JP3534831B2 - エポキシ樹脂を含有する可塑化ポリビニルブチラールシート - Google Patents
エポキシ樹脂を含有する可塑化ポリビニルブチラールシートInfo
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- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、光透過性の合せ安全板
ガラスパネル用ポリビニルブチラールシートに関する。
さらに詳しくは、本発明は、前記パネルが熱線（ｈｅａ
ｔ ｗａｖｅ）反射性または導電性コーティングを含む
とき性能を改善するように配合された前記シートに関す
る。
ガラスパネル用ポリビニルブチラールシートに関する。
さらに詳しくは、本発明は、前記パネルが熱線（ｈｅａ
ｔ ｗａｖｅ）反射性または導電性コーティングを含む
とき性能を改善するように配合された前記シートに関す
る。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】窓、
風防、サンルーフ、天窓、侵入防止、ショーケース、額
縁等の用途用の光透過性安全板ガラスは公知である。そ
れらの安全板ガラスは、１枚以上のガラスのような透明
な硬質パネルと可塑化ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）
のような衝撃散逸性プラスチックシートとをラミネート
させて含む。プラスチックシートと硬質パネルの間の結
合強さを所望のレベルに調節することも公知である。な
ぜならば、もし結合強さが強すぎれば衝撃によりプラス
チックシートが破壊するので望ましくなく、逆に弱すぎ
れば硬質パネルの破片が板ガラスから飛散し、そして硬
質パネルがガラスであると、周囲にいる人を傷つけるこ
とがあり得る。
風防、サンルーフ、天窓、侵入防止、ショーケース、額
縁等の用途用の光透過性安全板ガラスは公知である。そ
れらの安全板ガラスは、１枚以上のガラスのような透明
な硬質パネルと可塑化ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）
のような衝撃散逸性プラスチックシートとをラミネート
させて含む。プラスチックシートと硬質パネルの間の結
合強さを所望のレベルに調節することも公知である。な
ぜならば、もし結合強さが強すぎれば衝撃によりプラス
チックシートが破壊するので望ましくなく、逆に弱すぎ
れば硬質パネルの破片が板ガラスから飛散し、そして硬
質パネルがガラスであると、周囲にいる人を傷つけるこ
とがあり得る。
【０００３】更に、有意な可視光を透過させるが赤外線
を反射させるために熱線反射性多層コーティング（「ス
タック」と呼ばれることもある）を上記した安全板ガラ
スに含ませることも公知である。この多層コーティング
により、１枚以上の安全板ガラスパネルで規定される領
域中の、日射による温度上昇を減らすことができる。上
記多層コーティングの金属層を電気伝導によって熱する
と、霜取りまたは曇り止めに必要な時間が短縮される。
車の風防用の代表的な構造物は米国特許第４，７９９，
７４５号および第４，７８２，２１６号明細書中に開示
されている。安全板ガラスにおいて、多層コーティング
の最初に暴露される非被覆トップ層はしばしば可塑化Ｐ
ＶＢシートに接触する。このようなトップコーティング
層はしばしば感光性であり、長時間露光すると該シート
とトップコーティング層の間の当初の強い結合が悪くな
ってしまう。
を反射させるために熱線反射性多層コーティング（「ス
タック」と呼ばれることもある）を上記した安全板ガラ
スに含ませることも公知である。この多層コーティング
により、１枚以上の安全板ガラスパネルで規定される領
