JPH0483743A - 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス - Google Patents
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Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は合わせガラス用中間膜及びその中間膜を用いた
合わせガラス、より詳細には少なくとも一方の内面に金
属酸化物層あるいは金属層が形成されたガラス板あるい
はシートと、ガラス板との間に介装される合わせガラス
用中間膜及びその合わせガラス用中間膜が介装されてい
る合わせガラスに関する。
合わせガラス、より詳細には少なくとも一方の内面に金
属酸化物層あるいは金属層が形成されたガラス板あるい
はシートと、ガラス板との間に介装される合わせガラス
用中間膜及びその合わせガラス用中間膜が介装されてい
る合わせガラスに関する。
(従来の技術)
従来より積層安全ガラスは、建築用及び自動車のフロン
トガラス用等に広く使用されている。この積層安全ガラ
スの代表的なものとして、可塑化されたポリビニルアセ
タール樹脂組成物からなる中間膜を一対のガラス板間に
介装して貼り合わせたものがある。このような積層安全
ガラスは、外部から衝撃が加えられるとガラス部分が破
損するとしても、ガラスの間に介装された中間膜は容易
に破損せず、また、ガラスの破損後においてもガラスは
中間膜に貼着した状態であるたと、その破片が飛散する
ことが少ない。従って、輸送機関や建造物の中の人体が
ガラスの破片により傷害をうけることを防止することが
できる。
トガラス用等に広く使用されている。この積層安全ガラ
スの代表的なものとして、可塑化されたポリビニルアセ
タール樹脂組成物からなる中間膜を一対のガラス板間に
介装して貼り合わせたものがある。このような積層安全
ガラスは、外部から衝撃が加えられるとガラス部分が破
損するとしても、ガラスの間に介装された中間膜は容易
に破損せず、また、ガラスの破損後においてもガラスは
中間膜に貼着した状態であるたと、その破片が飛散する
ことが少ない。従って、輸送機関や建造物の中の人体が
ガラスの破片により傷害をうけることを防止することが
できる。
このような安全ガラスとしての機能を満足するた約には
、中間膜とガラスとの接着力をある範囲内に調整する必
要がある。例えば、ガラス板と中間膜との接着力が小さ
い安全ガラスでは、外部からの衝撃によってガラスが膜
よりはがれて飛散してしまい、接着力が大きい場合には
、ガラス板と中間膜とが同時に割れてしまう。従って、
中間膜とガラス板との接着力をある範囲内に調整するこ
とは、自動車事故等の場合では、運転者及び乗客がガラ
スへ衝突するときの衝撃を吸収したり、貫通を防止する
ために必要であり、また、建築物の場合では、外部から
の飛来物に対して貫通を防止したり、ガラスの飛散を防
止するた約に必要である。
、中間膜とガラスとの接着力をある範囲内に調整する必
要がある。例えば、ガラス板と中間膜との接着力が小さ
い安全ガラスでは、外部からの衝撃によってガラスが膜
よりはがれて飛散してしまい、接着力が大きい場合には
、ガラス板と中間膜とが同時に割れてしまう。従って、
中間膜とガラス板との接着力をある範囲内に調整するこ
とは、自動車事故等の場合では、運転者及び乗客がガラ
スへ衝突するときの衝撃を吸収したり、貫通を防止する
ために必要であり、また、建築物の場合では、外部から
の飛来物に対して貫通を防止したり、ガラスの飛散を防
止するた約に必要である。
そこで、従来から中間膜とガラス板との接着力を所定の
範囲に設定できるように、中間膜用の接着力調整添加剤
が種々検討されており、今日では、主にカルボン酸の金
属塩、特に経時変化の小さい炭素数の少ないものが用い
られている。このカルボン酸金属塩を中間膜に含有させ
ると、特に膜成形時及びオートクレーブ等の中、高温に
おいて、膜中からカルボン酸金属塩が膜表面にブリード
して多く集まり、そして、その水吸収性のために膜とガ
ラス界面とに水分を多く保持することにより接着力を低
下させる。従って、カルボン酸金属塩の接着力調整効果
は、膜中と膜表面とのカルボン酸金属塩の分布状態を変
化させるか、あるいは水分量を変化させることによって
調整される。
範囲に設定できるように、中間膜用の接着力調整添加剤
が種々検討されており、今日では、主にカルボン酸の金
属塩、特に経時変化の小さい炭素数の少ないものが用い
られている。このカルボン酸金属塩を中間膜に含有させ
ると、特に膜成形時及びオートクレーブ等の中、高温に
おいて、膜中からカルボン酸金属塩が膜表面にブリード
して多く集まり、そして、その水吸収性のために膜とガ
ラス界面とに水分を多く保持することにより接着力を低
下させる。従って、カルボン酸金属塩の接着力調整効果
は、膜中と膜表面とのカルボン酸金属塩の分布状態を変
化させるか、あるいは水分量を変化させることによって
調整される。
また、近年、ガラスあるいはシートの表面に高機能を有
する層を設け、選択光透過性や(透明)導電性等を付与
するものが提案されている。例えば、熱線反射ガラス、
熱線反射フィルム、結露防止導電ガラス等であり、これ
ら特殊なガラス及びシートが、建築物及び自動車等に使
用されはじ約でいる。これらの特性は、種に機能性薄膜
を真空蒸着やスパッタリング法によりガラス表面、ある
いはシート表面に形成することで得られる。
する層を設け、選択光透過性や(透明)導電性等を付与
するものが提案されている。例えば、熱線反射ガラス、
熱線反射フィルム、結露防止導電ガラス等であり、これ
ら特殊なガラス及びシートが、建築物及び自動車等に使
