために、この場合、耐熱性の低いゴ
ム状重合体も高温に曝され、架橋反応が生じ、ＡＢＳ樹
脂等の特徴ともいえる耐衝撃性が低下するばかりか、樹
脂のヤケが生じ、樹脂の黄変、コンタミとなり、樹脂の
商品価値を著しく低下させることとなる。

上記に示した本発明で使用する２軸スクリユ一式単一装
置によれば、バレルとスクリューの長さを一部延長し、
供給物の物性に応じて適性なバレル、スクリューの構成
及び重合体の導入順序を図ることにより、耐衝撃性の低
下を避け、通常のＡＢＳ樹脂等よりも耐熱性の優れたＡ
ＢＳ樹脂等の重合体も得ることが可能となる。

これら物性上の利点は、本発明の合理性とともに以下に
示す実施例にてより明確化される。

［実施例コ 以下、実施例を示し本発明をさらに具体的に説明する。

なお、実施例中の部数は、重量部数を示すものであり、
物理的強度の測定はＪＩＳ規格に基づき測定した。

Ｏ測定方法 アイゾツト（Ｉｚｏｄ）衝撃強度：　ＪＩＳ　Ｋ−７１
１０引張降伏強さ　　　　　　：　ＪＩＳ　Ｋ−７１１
３伸　　び　　　　　　　　　　　　　　：　ＪＩＳ　
　Ｋ−７１１３ビ力ツト軟化点　　　　　：　ＪＩＳ　
Ｋ−７２０６残存モノマー：ポリマー中の残存モノマー
は、０−キシレンを標準液とした内 部標準法によりガスクロマトグ ラフイーで測定した。

実施例１ 第１図の方法によりＡＢＳ樹脂を作製した。

ａ）下記の重合処方によりグラフト重合体ラテックスを
製造した。

仕込み物質　　　　　　　　　　仕込み部数ポリブタジ
ェンラテックス（固形分）１００部スチレン　　　　　
　　　　　７５部 アクリロニトリル　　　　　　　　　　　２５部ｔ−ド
デシルメルカプタン　　　　　　　　　１部ＦｅＳＯ４
・７Ｈ，ＯＱ、０２部 ＥＤＴＡ　・４Ｎａ塩　　　　　　　　　　　　　　０
．０５部ナトリウムホルムアルデヒドスルフオ キシレート　　　　　　　　　　　　　　　０，２部ｔ
−ブチルパーアセテート　　　　　　　　０．２部クメ
ンヒドロキシパーオキサイド　　　　０．１部ラウリル
酸ソーダ　　　　　　　　　　２．０部Ｈ２０（ポリブ
タジェンラテックス中の水を含む）２６３部 重合時間　　　　　　　　　　　　　　６時間重合温度
　　　　　　　　　　　　５０℃→７０’Ｃ単量体、ｔ
−ブチルパーアセテートと乳化剤は４時間で等速連続添
加し、重合温度を７０℃に昇温するとともにクメンヒド
ロキシパーオキサイドを１時間等速連続添加した。更に
、１時間、７０℃で重合反応を継続し、グラフト重合体
ラテックスを得た。重合反応終了後、ヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤とリン系安定剤を乳化・混合した。

ｂ）下記の重合処方により溶融状態のビニル系重合体を
得た。

仕込み物質　　　　　　　　仕込み部数スチレン　　　
　　　　　　　　　６０部アクリロニトリル　　　　　
　　　２０部エチルベンゼン　　　　　　　　　２０部
上記単量体混合物が調整された原料タンク８よリボンブ
９により、内温か１５５℃に保たれたりアクタ−ＩＯに
単量体混合物をフィードした。リアクター内での平均滞
留時間が約４時間になるように抜き出し用ポンプ１１の
排出速度を設定した。ポンプ１１の出口で重合体溶液中
の樹脂成分濃度を測定した結果、約６０重量％であり、
樹脂成分中のアクリロニトリル単位は、２５．５重量％
であった。