域中の、日射による温度上昇を減らすことができる。上
記多層コーティングの金属層を電気伝導によって熱する
と、霜取りまたは曇り止めに必要な時間が短縮される。
車の風防用の代表的な構造物は米国特許第４，７９９，
７４５号および第４，７８２，２１６号明細書中に開示
されている。安全板ガラスにおいて、多層コーティング
の最初に暴露される非被覆トップ層はしばしば可塑化Ｐ
ＶＢシートに接触する。このようなトップコーティング
層はしばしば感光性であり、長時間露光すると該シート
とトップコーティング層の間の当初の強い結合が悪くな
ってしまう。
【０００４】米国特許第５，０６１，５６８号明細書お
よび１９８８年４月１３日に公開された欧州特許出願公
開第２６３，６２３号明細書に開示されているように、
この接着の耐久性の問題の解決は、可塑化ＰＶＢと接触
するように、光の影響下で結合を保持する能力によって
選択される特定のキャップ層を熱線反射性コーティング
上に設ける方法に向けられてきている。接着の問題を克
服するとはいえども、このようなキャップ層は通常付加
的なスパッタリングステップによって堆積され、該スパ
ッタリングステップはゆっくりしか行われないために安
全板ガラスパネルの価格が総体的に引き上げられる。
よび１９８８年４月１３日に公開された欧州特許出願公
開第２６３，６２３号明細書に開示されているように、
この接着の耐久性の問題の解決は、可塑化ＰＶＢと接触
するように、光の影響下で結合を保持する能力によって
選択される特定のキャップ層を熱線反射性コーティング
上に設ける方法に向けられてきている。接着の問題を克
服するとはいえども、このようなキャップ層は通常付加
的なスパッタリングステップによって堆積され、該スパ
ッタリングステップはゆっくりしか行われないために安
全板ガラスパネルの価格が総体的に引き上げられる。
【０００５】
【課題を解決するための手段】可塑化ＰＶＢシートと合
せ板ガラスの光反応性成分との間の耐光接着が改善され
た。該改善によると、従来技術の欠点がスパッタリング
したキャップ層を使用しないことによって解消される。
せ板ガラスの光反応性成分との間の耐光接着が改善され
た。該改善によると、従来技術の欠点がスパッタリング
したキャップ層を使用しないことによって解消される。
【０００６】したがって、本発明の主な目的は、可塑化
ＰＶＢシートと合せ板ガラスパネルの光反応性成分との
間の接着を安定化させることである。
ＰＶＢシートと合せ板ガラスパネルの光反応性成分との
間の接着を安定化させることである。
【０００７】別の目的は、可塑化ＰＶＢシートと合せ板
ガラスパネルの熱線反射性または導電性コーティングの
誘電層との間の耐光接着を提供することである。
ガラスパネルの熱線反射性または導電性コーティングの
誘電層との間の耐光接着を提供することである。
【０００８】別の目的は、可塑化ＰＶＢシートとガラス
上の熱線反射性または導電性コーティングとの間の結合
の接着安定性を改善することである。
上の熱線反射性または導電性コーティングとの間の結合
の接着安定性を改善することである。
【０００９】さらなる目的は、可塑化ＰＶＢシートの配
合を改良することによって長期間の接着を強めることで
ある。
合を改良することによって長期間の接着を強めることで
ある。
【００１０】その他の目的は一部は自明であり、一部は
以下の記載および請求項から明らかである。
以下の記載および請求項から明らかである。
【００１１】これらのおよびその他の目的は、長時間露
光後の、可塑化ポリビニルブチラールシートと該シート
と接触する可能性のある光反応性成分との間の接着の低
下を抑制するために効果的な量のエポキシ樹脂を含むこ
とを特徴とする可塑化ポリビニルブチラールシートを提
供することによって達成される。