用されはじ約でいる。これらの特性は、種に機能性薄膜
を真空蒸着やスパッタリング法によりガラス表面、ある
いはシート表面に形成することで得られる。
高機能を有する層の構成例として、例えば、建築物用熱
線反射ガラスは、ガラス板に金属酸化物層を設けて構成
されたものが多い。また、自動車用熱線反射ガラスでは
、貴金属層を金属酸化物で挟みこんだ被膜が用いられて
いる。他の高機能を有する層についても、いずれも金属
酸化物層あるいは金属層で形成されている場合が多い。
線反射ガラスは、ガラス板に金属酸化物層を設けて構成
されたものが多い。また、自動車用熱線反射ガラスでは
、貴金属層を金属酸化物で挟みこんだ被膜が用いられて
いる。他の高機能を有する層についても、いずれも金属
酸化物層あるいは金属層で形成されている場合が多い。
これらガラスもしくはシートを用いた合わせガラスとし
ての使用時の代表的な構成は、熱線反射ガラス/中間膜
/ガラス、ガラス/中間膜/熱線反射シート/中間膜/
ガラスという構成であり、ガラス又はシートに設けられ
ている高機能層はそれを保護するために合わせガラスの
内側に配置されている。従って、金属酸化物層(スパッ
タリング条件や接着調整のだ約に金属を含む)又は金属
層と中間膜が接することになる。
ての使用時の代表的な構成は、熱線反射ガラス/中間膜
/ガラス、ガラス/中間膜/熱線反射シート/中間膜/
ガラスという構成であり、ガラス又はシートに設けられ
ている高機能層はそれを保護するために合わせガラスの
内側に配置されている。従って、金属酸化物層(スパッ
タリング条件や接着調整のだ約に金属を含む)又は金属
層と中間膜が接することになる。
(発明が解決しようとする課題)
上記したような熱線反射ガラス等の機能性薄膜を有する
ガラスを、通常のガラス板と同様に用いて安全ガラスを
作成する場合にも熱線反射ガラスと中間膜との間の接着
力を所定のレベルに調整する必要がある。ところが、接
着力調整剤(カルボン酸金属塩)を含有した中間膜を用
いて、これと熱線反射ガラスとを積層すると通常のガラ
ス板の場合と異なり、屋外暴露や紫外線照射により経時
で両者間の接着力が低下し易く、衝撃等によりガラス板
が剥離しやすくなるという欠点があった。
ガラスを、通常のガラス板と同様に用いて安全ガラスを
作成する場合にも熱線反射ガラスと中間膜との間の接着
力を所定のレベルに調整する必要がある。ところが、接
着力調整剤(カルボン酸金属塩)を含有した中間膜を用
いて、これと熱線反射ガラスとを積層すると通常のガラ
ス板の場合と異なり、屋外暴露や紫外線照射により経時
で両者間の接着力が低下し易く、衝撃等によりガラス板
が剥離しやすくなるという欠点があった。
また、熱線反射フィルム等、高機能を有するシートにお
いても同様に中間膜との接着力が低下し、衝撃時にシー
トと中間膜との間が剥離しゃすくなるという欠点があっ
た。
いても同様に中間膜との接着力が低下し、衝撃時にシー
トと中間膜との間が剥離しゃすくなるという欠点があっ
た。
さらに、接着力を低下させている接着力調整剤(カルボ
ン酸金属塩)の含有量を減少させることも考えられるが
、この場合には、初期の接着力が大きくなり過ぎて、衝
撃により合わせガラスが貫通しやすくなるという欠点も
あった。
ン酸金属塩)の含有量を減少させることも考えられるが
、この場合には、初期の接着力が大きくなり過ぎて、衝
撃により合わせガラスが貫通しやすくなるという欠点も
あった。
本発明はこれらの欠点に鑑み発明されたものであって、
製造初期から機能性の薄膜(金属酸化物層、金属層)を
有するガラスあるいはシートとの接着力が適当であり、
かつ屋外暴露及び紫外線照射により接着力が低下しない
合わせガラス用中間膜及び合わせガラスガラスを提供す
ることを目的としている。
製造初期から機能性の薄膜(金属酸化物層、金属層)を
有するガラスあるいはシートとの接着力が適当であり、
かつ屋外暴露及び紫外線照射により接着力が低下しない
合わせガラス用中間膜及び合わせガラスガラスを提供す
ることを目的としている。
(課題を解決するための手段)
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、少なくとも一方
の内面に金属酸化物層あるいは金属層が形成されたガラ
ス板あるいはシートと、ガラス板との間に介装される合
わせガラス用中間膜であって、ポリビニルアセタール樹
脂とカルボン酸の金属塩とシランカップリング剤とを含
有する樹脂組成物にて形成されており、そのことにより
上記目的が達成される。
の内面に金属酸化物層あるいは金属層が形成されたガラ
ス板あるいはシートと、ガラス板との間に介装される合
わせガラス用中間膜であって、ポリビニルアセタール樹
脂とカルボン酸の金属塩とシランカップリング剤とを含
有する樹脂組成物にて形成されており、そのことにより
上記目的が達成される。
上記合わせガラス用中間膜において、添加物としてさら
に変性シリコンオイルが添加されているのが好ましい。
に変性シリコンオイルが添加されているのが好ましい。
また、本発明に係る合わせガラスは、少なくとも一方の
内面に金属酸化物層あるいは金属層が形成されたガラス
板あるいはシートと、ガラス板との間にポリビニルアセ
タール樹脂を主成分とする樹脂組成物よりなる中間膜が
介装されている合わせガラスであって、該金属酸化物層
あるいは該金属層と該中間膜との間にシランカップリン
グ剤からなる接着力調整層が設けられており、そのこと
により上記目的が達成される。
内面に金属酸化物層あるいは金属層が形成されたガラス
板あるいはシートと、ガラス板との間にポリビニルアセ
タール樹脂を主成分とする樹脂組成物よりなる中間膜が