この重合体溶液をプレヒーター１２で２００℃まで加熱
し、５０Ｔｏｒｒに減圧されたフラッシュタンク１３に
て未反応の単量体を除去し、溶融状態の重合体を得た。

ａ）で作製したグラフト重合体ラテックスを、タンク１
より、また３重量％硫酸マグネシウム水溶ｌ夜をタンク
３より、各々ポンプ２，４を用いてほぼ１０：９の比率
で混合槽５に送゛す、撹拌混合し、ポリマー濃度２０％
のスラリーとした。これをポンプ６によりフィルター７
に送り、脱水後水洗し、ポリマー濃度７０％まで脱水し
た。

二軸のスクリュー式単一装置のバレル（口径５０ｍｍ）
とスクリュー構成は、各々第１図の（Ａ）、（Ｂ）に示
す。各バレルの温度は、スリットバレルの次の標準バレ
ルＨより先端に向かって、それぞれ１７０℃（Ｈ）、　
２００℃（Ｖｌ）、　２００℃（Ｐ）、　ｔｇｏ℃（Ｈ
）。

１８０℃（■２）、　１８０℃（Ｈ）、　１８０℃（Ｈ
）とし、ダイス９部分の温度を２５０℃とした。またス
クリューの回転数は、３００ｒｐｍにした。

次に、フィルター７よりポリマー濃度７０重量％のウェ
ットケーキを５２ｋｇ／ｈｒの速度にてフィードバレル
Ｆに移送した。移送開始とともにスクリュ−の回転を開
始し、ベントロに直結した真空ポンプを作動させた。そ
の後、フラッシュタンク１３下部に設置されたギアポン
プにより溶融状態のビニル系重合体を６４ｋｇ／ｈｒの
速度で圧入バレルＰに供給した。溶融状態のビニル系重
合体の供給を開始してから数分後に定常状態となり、ダ
イス部りより溶融状態のＡＢＳ樹脂が吐出したので、こ
の重合体を冷却槽で冷却後、ペレタイザーでカットし、
ベレット及びベントバレルＬ、　Ｖｚからの排気物を連
続的に回収した。

得られたＡＢＳ樹脂のベレット、スリットバレルＳのス
リットから排出された水、ベントバレル■１Ｖ２からの
排気物の組成は次の通りであった。

（１）　ＡＢＳ樹脂のベレット（ゴム分１８重量％）吐
出量　：　　　　　　１００ｋｇ／ｈｒ色　　相　　：
　　　　　　　　良好 回収率　：　　　　　　９９．６％（重合体換算）物性
： アイジッド（Ｉｚｏｄ）衝撃強度　　２５ｋｇ−ｃｍ／
ｃｍ引張降伏強さ　　　　　　　　４．６ｋｇ／ｍｍ２
伸　　び　　　　　　　　　　　　　　　　　２０％ビ
カット軟化点　　　　　　　９９℃ 残存モノマー　： スチレン　　　　　　　　　　７００ｐｐｍエチルベン
ゼン　　　　　　　４００ｐｐｍアクリロニトリル　　
　　　　　４０ｐｐｍ（２）スリットから排出された水 総排＄量　　　　　　　　　　　１５．２ｋｇ／ｈｒ水
不溶分（主として重合体）　　　　０．４ｋｇ／ｈｒ（
３）ベントバレルからの排気物 （３−１）ベントバレルＶ１がらの排気物水　　　　　
　　　　　　　　　　　０．９ｋｇ／ｈｒモノマー等　
　　　　　　微　量 （３−２）ベントバレル■２がらの排気物水　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１ｋｇ／ｈｒモノマー等　
　　　　　０．３ｋｇ／ｈｒ（４）動力 ＡＢＳ樹脂ベレット１を当たりの必要電力量８０ｋｗ なお、ベントバレル■２がらの回収物を乳化重合時に添
加しても重合系に何らの影響を及ぼさなかった。