光後の、可塑化ポリビニルブチラールシートと該シート
と接触する可能性のある光反応性成分との間の接着の低
下を抑制するために効果的な量のエポキシ樹脂を含むこ
とを特徴とする可塑化ポリビニルブチラールシートを提
供することによって達成される。
【００１２】熱線反射性または導電性コーティングの光
反応性層に結合（接着）した、エポキシ樹脂を含む可塑
化ポリビニルブチラールシートであって、該エポキシ樹
脂が長時間露光後の結合界面での接着の低下を抑制する
ために効果的な量存在することを特徴とする可塑化ポリ
ビニルブチラールシートも提供する。
反応性層に結合（接着）した、エポキシ樹脂を含む可塑
化ポリビニルブチラールシートであって、該エポキシ樹
脂が長時間露光後の結合界面での接着の低下を抑制する
ために効果的な量存在することを特徴とする可塑化ポリ
ビニルブチラールシートも提供する。
【００１３】さらに、２枚の可塑化ポリビニルブチラー
ルシートおよびその間に介在し熱可塑性基体上に支持さ
れた中間層を含む改良された露光耐性を有する板ガラス
パネル用プレラミネートであって、該中間層が一方の可
塑化ポリビニルブチラールシートに結合する光反応性層
を含み、該光反応性層に結合する可塑化ポリビニルブチ
ラールシートが１種以上のエポキシ樹脂を、長時間露光
後の光反応性層に対する接着の低下を抑制するために効
果的な量含むことを特徴とするプレラミネートを提供す
る。
ルシートおよびその間に介在し熱可塑性基体上に支持さ
れた中間層を含む改良された露光耐性を有する板ガラス
パネル用プレラミネートであって、該中間層が一方の可
塑化ポリビニルブチラールシートに結合する光反応性層
を含み、該光反応性層に結合する可塑化ポリビニルブチ
ラールシートが１種以上のエポキシ樹脂を、長時間露光
後の光反応性層に対する接着の低下を抑制するために効
果的な量含むことを特徴とするプレラミネートを提供す
る。
【００１４】（Ａ）ガラスシート、（Ｂ）光反応性層を
含む熱線反射性または導電性多層コーティング、および
（Ｃ）光反応性層と界面接着している可塑化ポリビニル
ブチラールシートであって、板ガラスパネルを長時間露
光後の該シートと光反応性層との間の接着の低下を抑制
するために効果的な量のエポキシ樹脂を含むシートを順
番に含むことを特徴とする合せ板ガラスパネルも提供す
る。
含む熱線反射性または導電性多層コーティング、および
（Ｃ）光反応性層と界面接着している可塑化ポリビニル
ブチラールシートであって、板ガラスパネルを長時間露
光後の該シートと光反応性層との間の接着の低下を抑制
するために効果的な量のエポキシ樹脂を含むシートを順
番に含むことを特徴とする合せ板ガラスパネルも提供す
る。
【００１５】本発明で使用し得るエポキシ樹脂は、長時
間露光後の熱線反射性または導電性コーティングの光反
応性成分に対する接着を安定化させることに加えて、後
述の濃度において加工可塑化ＰＶＢ樹脂または該樹脂を
含むシートの性能特性に有意な悪影響を及ぼしてはなら
ない。この後者の点に関して、使用し得るエポキシ樹脂
は、ａ）合せ安全ガラス用の通常の可塑化ＰＶＢシート
の配合物の成分、すなわちＰＶＢ樹脂、ＰＶＢ可塑剤、
ガラス接着調節剤および関連する性能強化添加剤と容易
に混合できなければならず、ｂ）押し出し機、シート押
し出しダイ、練りロール等の通常の装置中で前記配合物
中に溶融加工されなければならず、ｃ）一面が合せ安全
板ガラスのガラスパンと常に接触しているシートの成分
として、（光反応性成分に対向している）ガラスへの接
着に関してほとんどまたは全く影響を及ぼしてはならな
い。このようなガラス接着はシート配合物中のガラス接
着調節剤により調節される。第１点であるエポキシ樹脂
が接着安定剤として機能し得るかどうか決めるために、