介装されている合わせガラスであって、該金属酸化物層
あるいは該金属層と該中間膜との間にシランカップリン
グ剤からなる接着力調整層が設けられており、そのこと
により上記目的が達成される。
上記合わせガラスにおいて、金属酸化物層あるいは金属
層と中間膜との間にシランカップリング剤及び変性シリ
コンオイルからなる層が設けられているのが好ましい。
層と中間膜との間にシランカップリング剤及び変性シリ
コンオイルからなる層が設けられているのが好ましい。
本発明に用いられるポリビニルアセタール樹脂としては
、従来安全ガラス用の中間膜用樹脂として用いられてい
る種類のものが使用でき、より具体的にはブチラール化
度60〜70モル%、重合度1000〜2000のポリ
ビニルブチラールが好適に使用される。
、従来安全ガラス用の中間膜用樹脂として用いられてい
る種類のものが使用でき、より具体的にはブチラール化
度60〜70モル%、重合度1000〜2000のポリ
ビニルブチラールが好適に使用される。
さらに可塑剤としては、エチレングリコールジー2−エ
チルブチレート、1,3−プロピレングリコール−ジー
2−エチルブチレート、1,4−プロピレングリコール
−ジー2−エチルブチレート、14−ブチレングリコー
ル−ジー2−エチルブチレート、1,2ブチレングリコ
ール−ジー2−エチルブチレート、ジエチレングリコー
ル−ジー2−エチルブチレート、ジエチレングリコール
−ジー2−エチルヘキソエート、ジプロピレングリコー
ル−ジー2−エチルブチレート、トリエチレンクリコー
ルージ−2−エチルベントニート、トリエチレンクリコ
ール−2〜エチルヘキソエート、テトラエチレングリコ
ールジー2−エチルブチレート、ジエチレングリコール
シカプリエート、トリエチレングリコールシカプリエー
ト等が挙げられる。これら可塑剤の添加量は本発明にお
いてポリビニルアセ9− ルm脂100重量部に対して
20〜60重量部の範囲が好ましい。
チルブチレート、1,3−プロピレングリコール−ジー
2−エチルブチレート、1,4−プロピレングリコール
−ジー2−エチルブチレート、14−ブチレングリコー
ル−ジー2−エチルブチレート、1,2ブチレングリコ
ール−ジー2−エチルブチレート、ジエチレングリコー
ル−ジー2−エチルブチレート、ジエチレングリコール
−ジー2−エチルヘキソエート、ジプロピレングリコー
ル−ジー2−エチルブチレート、トリエチレンクリコー
ルージ−2−エチルベントニート、トリエチレンクリコ
ール−2〜エチルヘキソエート、テトラエチレングリコ
ールジー2−エチルブチレート、ジエチレングリコール
シカプリエート、トリエチレングリコールシカプリエー
ト等が挙げられる。これら可塑剤の添加量は本発明にお
いてポリビニルアセ9− ルm脂100重量部に対して
20〜60重量部の範囲が好ましい。
カルボン酸金属塩は炭素数12以下の脂肪族モノあるい
は、ジカルボン酸のアルカリ及びアルカリ土類金属塩が
好ましく用いられる。金属成分としては各種あげられる
が、特に好ましくはMg、 K 。
は、ジカルボン酸のアルカリ及びアルカリ土類金属塩が
好ましく用いられる。金属成分としては各種あげられる
が、特に好ましくはMg、 K 。
Ca、 Zn等、またカルボン酸としては酢酸、プロピ
オン酸、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、
コハク酸、アジピン酸等が挙げられる。カルボン酸金属
塩の例として、酢酸カリウム、酢酸マグネシウム、プロ
ピオン酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、プロピ
オン酸ナトリウム、酢酸カリウム、酪酸マグネシウム、
酪酸ナトリウム、カプロン酸マグネシウム、カプロン酸
ナトリウム、2−エチルカプロン酸マグネシウム、2−
エチルカプロン酸ナトリウム、カプリル酸マク不シウム
、カプリン酸ナトリウム、コハク酸マグネシウム、コハ
ク酸ナトリウム、アジピン酸マグネシウム、アジピン酸
ナトリウム等が挙げられる。特に好ましくは酢酸マグネ
シウム、酢酸カリウムである。これらは単独で用いても
良く、併用することも可能である。カルボン酸金属塩の
添加量はポリビニルアセタール樹脂100重量部に対し
て、通常0.01〜0.5重量部、好ましくは0.02
〜0.2重量部である。
オン酸、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、
コハク酸、アジピン酸等が挙げられる。カルボン酸金属
塩の例として、酢酸カリウム、酢酸マグネシウム、プロ
ピオン酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、プロピ
オン酸ナトリウム、酢酸カリウム、酪酸マグネシウム、
酪酸ナトリウム、カプロン酸マグネシウム、カプロン酸
ナトリウム、2−エチルカプロン酸マグネシウム、2−
エチルカプロン酸ナトリウム、カプリル酸マク不シウム
、カプリン酸ナトリウム、コハク酸マグネシウム、コハ
ク酸ナトリウム、アジピン酸マグネシウム、アジピン酸
ナトリウム等が挙げられる。特に好ましくは酢酸マグネ
シウム、酢酸カリウムである。これらは単独で用いても
良く、併用することも可能である。カルボン酸金属塩の
添加量はポリビニルアセタール樹脂100重量部に対し
て、通常0.01〜0.5重量部、好ましくは0.02
〜0.2重量部である。
0.01重量部未満では接着力調整効果がほとんど現れ
ず、0.5重量部を超えると接着力が低くなり過ぎると
ともに、耐水性の低下及び膜の透明性が失われる傾向に
ある。このカルボン酸金属塩の添加方法として、樹脂あ
るいは可塑剤に添加して膜中に練り込む方法、または製