上記実験結果より、本発明の製造方法は、工業的に利用
価値の高い、グラフト重合体スラリーと連続溶液重合に
より得られた溶融状態のＡＳ樹脂を、二軸スクリュー式
単一装置に効率よく供給することにより、不純物含有量
の少ないＡＢＳ樹脂を製造できることは明らかである。

比較例Ｉ Ｃ）下記の重合処方によりビニル系重合体スラリーを製
造した。

仕込み組成 第３リン酸カルシウム スチレン アクリロニトリル ｔ−ブチルパーオキシアセテ− ｔ−ドデシルメルカプタン 過硫酸カリウム 仕込み部数 ５５部 ０．５部 ５２部 ２６部 ト　　　　　　　　　　０．０８部 ０．３５部 ０．０２部 上記組成物を１０３℃に昇温後、以下の組成物を６時間
かけて、等速添加し重合反応を進めた。更に１２０℃に
昇温し、２時間この温度を保ったのち冷却した。

添加組成 スチレン 添加部数 ５０部 ２２部 このＡＳビーズスラリーを中和・脱水した後、実施例１
と同様のグラフト重合体ラテックスと前記ＡＳビーズス
ラリーを脱水したものを、グラフト重合体ラテックス中
の固形分とＡＳビーズの重量比率が３６：６４になるよ
うに計量後、ラテックス混合層５に移送した。これをポ
ンプ６によりフィルター７に送り、脱水後水洗し、ポリ
マー濃度７０％まで脱水した。

二軸のスクリュー式単一装置のバレル（口径５０ｍｍ）
とスクリュー構成は、各々第１図の（Ａ）、（Ｂ）に示
す。各バレルの温度は、スリットバレルＳの次の標準バ
レルＨより先端に向かって、それぞれ１７０℃（Ｈ）、
　２００℃（Ｖ、）、　２００℃（Ｐ）、　１８０℃（
旧。

１８０℃（Ｖ２）、　１８０℃（Ｈ）、　１１１１０℃
（Ｈ）とし、ダイス９部分の温度を２５０℃とした。ま
たスクリューの回転数は、３００ｒｐｍにした。

次に、フィルター７よりポリマー濃度７０％のウェット
ケーキな１４３ｋｇ／ｈｒの速度にてフィードバレルＦ
に移送した。移送開始とともにスクリューの回転を開始
し、ベントロに直結した真空ポンプを作動させた。重合
体混合物の供給を開始してから数分後定常状態となり、
ダイス部りより溶融状態のＡＢＳ樹脂が吐出したので、
この重合体を冷却槽で冷却後、ベタイザーでカットし、
ベレットを連続的に回収した。

得られたＡＢＳ樹脂のベレット、スリットバレルＳのス
リットから排出された水、ベントバレルからの排気物の
組成は次の通りであった。

（１）　ＡＢＳ樹脂のベレット（ゴム分１８重量％）吐
出量　：　　　　　　１００ｋｇ／ｈｒ色　相　：　　
　　　黄味を帯びている回収率　、　　　　　　９９．
０％（重合体換算）物　　性　　： アイジッド（Ｉｚｏｄ）衝撃強度　　２４ｋｇ・ｃｍ／
ｃｍ引’Ｊ　降伏強す４．４ｋｇ／ｍｍ２ 伸　　び　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０％
ビカット軟化点　　　　　　　９８℃ 残存モノマー　： スチレン　　　　　　　　　１５００ｐｐｍアクリロニ
トリル　　　　　　　６０ｐｐｍ（２）スリットから排
出された水 総排出ｉｔ　　　　　　　　　　　　４１．２ｋｇ／ｈ
ｒ水不溶分（主として重合体）　　　　１．０ｋｇ／ｈ
ｒ（３）ベントバレル（Ｖ、＋Ｖ２）からの排気物総回
収量　　　　　　　　　　　２．０ｋｇ／ｈｒモノマー
等　　　　　　　　　　０．２ｋｇ／ｈｒ（４）動力 ＡＢＳ樹脂ベレット１を当たりの必要電力量５０ｋｗ 実施例１及び比較例１で得られたＡＢＳ樹脂をｈヒ較す
ると、本発明の方法による場合の方が、色相、残存モノ
マー含有量が少ない点ですぐれたものであり、本発明の
方が工程的にも簡略化されている。また所要動力も少な
い。