光反応性成分とエポキシ樹脂を含む可塑化ＰＶＢシート
との間の結合に最も近いガラスラミネートのガラスパン
は、ウエザロメーター、フェードメーターまたは同等の
促進老化暴露系で少なくとも１０００時間暴露した後に
少なくとも３．０の強打（ｐｕｍｍｅｌ）接着（さらに
以下で記述する）を示さねばならない。十分な予備試験
によって当業者は容易に特に使用し得るエポキシ樹脂を
決定できる。前記の特徴に鑑みて、使用し得るエポキシ
樹脂は化学的に広範囲に亘る。後述するように使用し得
る好ましいエポキシ組成物は、（ａ）主にビスフェノー
ル−Ａのジグリシジルエーテル単量体を含むエポキシ樹
脂、（ｂ）主にビスフェノール−Ｆのジグリシジルエー
テル単量体を含むエポキシ樹脂、（ｃ）主にビスフェノ
ール−Ａの水素化ジグリシジルエーテルを含むエポキシ
樹脂、（ｄ）ポリエポキシ化フェノールノボラック、
（ｅ）ポリグリコールのジエポキシ化物（エポキシ末端
ポリエーテルとしても公知）、および（ｆ）前記（ａ）
〜（ｅ）のエポキシ樹脂のいずれかの混合物から選択さ
れる。不必要な詳細な記載を省くために、これらのクラ
スのさらなる情報は“Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈ
ｎｏｌｏｇｙ”， Ｖｏｌｕｍｅ ６，（１９６７），
Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，
Ｎ．Ｙ．，２０９〜２７１ページにあり、これは引用に
より本明細書中に含めることとする。
間露光後の熱線反射性または導電性コーティングの光反
応性成分に対する接着を安定化させることに加えて、後
述の濃度において加工可塑化ＰＶＢ樹脂または該樹脂を
含むシートの性能特性に有意な悪影響を及ぼしてはなら
ない。この後者の点に関して、使用し得るエポキシ樹脂
は、ａ）合せ安全ガラス用の通常の可塑化ＰＶＢシート
の配合物の成分、すなわちＰＶＢ樹脂、ＰＶＢ可塑剤、
ガラス接着調節剤および関連する性能強化添加剤と容易
に混合できなければならず、ｂ）押し出し機、シート押
し出しダイ、練りロール等の通常の装置中で前記配合物
中に溶融加工されなければならず、ｃ）一面が合せ安全
板ガラスのガラスパンと常に接触しているシートの成分
として、（光反応性成分に対向している）ガラスへの接
着に関してほとんどまたは全く影響を及ぼしてはならな
い。このようなガラス接着はシート配合物中のガラス接
着調節剤により調節される。第１点であるエポキシ樹脂
が接着安定剤として機能し得るかどうか決めるために、
光反応性成分とエポキシ樹脂を含む可塑化ＰＶＢシート
との間の結合に最も近いガラスラミネートのガラスパン
は、ウエザロメーター、フェードメーターまたは同等の
促進老化暴露系で少なくとも１０００時間暴露した後に
少なくとも３．０の強打（ｐｕｍｍｅｌ）接着（さらに
以下で記述する）を示さねばならない。十分な予備試験
によって当業者は容易に特に使用し得るエポキシ樹脂を
決定できる。前記の特徴に鑑みて、使用し得るエポキシ
樹脂は化学的に広範囲に亘る。後述するように使用し得
る好ましいエポキシ組成物は、（ａ）主にビスフェノー
ル−Ａのジグリシジルエーテル単量体を含むエポキシ樹
脂、（ｂ）主にビスフェノール−Ｆのジグリシジルエー
テル単量体を含むエポキシ樹脂、（ｃ）主にビスフェノ
ール−Ａの水素化ジグリシジルエーテルを含むエポキシ
樹脂、（ｄ）ポリエポキシ化フェノールノボラック、
（ｅ）ポリグリコールのジエポキシ化物（エポキシ末端
ポリエーテルとしても公知）、および（ｆ）前記（ａ）
〜（ｅ）のエポキシ樹脂のいずれかの混合物から選択さ
れる。不必要な詳細な記載を省くために、これらのクラ