膜後に水あるいは溶剤に溶かしたものを、塗布もしくは
スプレーにより膜表面に付着させる方法等がある。
ず、0.5重量部を超えると接着力が低くなり過ぎると
ともに、耐水性の低下及び膜の透明性が失われる傾向に
ある。このカルボン酸金属塩の添加方法として、樹脂あ
るいは可塑剤に添加して膜中に練り込む方法、または製
膜後に水あるいは溶剤に溶かしたものを、塗布もしくは
スプレーにより膜表面に付着させる方法等がある。
シランカップリング剤はR31X3で表されるものであ
る。ここで、Rは有機官能基もしくはアルキル基を示し
、有機官能基は−R’Aで表され、R゛は、アルキル基
もしくはアシル基を示す。Aの官能基としては、ビニル
基、アミノ基、グリシジル基、メタクリロキシ基、メル
カプト基等が挙げられる。
る。ここで、Rは有機官能基もしくはアルキル基を示し
、有機官能基は−R’Aで表され、R゛は、アルキル基
もしくはアシル基を示す。Aの官能基としては、ビニル
基、アミノ基、グリシジル基、メタクリロキシ基、メル
カプト基等が挙げられる。
Xは加水分解基であり、ハロゲン原子、アルコキシ基、
アセトキシ基等が挙げられる。シランカップリング剤に
は、例え□ば、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリ
メトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルト
リクロルシラン、ビニルトリス (β−メトキシエトキ
シ)シラン、T−アミノプロピルトリエトキシシラン、
N−(β−アミノエチル)−T−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、T−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、T−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、T−メルカプトブトピルトリメトキシシラン、ヘキ
サメチルジシラザン、プロピルトリエトキシシラン、プ
ロピルトリメトキシシラン、イソプロピルジメトキシエ
トキシシラン、ローブチルトリメトキシシランが挙げら
れる。これらシランカップリング剤の添加量は添加方法
、すなわち、膜中に添加する場合と、膜表面に塗布する
場合、及び変性シリコンオイルを併用する場合により異
なる。膜中に添加する場合は、シランカップリング剤の
添加量は、ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対
して、通常0,05〜5重量部であり、好ましくは0.
1〜2重量部である。0.05重量部未満では紫外線照
射による接着力変動を抑える効果が小さく、5重量部を
超えると接着力が低下する傾向にある。また、膜表面に
塗布する場合は、ポリビニルアセタール樹脂100重量
部に対して0.005〜0.7重量部が好ましい。0.
005重量部未満ては紫外線照射による接着力を抑える
効果が小さく、0.7重@部を超えると膜表面に塗布す
ることが困難である。さらに、変性シリコンオイルを併
用する場合は、ポリビニルアセタール樹脂100重量部
に対して、通常0.005〜0.4重量部であり、好ま
しくは0.02〜0.2重量部である。0.005重量
部未満では紫外線照射による接着力変動を抑えることが
できず、0.4重量部を超えると押出し条件でゲル状異
物が発生する傾向にある。添加方法としては、例えばシ
ランカップリング剤を可塑剤に溶かすか、あるいは分散
させた後ポリアセタール樹脂粉末と混合する方法が均一
に混合できるので好ましい。また、シランカップリング
剤を樹膜粉末表面に付着させてもよい。その方法として
シランカップリング剤を溶剤及び水に溶かしてスプレー
法で樹脂粉末に付着させればよい。その他、種々の方法
が可能である。
アセトキシ基等が挙げられる。シランカップリング剤に
は、例え□ば、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリ
メトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルト
リクロルシラン、ビニルトリス (β−メトキシエトキ
シ)シラン、T−アミノプロピルトリエトキシシラン、
N−(β−アミノエチル)−T−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、T−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、T−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、T−メルカプトブトピルトリメトキシシラン、ヘキ
サメチルジシラザン、プロピルトリエトキシシラン、プ
ロピルトリメトキシシラン、イソプロピルジメトキシエ
トキシシラン、ローブチルトリメトキシシランが挙げら
れる。これらシランカップリング剤の添加量は添加方法
、すなわち、膜中に添加する場合と、膜表面に塗布する
場合、及び変性シリコンオイルを併用する場合により異
なる。膜中に添加する場合は、シランカップリング剤の
添加量は、ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対
して、通常0,05〜5重量部であり、好ましくは0.
1〜2重量部である。0.05重量部未満では紫外線照
射による接着力変動を抑える効果が小さく、5重量部を
超えると接着力が低下する傾向にある。また、膜表面に
塗布する場合は、ポリビニルアセタール樹脂100重量
部に対して0.005〜0.7重量部が好ましい。0.