実施例２ 第２図の方法により耐熱性ＡＢＳ樹脂を作製した。

ｄ）特公昭６１−２６９３６号公報に記載された実施例
に基づき、下記の重合処方によりマレイミド系重合体を
製造した。

仕込み物質　　　　　　　　　　仕込み部数スチレン　
　　　　　　　　　　　　　　７５部このスチレンをホ
ールドタンク１４に仕込み、８０℃に昇温後、以下の組
成物を１０時間等速添加した。

添加物質　　　　　　　　　　添加部数メチルエチルケ
トン　　　　　　　　５０部無水マレイン酸　　　　　
　　　　　２５部ベンゾイルパーオキサイド　　　　　
０．３部添加終了後、更に２時間、８０℃に保った。

上記共重合体組成物に対し、下記の添加物を加え、１３
０℃に昇温後、７時間反応を行った。

添加物質　　　　　　　　　　添加部数メチルエチルケ
トン　　　　　　　１８０部トリエチルアミン　　　　
　　　　　　１部アニリン　　　　　　　　　　　　２
６．９部ここで得られた重合体をギヤポンプ１５により
リアベント１段を含む４段ベント付き二軸スクノユー式
押出機１６に供給し、ここで溶剤の脱揮と樹脂の昇温を
行い、最終的には３００℃に加熱された溶融状態の重合
体を得た。

ａ）で作製したグラフト重合体ラテックスを、タンク１
より、また３重量％硫酸マグネシウム水溶液をタンク３
より、各々ポンプ２，４を用いてほぼｌ０＝９の比率で
混合槽５に送り、撹拌混合し、ポリマー濃度２０％のス
ラリーとした。これをポンプ６によりフィルター７に送
り、脱水後水洗し、ポリマー濃度７０％まで脱水した。

二軸のスクリュー式単一装置のバレル（口径５０ｍｍ）
とスクリュー構成は、各々第２図の（Ａ）、（Ｂ）に示
す。各バレルの温度は、スリットバレルの次の標準バレ
ルＨより先端に向かって、それぞれ２２０℃（Ｉ（）、
　２５０℃（Ｖ、）、　２８０℃（Ｐ＋）、　２８０℃
（Ｈ）。

２６０℃（Ｐ２）、　２６０℃（旧、２６０℃（Ｖ２）
、　２６０℃（Ｈ）。

２６０℃（Ｈ）とし、ダイ２９部分の温度を２８０℃と
した。またスクリューの回転数は、３００ｒｐｍにした
。

次に、フィルター７よりポリマー濃度７０％のウェット
ケーキを５２ｋｇ／ｈｒの速度にてフィードバレルＦに
移送した。移送開始とともにスクリューの回転を開始し
、ベントロに直結した真空ポンプを作動させた。その後
フラッシュタンク１３下部に設置されたギアポンプによ
り、ＡＳ重合体成分中のアクリロニトリル単位が２８．
０重量％である組成の溶融状態のビニル系重合体を２５
ｋｇ／ｈｒの速度で抜き出し用ポンプ１１により圧入バ
レルＰ１に供給した。

次いで、ギヤポンプ付き二軸スクリュー式押出機Ｉ６よ
り溶融状態のマレイミド系重合体を３９ｋｇ／ｈｒの速
度で、次の圧入バレルＰ２に供給した。数分後定常状態
となり、ダイス部りより溶融状態のＡＢＳ樹脂が吐出し
たので、この重合体を冷却槽で冷却後、ペレタイザーで
カットし、ベレットを連続的に回収した。