スのさらなる情報は“Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈ
ｎｏｌｏｇｙ”， Ｖｏｌｕｍｅ ６，（１９６７），
Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，
Ｎ．Ｙ．，２０９〜２７１ページにあり、これは引用に
より本明細書中に含めることとする。
【００１６】クラス（ａ）の市販されている適当なビス
フェノール−ＡのジグリシジルエーテルはＤｏｗ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製ＤＥＲ ３３１であ
る。クラス（ｂ）のビスフェノール−Ｆエポキシのジグ
リシジルエーテルはＥＰＯＮ樹脂ＤＰＬ−８６２であ
り、クラス（ｃ）のビスフェノール−Ａエポキシの水素
化ジグリシジルエーテルはＥＰＯＮＥＸ樹脂１５１０で
あり、この両者はＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ
ｍｐａｎｙより入手し得る。クラス（ｄ）のポリエポキ
シ化フェノールホルムアルデヒドノボラックはＤｏｗ
ＣｈｅｍｉｃａｌよりＤＥＮ ４３１として入手し得
る。クラス（ｅ）のポリ（オキシプロピレン）グリコー
ルのジエポキシ化物はＤｏｗ ＣｈｅｍｉｃａｌよりＤ
ＥＲ ７３２として入手し得る。
フェノール−ＡのジグリシジルエーテルはＤｏｗ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製ＤＥＲ ３３１であ
る。クラス（ｂ）のビスフェノール−Ｆエポキシのジグ
リシジルエーテルはＥＰＯＮ樹脂ＤＰＬ−８６２であ
り、クラス（ｃ）のビスフェノール−Ａエポキシの水素
化ジグリシジルエーテルはＥＰＯＮＥＸ樹脂１５１０で
あり、この両者はＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ
ｍｐａｎｙより入手し得る。クラス（ｄ）のポリエポキ
シ化フェノールホルムアルデヒドノボラックはＤｏｗ
ＣｈｅｍｉｃａｌよりＤＥＮ ４３１として入手し得
る。クラス（ｅ）のポリ（オキシプロピレン）グリコー
ルのジエポキシ化物はＤｏｗ ＣｈｅｍｉｃａｌよりＤ
ＥＲ ７３２として入手し得る。
【００１７】本発明における接着促進剤として適してい
ないことが判明しているエポキシ樹脂はエポキシ化大豆
油およびオクチルエポキシタレートである。現在実験的
に立証されていないが、これらの樹脂中のエポキシ官能
基はいろいろな長さの炭化水素基の間に位置しており、
そのためにエポキシ基が熱線反射性コーティングの光反
応性層に接近するのが妨害されるからであると仮定され
る。これと対照的に、上記の有効なエポキシ化物の場合
エポキシ基が分子の末端に位置し、それゆえに熱線反射
性コーティングの光反応性層に対して容易に接近すると
考えられている。
ないことが判明しているエポキシ樹脂はエポキシ化大豆
油およびオクチルエポキシタレートである。現在実験的
に立証されていないが、これらの樹脂中のエポキシ官能
基はいろいろな長さの炭化水素基の間に位置しており、
そのためにエポキシ基が熱線反射性コーティングの光反
応性層に接近するのが妨害されるからであると仮定され
る。これと対照的に、上記の有効なエポキシ化物の場合
エポキシ基が分子の末端に位置し、それゆえに熱線反射
性コーティングの光反応性層に対して容易に接近すると
考えられている。
【００１８】本発明のシート中のＰＶＢ樹脂はサイズ排
除クロマトグラフィーで低角レーザー光線散乱を使用し
て測定して１００，０００より大きい、好ましくは約２
００，０００〜３００，０００の重量平均分子量を有す
る。このようなＰＶＢは重量基準でポリビニルアルコー
ル（ＰＶＯＨ）として計算して１５〜２５％、好ましく