005重量部未満ては紫外線照射による接着力を抑える
効果が小さく、0.7重@部を超えると膜表面に塗布す
ることが困難である。さらに、変性シリコンオイルを併
用する場合は、ポリビニルアセタール樹脂100重量部
に対して、通常0.005〜0.4重量部であり、好ま
しくは0.02〜0.2重量部である。0.005重量
部未満では紫外線照射による接着力変動を抑えることが
できず、0.4重量部を超えると押出し条件でゲル状異
物が発生する傾向にある。添加方法としては、例えばシ
ランカップリング剤を可塑剤に溶かすか、あるいは分散
させた後ポリアセタール樹脂粉末と混合する方法が均一
に混合できるので好ましい。また、シランカップリング
剤を樹膜粉末表面に付着させてもよい。その方法として
シランカップリング剤を溶剤及び水に溶かしてスプレー
法で樹脂粉末に付着させればよい。その他、種々の方法
が可能である。
上記変性シリコンオイルとしては、下記に示すような、
エーテル変性シリコンオイル、エポキシ変性シリコンオ
イル、エステル変性シリコンオイル、アミン変性シリコ
ンオイル、オレフィン変性シリコンオイル、アルコール
変性シリコンオイル、フッ素変性シリコンオイル、メル
カプト変性シリコンオイル、カルボキシル変性シリコン
オイル及びその共変性タイプ(例えば、エーテルエポキ
シ変性シリコンオイル)等が挙げられる。
エーテル変性シリコンオイル、エポキシ変性シリコンオ
イル、エステル変性シリコンオイル、アミン変性シリコ
ンオイル、オレフィン変性シリコンオイル、アルコール
変性シリコンオイル、フッ素変性シリコンオイル、メル
カプト変性シリコンオイル、カルボキシル変性シリコン
オイル及びその共変性タイプ(例えば、エーテルエポキ
シ変性シリコンオイル)等が挙げられる。
(以下余白)
CH3
’[:H3’
’ [82イ CH3,0
ゝ\
[1:H,[:H2−0−CH,CH−[:H2c’H
3t’J i ) ’ [:H3(C112)x、CH3 LO−(口H2[:H2O)、H CH−COOCH3 [H3 (n、m、X、Yはそれぞれ30以下の整数)これらは
、一般にはポリシロキサンに変性すべき化合物を反応せ
しめて得られる粘稠な液体である。
3t’J i ) ’ [:H3(C112)x、CH3 LO−(口H2[:H2O)、H CH−COOCH3 [H3 (n、m、X、Yはそれぞれ30以下の整数)これらは
、一般にはポリシロキサンに変性すべき化合物を反応せ
しめて得られる粘稠な液体である。
変性シリコンオイルの添加量はポリビニルアセタール樹
脂100重量8に対して、通常0.005〜0.5重量
邪であり、好ましくは0.02〜0.2重量部である。
脂100重量8に対して、通常0.005〜0.5重量
邪であり、好ましくは0.02〜0.2重量部である。
添加量が0.005重量邪未満ではシランカップリング
剤の添加効果を上げることができず、0.5重量部を超
えると接着力が大きく低下する傾向にある。
剤の添加効果を上げることができず、0.5重量部を超
えると接着力が大きく低下する傾向にある。
金属酸化物層あるいは金属層が形成されたガラスあるい
はシートとしては、次のような機能性被膜(薄膜)を表
面に有するものがある。透明電導性付与の例として、酸
化インジウム+酸化スズ、酸化スズ、酸化亜鉛、金、銀
、銅等の被膜が形成されたもの、また、熱線を通さない
光選択透過性の例としては、金、銀、銅、アルミニウム
、ニッケル、パラジウム、スズ及びこれらの合金、ある
いは混合物の金属薄膜、またはこの金属の片面あるいは
両面に同種または異種のこれら金属の酸化物あるいは硫
化物を積層したものが挙げられる。
はシートとしては、次のような機能性被膜(薄膜)を表
面に有するものがある。透明電導性付与の例として、酸
化インジウム+酸化スズ、酸化スズ、酸化亜鉛、金、銀
、銅等の被膜が形成されたもの、また、熱線を通さない
光選択透過性の例としては、金、銀、銅、アルミニウム
、ニッケル、パラジウム、スズ及びこれらの合金、ある
いは混合物の金属薄膜、またはこの金属の片面あるいは
両面に同種または異種のこれら金属の酸化物あるいは硫
化物を積層したものが挙げられる。
さらに、金属酸化物または硫化物の例として、チタンの
酸化物、ビスマスの酸化物タングステンの酸化物、イソ
ジウムの酸化物、ジルコニウムの酸化物、珪素の酸化物
、亜鉛の酸化物等が挙げられる。その他の保護層として
、各種金属酸化物及び金属の被膜が利用される。また、
これら各種被膜を有するガラスもしくはシートのガラス
及びシートの材料としては従来あるものが全て利用可能
である。
酸化物、ビスマスの酸化物タングステンの酸化物、イソ
ジウムの酸化物、ジルコニウムの酸化物、珪素の酸化物
、亜鉛の酸化物等が挙げられる。その他の保護層として
、各種金属酸化物及び金属の被膜が利用される。また、
これら各種被膜を有するガラスもしくはシートのガラス
及びシートの材料としては従来あるものが全て利用可能
である。
(作用)
中間膜に接触する材料が金属酸化物又は金属層を表面に
被覆したガラスあるいはシートである場合、中間膜に含
有されるカルボン酸金属塩が原因で、紫外線照射により
両者間の接着力が低下してしまう。この接着力低下の詳
細な機構は不明であるが、カルボン酸金属塩が中間膜表
面に多く集まることにより、その吸水性に寄因して両者
の界面の接着力が低下するためと思われる。
被覆したガラスあるいはシートである場合、中間膜に含
有されるカルボン酸金属塩が原因で、紫外線照射により
両者間の接着力が低下してしまう。この接着力低下の詳
細な機構は不明であるが、カルボン酸金属塩が中間膜表
面に多く集まることにより、その吸水性に寄因して両者
の界面の接着力が低下するためと思われる。
これに対して、シランカップリング剤を中間膜に含有さ
せると、シランカップリング剤が中間膜の表面にブリー
ドして、中間膜と金属酸化物層(又は金属層)との間に
シランカップリング剤からなる接着力調整層が形成され
る。この接着力調整が金属酸化物層(金属層)表面とカ
ルボン酸塩とが接触するのを阻止するのである。さらに
、シランカップリング剤が膜中の水分を消費、保持する
ために界面に集まる水分量が少なくなるためと思われる
。
せると、シランカップリング剤が中間膜の表面にブリー