得られた耐熱性ＡＢＳ樹脂のベレット、スリットバレル
Ｓのスリットから排出された水、ベントバレルＶ、　、
Ｖ２からの排気物の組成は次の通りであった。

（１）　ＡＢＳ樹脂のベレット（ゴム分１８重量％）吐
出量　：　　　　　　１００ｋｇ／ｈｒ色　　相　　：
　　　　　　　　良好 回収率　：　　　　　　９９．６％（重合体換算）物　
　性　　： アイジッド（Ｉｚｏｄ）衝撃強度　　１７ｋｇ−ｃｍ／
ｃｍ引張降伏強さ　　　　　　　　４．２ｋｇ／ｍｍ’
伸　　び　　　　　　　　　　　　　　　　　３０％ビ
カット軟化点　　　　　　　１２８℃残存モノマー　： スチレン エチルベンゼン ００ｐｐｍ ００ｐｐｍ アクリロニトリル　　　　　＜３０ｐｐｍメチルエチル
ケトン　　　　　　５０ｐｐｍアニリン　　　　　　　
　　　　４０ｐｐｍ（２）スリットから排出された水 総排出量　　　　　　　　　　　１５．２ｋｇ／ｈｒ水
不溶分（主として重合体）　　　　０．４ｋｇ／ｈｒ（
３）ベントバレルからの排気物 （３−１）ベントバレルｖＩからの排気物水　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．９ｋｇ／ｈｒモノマー等
　　　　　　　微　量 （３−２）ベントバレル■２からの排気物水　　　　　
　　　　　　　　　　　０．１ｋｇ／ｈｒモノマー等　
　　　　　　０．４ｋｇ／ｈｒ（４）動力 ＡＢＳ樹脂ベレット１を当たりの必要電力量２０ｋｗ 比較例２ 実施例１で使用したグラフト重合体ラテックスから従来
の方法により、凝固・脱水・乾燥して得たグラフト重合
体パウダー、比較例１で使用した懸濁重合法で得られた
ＡＳスラリーを従来の方法により中和・脱水・乾燥して
得たＡＳドライビーズ、及び実施例２の二軸スクリュー
式押出機出口にダイスを設置し、ストランド状のマレイ
ミド系共重合体をカットして得られたベレットを用いて
、従来の方法によりブレンド・ペレット化し、実施例２
で得られた耐熱性ＡＢＳ樹脂のベレットとその物性を比
較した。

即ち、ａ）のグラフト重合体ラテックスの固形分１００
部に対し、硫酸マグネシウム２部を加えてポリマーを凝
集させ、得られたスラリーを遠心分離機にて洗浄・脱水
し、棚式熱風乾燥機で６０℃、２４時間乾燥してグラフ
ト重合体パウダーを得た。

また、ｂ）のＡＳスラリーに塩酸を加えて中和し、遠心
分離機にて洗浄・脱水し、棚式乾燥機にて、８０℃、５
時間乾燥しＡＳドライビーズを得た。

これらの重合体とｄ）のマレイミド系共重合体ベレット
を、重量比で、グラフト重合体パウダー：ＡＳドライビ
ーズ：マレイミド系共重合体ベレットが、３６：２５：
３９となるようにブレンドし、これを４０ｍｍφベント
付き押出機にてベレット化した。

このベレットの物性を下記に示す。

物　　性　　： アイジッド（Ｉｚｏｄ）衝撃強度　　１５ｋｇ−ｃｍ／
ａｍ引張降伏強さ　　　　　　　　４．２ｋｇ／ｍｍ”
伸　　び　　　　　　　　　　　　　　　　　２６％ビ
カット軟化点　　　　　　　１２５℃残存モノマー　： スチレン　　　　　　　　　１５００ｐｐｍアクリロニ
トリル　　　　　　　７０ｐｐｍメチルエチルケトン　
　　　　５００ｐｐｍアニリン　　　　　　　　　　　
９０ｐｐｍ実施例２と比較例２で得られたＡＢＳ樹脂の
物性を比較すると、本発明の方法による場合の方が優れ
ている。また、本発明の方が工程が著しく簡略化されて
いることが明らかである。