ドして、中間膜と金属酸化物層(又は金属層)との間に
シランカップリング剤からなる接着力調整層が形成され
る。この接着力調整が金属酸化物層(金属層)表面とカ
ルボン酸塩とが接触するのを阻止するのである。さらに
、シランカップリング剤が膜中の水分を消費、保持する
ために界面に集まる水分量が少なくなるためと思われる
。
特に、変性シリコンオイルを中間膜にさらに含有させる
と、中間膜中の表面張力が小さくなり、このた約、シラ
ンカップリング剤が表面へ移行しやすくなり、金属酸化
物表面とカルボン酸塩との接触を阻害する効果が大きく
なるためと思われる。
と、中間膜中の表面張力が小さくなり、このた約、シラ
ンカップリング剤が表面へ移行しやすくなり、金属酸化
物表面とカルボン酸塩との接触を阻害する効果が大きく
なるためと思われる。
また、変性シリコンオイルを添加することにより、シラ
ンカップリング剤の添加量を少なくすることができるの
で、中間膜の成形時にゲル状の異物の発生を防止するこ
ともできる。
ンカップリング剤の添加量を少なくすることができるの
で、中間膜の成形時にゲル状の異物の発生を防止するこ
ともできる。
(以下余白)
(実施例)
以下、本発明に係る合わせガラス用中間膜及び合わせガ
ラスの実施例を詳細に説明する。
ラスの実施例を詳細に説明する。
実施例1
ポリビニルアセタール樹脂として、ブチラール化度65
モル%、アセチル化度1モル%、残存ビニルアルコール
34モル%で重合度1700のポリビニルブチラール樹
脂100重量部にカルボン酸金属塩として酢酸マグネシ
ウム0.03重N部を混合した。可塑剤としてトリエチ
レングリコール−ジー2−エチレンブチレート40重量
部に紫外線吸収剤、酸化防止剤を加え、さらにシランカ
ップリング剤としてメチルメトキシシラン0.5重量部
を加え混合した。
モル%、アセチル化度1モル%、残存ビニルアルコール
34モル%で重合度1700のポリビニルブチラール樹
脂100重量部にカルボン酸金属塩として酢酸マグネシ
ウム0.03重N部を混合した。可塑剤としてトリエチ
レングリコール−ジー2−エチレンブチレート40重量
部に紫外線吸収剤、酸化防止剤を加え、さらにシランカ
ップリング剤としてメチルメトキシシラン0.5重量部
を加え混合した。
両者の混合物を80℃に加熱された二本ロールでよく混
練して厚さ0.8mm程度の中間膜を得た。この中間膜
を0.76mm厚みスペーサにより規制して温度120
℃のプレスで加熱、加圧して厚みの均一な中間膜を得た
。この中間膜を恒温恒湿室で含水率が0.4から0.5
%になるように調整し、この中間膜を金属酸化物被膜で
被覆されたガラス板、すなわちZnO/Ag/2nO/
ガラスの構造を有する熱線反射ガラスとフロートガラス
との間に挟み込みロール法で予備接着した。次いで13
0℃のオートクレーブで13kg/cm2の圧力で圧着
し、合わせガラスを得た。
練して厚さ0.8mm程度の中間膜を得た。この中間膜
を0.76mm厚みスペーサにより規制して温度120
℃のプレスで加熱、加圧して厚みの均一な中間膜を得た
。この中間膜を恒温恒湿室で含水率が0.4から0.5
%になるように調整し、この中間膜を金属酸化物被膜で
被覆されたガラス板、すなわちZnO/Ag/2nO/
ガラスの構造を有する熱線反射ガラスとフロートガラス
との間に挟み込みロール法で予備接着した。次いで13
0℃のオートクレーブで13kg/cm2の圧力で圧着
し、合わせガラスを得た。
実施例2
シランカップリング剤としてメチルメトキシシラン0.
1重量部とした以外は全て実施例1と同様にして合わせ
ガラスを作成した。
1重量部とした以外は全て実施例1と同様にして合わせ
ガラスを作成した。
実施例3
カルボン酸金属塩を酢酸カリウム0.06重量部、シラ
ンカップリング剤をβ−(3,4−エポキシシクロヘキ
シル)−エチルトリメトキシシラン0.3重量部とした
以外は、実施例1と同様にして合わせガラスを作成した
。
ンカップリング剤をβ−(3,4−エポキシシクロヘキ
シル)−エチルトリメトキシシラン0.3重量部とした
以外は、実施例1と同様にして合わせガラスを作成した
。
実施例4
シランカップリング剤を0.1重量部とした以外は全て
実施例3と同様にして合わせガラスを作成した。
実施例3と同様にして合わせガラスを作成した。
実施例5
実施例1と同様の中間膜を作成し、これと金属酸化物で
被覆されたシート、すなわちポリエチレンテレフタレー
トフィルム/酸化チタン/銀/酸化チタンの構造を有す
る熱線反射フィルムとを積層して、90℃剥離接着強度
測定用試験片を作成した。
被覆されたシート、すなわちポリエチレンテレフタレー
トフィルム/酸化チタン/銀/酸化チタンの構造を有す
る熱線反射フィルムとを積層して、90℃剥離接着強度
測定用試験片を作成した。
実施例6
ポリビニルアセタール樹脂としての、ブチラル化t65
モル%、アセチル化度1モル%、残存ビニルアルコール
34モル%で重合度1700のポリビニルブチラール樹
脂100重量部にカルボン酸金属塩として酢酸マグネシ
ウム0.03重量部を混合した。
モル%、アセチル化度1モル%、残存ビニルアルコール
34モル%で重合度1700のポリビニルブチラール樹
脂100重量部にカルボン酸金属塩として酢酸マグネシ
ウム0.03重量部を混合した。
可塑剤としてトリエチレングリコール−ジー2−エチレ
ンブチレート40重量部に紫外線吸収剤、酸化防止剤を
加え、さらに、変性シリコンオイルとしてポリエーテル
変性シリコンオイル0.1重量部、シランカップリング
剤としてβ−(3,4−エポキシシクロヘキシル)−エ
チルトリメトキシシラン0.1、重量部を加え混合した
。以後は実施例1と同様の方法で合わせガラスを得た。
ンブチレート40重量部に紫外線吸収剤、酸化防止剤を
加え、さらに、変性シリコンオイルとしてポリエーテル
変性シリコンオイル0.1重量部、シランカップリング
剤としてβ−(3,4−エポキシシクロヘキシル)−エ
チルトリメトキシシラン0.1、重量部を加え混合した
。以後は実施例1と同様の方法で合わせガラスを得た。
実施例7
カルボン酸金属塩として酢酸カリウム0.06重量部、
シランカップリング剤としてメチルトリメトキシシラン
0.1重量部とした以外は実施例6と同様にして合わせ
ガラスを作成した。