比較例３ 実施例１で用いた第１図の装置において、溶融状態のビ
ニル系重合体を圧入する圧入バレルＰとベントバレル■
、を入れ換え、またスクリュー構成を変更した第３図に
示す装置を用いてＡＢＳ樹脂を作製した。

すなわち、第３図に示すように、ベントバレルｖ３．　
Ｌを設け、第一のベントバレル■３を圧入バレルＰの直
後に設け、該ベントバレル■３にはペントスタッファ−
を設置し、実施例１と同様の方法によりＡＢＳ樹脂を作
製した。

得られたＡＢＳ樹脂のベレット、スリットバレルＳのス
リットから排出された水、ベントバレル■３、ｖ４から
の排出物の組成は次の通りであった。

（１）　ＡＢＳ樹脂のベレット（ゴム分１８重量％）吐
出量　：　　　　　　９９．４ｋｇ／ｈｒ色　　相　　
：　　　　　　　　良好 回収率　：　　　　　　９９．０％（重合体換算）物　
　性　　： アイジッド（Ｉｚｏｄ）衝撃強度　　２５ｋｇ−ｃｍ／
ｃｍ引張降伏強さ　　　　　　　　４．５ｋｇ／ｍｍ”
伸　　び　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８％
ビカット軟化点　　　　　　　９９℃ 残存モノマー　： スチレン　　　　　　　　　１０００ｐｐｒｎエチルベ
ンゼン　　　　　　　５８０ｐｐｍアクリロニトリル　
　　　　　　６０ｐｐｍ（２）スリットから排出された
水 総排出量　　　　　　　　　　　１５．１ｋｇ／ｈｒ水
不溶分（主として重合体）　　　　０．４ｋｇ／ｈｒ（
３）ベントバレルからの排出物 （３−１）ベントバレル■３からの排出物水　　　　　
　　　　　　　　　　　０．７ｋｇ／ｈｒモノマー等　
　　　　　　微　量 ベントバレル■３から飛び出 すポツプコーン状ポリマー　０．６ｋｇ／ｈｒ（３−２
）ベントバレル■４からの排出物水　　　　　　　　　
　　　　　　　０．３ｋｇ／ｈｒモノマー等　　　　　
　　０．３ｋｇ／ｈｒベントバレル■４からの排出物を
乳化重合時に添加すると、重合槽の壁面にポリマー付着
が多量に生じた。

［発明の効果］ 以上の結果から明らかなように、本発明によれば、グラ
フト重合体ラテックスからポリマーを効率よく回収する
ことができると共に、乳化重合により得られたグラフト
重合体ラテックスと溶液重合または／及び塊状重合より
得られた溶融状態のビニル系重合体を単一装置に供給し
、ＡＢＳ樹脂等のベレットを回収する工程の簡略化と省
力化を行なうことができる。

また、本発明は、耐衝撃性にすぐれ、樹脂中の残存揮発
成分が低いとともに黄変、ヤケ、コンタミ等を含有しな
い商品価値の高いＡＢＳ樹脂等を得ることができる。

さらに、本発明によれば、少なくとも第一のベントバレ
ルから乳化重合により得られたスラリー、含水重合体の
スリットバレルから排出されなかった残存水分を主とし
て蒸発させ、少なくとも第二のベントバレルから排出さ
れる揮発成分を回収し、これをリサイクル使用すること
により、製品のコストダウン、排水処理負担の低減化を
図ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は本発明の熱可塑性樹脂の製造装置の
一態様を示す説明図および第３図は比較例３の熱可塑性
樹脂の製造装置を示す説明図である。 Ａ・・・バレルの構成　　　Ｂ・・・スクリューの構成
Ｃ・・・スクリューの構造の断面 Ｆ・・・フィードバレル　　Ｓ・・・スリットバレルｖ
、、　ｖ、、　ｖ、、　ｖ４・・・ベントバレルＨ・・
・標準バレル Ｐ　、　Ｐ＋　、Ｐｉ・・・圧入バレルＤ・・・ダイス Ｘ・・・順方向スクリュー Ｙ・・・ニーディングディスク Ｚ・・・逆方向スクリュー ト・・グラフト重合体ラテックス貯蔵タンク２、４．６
．９．１１．１５・・・ポンプ３・・・凝集剤貯蔵タン
ク　５・・・混合槽７・・・フィルター　　　　８・・
・原料タンクＩＯ・・・リアクター　　　　１２・・・
プレヒーター１３・・・フラッシュタンク　１４ホール
ドタンク１６・・・二軸スクリュー式押出機 １７・・・ギヤポンプ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）グラフト重合体とビニル重合体から熱可塑性樹脂
   を製造するに当たり、 イ）共役ジエン系ゴム重合体に、芳香族ビニル系単量体
   と芳香族ビニル以外のビニル系単量体の単量体混合物を
   乳化グラフト重合して得られるラテックスであって、こ
   のラテックスの全固形分中にジエン系ゴム状重合体が３
   ０〜８０重量％含有されているグラフト重合体ラテック
   ス、このラテックスから得られるスラリーまたは含水重
   合体 ロ）ビニル系重合体ラテックス、このラテックスから得
   られるスラリーまたは含水重合体のうちイ）及びロ）ま
   たはイ）単独からなるグラフト重合体ラテックス、この
   ラテックスから得られるスラリーまたは含水重合体を、
   少なくともこれらの物質の供給を受けるフィードバレル
   、これらの物質を脱水して液状物を排出するためのスリ
   ットバレル、加熱手段を有する標準バレル、気化物を排
   出するためのベントバレル、溶融状態の重合体を圧入す
   るための圧入バレルの各分割バレルを備えたシリンダー
   と、少なくとも順方向スクリュー、逆方向スクリュー及
   びニーディングディスクの各分割二軸スクリューを組み
   合わせてなり、かつベントバレルを少なくとも２個以上
   備え、その少なくとも１個のベントバレルがフィードバ
   レルに接続しているスリットバレルと圧入バレルの間に
   位置して設けられている単一装置内に供給し、脱水・溶
   融し、ベントバレルで脱揮した後、溶液重合または／及
   び塊状重合によって得られた溶融状態のビニル系重合体
   を前記圧入バレルへフィードすることにより連続的に装
   置内に導入することを特徴とする熱可塑性樹脂の製造方
   法。
2. （２）グラフト重合体とビニル重合体から熱可塑性樹脂
   を製造する装置であって、 イ）共役ジエン系ゴム重合体に、芳香族ビニル系単量体
   と芳香族ビニル以外のビニル系単量体の単量体混合物を
   乳化グラフト重合して得られるラテックスであって、こ
   のラテックスの全固形分中にジエン系ゴム状重合体が３
   ０〜８０重量％含有されているグラフト重合体ラテック
   ス、このラテックスから得られるスラリーまたは含水重
   合体 ロ）ビニル系重合体ラテックス、このラテックスから得
   られるスラリーまたは含水重合体のうちイ）及びロ）ま
   たはイ）単独からなるグラフト重合体ラテックス、この
   ラテックスから得られるスラリーまたは含水重合体の供
   給を受けるフィードバレル、液状物を排出するためのス
   リットバレル、加熱手段を有する標準バレル、気化物を
   排出するためのベントバレル、溶融状態の重合体を圧入
   するための圧入バレルの各分割バレルを少なくとも備え
   たシリンダーと、少なくとも順方向スクリュー、逆方向
   スクリュー及びニーディングディスクの各分割二軸スク
   リューを組み合わせてなる単一装置からなり、かつベン
   トバレルを少なくとも２個以上備え、その少なくとも１
   個のベントバレルがフィードバレルに接続しているスリ
   ットバレルと溶液重合または／及び塊状重合によって得
   られた溶融状態のビニル系重合体を圧入するための圧入
   バレルの間に位置して設けられていることを特徴とする
   熱可塑性樹脂の製造装置。