シランカップリング剤としてメチルトリメトキシシラン
0.1重量部とした以外は実施例6と同様にして合わせ
ガラスを作成した。
実施例8
実施例6と同様の中間膜を作成し、実施例5と同様の構
造を持つ熱線反射フィルムとを積層して、90℃剥離接
着強度測定用試験片を作成した。
造を持つ熱線反射フィルムとを積層して、90℃剥離接
着強度測定用試験片を作成した。
比較例1
シランカップリング剤を全く用いない以外は実施例1と
同様にして合わせガラスを作成した。
同様にして合わせガラスを作成した。
比較例2
シランカップリング剤を全く用いない以外は実施例2と
同様にして合わせガラスを作成した。
同様にして合わせガラスを作成した。
比較例3
シランカップリング剤を全く用いない以外は重量部3と
同様にして中間膜を作成し、実施例5と同様の構造を持
つ熱線反射フィルムとを積層して、90℃剥離接着強度
測定用試験片を作成した。
同様にして中間膜を作成し、実施例5と同様の構造を持
つ熱線反射フィルムとを積層して、90℃剥離接着強度
測定用試験片を作成した。
比較例4
シランカップリング剤及び変性シリコンオイルを用いな
い以外は実施例6と同様にして合わせガラスを作成した
。
い以外は実施例6と同様にして合わせガラスを作成した
。
比較例5
シランカップリング剤を用いない以外は実施例6と同様
にして合わせガラスを作成した。
にして合わせガラスを作成した。
比較例6
変性シリコンオイルを全く用いない以外は実施例6と同
様にして合わせガラスを作成した。
様にして合わせガラスを作成した。
比較例7
変性シリコンオイルを全く用いず、シランカップリング
剤としてβ−(3,4−エポキシシクロヘキシル)−エ
チルトリメトキシシランを0.5重量部とした以外は実
施例6と同様にして合わせガラスを作成した。
剤としてβ−(3,4−エポキシシクロヘキシル)−エ
チルトリメトキシシランを0.5重量部とした以外は実
施例6と同様にして合わせガラスを作成した。
比較例8
シランカップリング剤を全く用いない以外は実施例8と
同様の中間膜を作成し、実施例5における熱線反射フィ
ルムと同様の構造を持つ熱線反射フィルムとを積層して
、90℃剥離接着強度測定用試験片を作成した。
同様の中間膜を作成し、実施例5における熱線反射フィ
ルムと同様の構造を持つ熱線反射フィルムとを積層して
、90℃剥離接着強度測定用試験片を作成した。
実施例1〜4.6.7及び比較例1.2.4〜7で作成
された合わせガラスは、中間膜の積層材料に対する接着
性を評価するため、合わせガラスの熱線反射層を有する
面側より、J[5R3212に規定される耐光性試験(
750Wの紫外線照射を100時間)を行った後、積層
材料がガラスの場合はバンメル試験を行い、また、積層
材料がフィルムの場合は90℃剥離強度試験を行った。
された合わせガラスは、中間膜の積層材料に対する接着
性を評価するため、合わせガラスの熱線反射層を有する
面側より、J[5R3212に規定される耐光性試験(
750Wの紫外線照射を100時間)を行った後、積層
材料がガラスの場合はバンメル試験を行い、また、積層
材料がフィルムの場合は90℃剥離強度試験を行った。
それぞれの試験方法の詳細を以下に示す。
くパンメル試験〉
合わせガラスを一り8℃±0.6℃の温度に16時間放
置して調整し、これを頭部の重量が0.45kgのハン
マーで打って、ガラスの粒径が6關以下になるまで粉砕
した。ガラスが部分剥離した後の膜の露出度を、下記に
示したように、あらかじめグレード付けした限度見本で
判定し、その結果をパンメル値として表した。
置して調整し、これを頭部の重量が0.45kgのハン
マーで打って、ガラスの粒径が6關以下になるまで粉砕
した。ガラスが部分剥離した後の膜の露出度を、下記に
示したように、あらかじめグレード付けした限度見本で
判定し、その結果をパンメル値として表した。
限度見本
外線を照射した。
パンメル試験及び90℃剥離強度試験の結果を表1及び
2に示す。
2に示す。
(以下余白)
<90℃剥離接着強度試験〉
ガラス/中間膜/測定フィルム/測定中間膜/裏打ちフ
ィルム/離形フィルム/ガラスの積層構造で加熱、加圧
して合わせガラスを得た。次いで離形フィルム及びガラ
スを完全に剥離、除去した後、測定フィルムと測定中間
膜間の一端を剥がし、固定した他の積層材料と90℃を
なすように前記中間膜を曲げて、その際の剥離強度を求
めた。このサンプルに紫外線照射を行う場合は、ガラス
/中間膜/測定フィルム/測定中間膜/裏打ちフィルム
/離形フィルム/ガラスのうち雛形フィルムを除きこの
フィルムに接していたガラス面側より紫第1表及び第2
表から明らかなように実施例1〜4.6及び7において
は、紫外線照射前後でパンメル値の変化はほとんどない
か、あるいは小さかった。また、実施例5及び8におい
ては、紫外線照射前後で剥離強度の変化はほとんどなか
った。
ィルム/離形フィルム/ガラスの積層構造で加熱、加圧
して合わせガラスを得た。次いで離形フィルム及びガラ
スを完全に剥離、除去した後、測定フィルムと測定中間
膜間の一端を剥がし、固定した他の積層材料と90℃を
なすように前記中間膜を曲げて、その際の剥離強度を求
めた。このサンプルに紫外線照射を行う場合は、ガラス
/中間膜/測定フィルム/測定中間膜/裏打ちフィルム
/離形フィルム/ガラスのうち雛形フィルムを除きこの
フィルムに接していたガラス面側より紫第1表及び第2
表から明らかなように実施例1〜4.6及び7において
は、紫外線照射前後でパンメル値の変化はほとんどない
か、あるいは小さかった。また、実施例5及び8におい
ては、紫外線照射前後で剥離強度の変化はほとんどなか
った。
一方、比較例1.2.4及び5においては、紫外線照射
前後でパンメル値は大きく低下した。比較例6において
は、紫外線照射前後でパンメル値は、若干の低下にとど
まり、比較例7においては、紫外線照射前後でパンメル
値はほとんど変化しなかったが、同様の配合について混
練押し出し機でシート化(180℃)したところ、膜中
にゲルによる異物が観測された。また、比較例3及び8
においては、紫外線照射前後で剥離強度が大きく低下し
た。
前後でパンメル値は大きく低下した。比較例6において
は、紫外線照射前後でパンメル値は、若干の低下にとど
まり、比較例7においては、紫外線照射前後でパンメル
値はほとんど変化しなかったが、同様の配合について混
練押し出し機でシート化(180℃)したところ、膜中
にゲルによる異物が観測された。また、比較例3及び8
においては、紫外線照射前後で剥離強度が大きく低下し
た。
従って、実施例のものでは、中間膜と機能性の薄膜(金
属酸化物層、金属層)を有するガラスあるいはシートと
の接着力が紫外線照射により低下せず、さらに、中間膜
成形時にゲル状の異物が発生しない合わせガラス用中間
膜及び合わせガラスを成形することができた。
属酸化物層、金属層)を有するガラスあるいはシートと
の接着力が紫外線照射により低下せず、さらに、中間膜
成形時にゲル状の異物が発生しない合わせガラス用中間
膜及び合わせガラスを成形することができた。
(発明の効果)
本発明によれば、合わせガラス用中間膜と機能件の薄膜
を有するガラスあるいはシートとを適当な接着力で接着
させることができ、しかも屋外暴露及び紫外線照射によ
る接着力の低下を最小限にとどめることができて、長期
間にわたってガラスの飛散や貫通の問題を防止すること
ができる。
を有するガラスあるいはシートとを適当な接着力で接着
させることができ、しかも屋外暴露及び紫外線照射によ
る接着力の低下を最小限にとどめることができて、長期
間にわたってガラスの飛散や貫通の問題を防止すること
ができる。
特に、合わせガラス用中間膜に添加物としてさらに変性
シリコンオイルが添加されていると、シランカップリン
グ剤の量を少なくすることができ、中間膜成形時にゲル
状の異物が発生することを防止することができる。
シリコンオイルが添加されていると、シランカップリン
グ剤の量を少なくすることができ、中間膜成形時にゲル
状の異物が発生することを防止することができる。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、少なくとも一方の内面に金属酸化物層あるいは金属
層が形成されたガラス板あるいはシートと、ガラス板と
の間に介装される合わせガラス用中間膜であって、ポリ
ビニルアセタール樹脂とカルボン酸の金属塩とシランカ
ップリング剤とを含有する樹脂組成物にて形成されてい
る合わせガラス用中間膜。 2、前記樹脂組成物は、さらに変性シリコンオイルを含
有する請求項1記載の合わせガラス用中間膜。 3、少なくとも一方の内面に金属酸化物層あるいは金属
層が形成されたガラス板あるいはシートと、ガラス板と
の間にポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組
成物よりなる中間膜が介装されている合わせガラスであ
って、該金属酸化物層あるいは該金属層と該中間膜との
間にシランカップリング剤からなる接着力調整層が設け
られている合わせガラス。 4、前記金属酸化物層あるいは金属層と中間膜との間に
シランカップリング剤および変性シリコンオイルからな
る接着力調整層が設けられている請求項3記載の合わせ
ガラス。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19545790A JPH0768054B2 (ja) | 1990-07-24 | 1990-07-24 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19545790A JPH0768054B2 (ja) | 1990-07-24 | 1990-07-24 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0483743A true JPH0483743A (ja) | 1992-03-17 |
JPH0768054B2 JPH0768054B2 (ja) | 1995-07-26 |
Family
ID=16341391
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP19545790A Expired - Lifetime JPH0768054B2 (ja) | 1990-07-24 | 1990-07-24 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0768054B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10906273B2 (en) * | 2016-03-30 | 2021-02-02 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Interlayer for laminated glass, and laminated glass |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010041391A1 (ja) | 2008-10-06 | 2010-04-15 | 株式会社クラレ | 積層体 |
CN102992653A (zh) * | 2012-11-19 | 2013-03-27 | 王兆进 | 一种超高强度夹胶玻璃的制备方法 |
-
1990
- 1990-07-24 JP JP19545790A patent/JPH0768054B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10906273B2 (en) * | 2016-03-30 | 2021-02-02 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Interlayer for laminated glass, and laminated glass |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0768054B2 (ja) | 1995-07-26 |
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---|---|---|---|
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