は１８〜２２％のヒドロキシ基、ポリビニルエステル例
えばアセテートとして計算して０〜１０％、好ましくは
０〜３％のエステル残基を含み、残部はブチルアルデヒ
ドアセタールである。
除クロマトグラフィーで低角レーザー光線散乱を使用し
て測定して１００，０００より大きい、好ましくは約２
００，０００〜３００，０００の重量平均分子量を有す
る。このようなＰＶＢは重量基準でポリビニルアルコー
ル（ＰＶＯＨ）として計算して１５〜２５％、好ましく
は１８〜２２％のヒドロキシ基、ポリビニルエステル例
えばアセテートとして計算して０〜１０％、好ましくは
０〜３％のエステル残基を含み、残部はブチルアルデヒ
ドアセタールである。
【００１９】ＰＶＢ樹脂は酸触媒の存在下においてブチ
ルアルデヒドとＰＶＯＨとを反応させる公知の水性また
は溶媒アセタール化によってＰＶＢを製造し、続いて触
媒を中和し、分離し、安定化および樹脂の乾燥を行って
製造される。これはＭｏｎｓａｎｔｏ Ｃｏｍｐａｎｙ
よりＢｕｔｖａｒ（登録商標）樹脂として入手し得る。
ルアルデヒドとＰＶＯＨとを反応させる公知の水性また
は溶媒アセタール化によってＰＶＢを製造し、続いて触
媒を中和し、分離し、安定化および樹脂の乾燥を行って
製造される。これはＭｏｎｓａｎｔｏ Ｃｏｍｐａｎｙ
よりＢｕｔｖａｒ（登録商標）樹脂として入手し得る。
【００２０】シートを形成させるにあたって、ＰＶＢ樹
脂は樹脂１００部に対して約２０〜８０、より一般的に
は２５〜４５部の可塑剤で可塑化しなければならない。
後者の濃度は一般的に１８〜２２重量％のビニルアルコ
ールを含むＰＶＢに相当する。一般的に使用される可塑
剤は多塩基酸または多価アルコールのエステルである。
好適な可塑剤はトリメチレングリコールジ（２−エチル
ブチレート）、ジヘキシルアジペート、ジオクチルアジ
ペート、ヘプチルアジペートとノニルアジペートとの混
合物、ジブチルセバケート、オイル改質セバシン酸アル
キドのような高分子可塑剤、および米国特許第３，８４
１，８９０号明細書に開示されているようなホスフェー
トとアジペートとの混合物、ならびに米国特許第４，１
４４，２１７号明細書に開示されているようなアジペー
トおよびアルキルベンジルフタレートである。米国特許
第５，０１３，７７９号明細書に開示されているＣ4 〜
Ｃ9 アルキルアルコールおよびシクロＣ4 〜Ｃ10アルコ
ールから製造された混合アジペート、ならびにヘキシル
アジペートのようなＣ6 〜Ｃ8 アジピン酸エステルもま
た好ましい可塑剤である。
脂は樹脂１００部に対して約２０〜８０、より一般的に
は２５〜４５部の可塑剤で可塑化しなければならない。
後者の濃度は一般的に１８〜２２重量％のビニルアルコ
ールを含むＰＶＢに相当する。一般的に使用される可塑
剤は多塩基酸または多価アルコールのエステルである。
好適な可塑剤はトリメチレングリコールジ（２−エチル
ブチレート）、ジヘキシルアジペート、ジオクチルアジ
ペート、ヘプチルアジペートとノニルアジペートとの混
合物、ジブチルセバケート、オイル改質セバシン酸アル
キドのような高分子可塑剤、および米国特許第３，８４
１，８９０号明細書に開示されているようなホスフェー
トとアジペートとの混合物、ならびに米国特許第４，１
４４，２１７号明細書に開示されているようなアジペー
トおよびアルキルベンジルフタレートである。米国特許
第５，０１３，７７９号明細書に開示されているＣ4 〜
Ｃ9 アルキルアルコールおよびシクロＣ4 〜Ｃ10アルコ
ールから製造された混合アジペート、ならびにヘキシル
アジペートのようなＣ6 〜Ｃ8 アジピン酸エステルもま
た好ましい可塑剤である。
【００２１】ラミネート中の、衝撃吸収するに十分な約
０．１３〜１．３ｍｍの厚さの可塑化ＰＶＢシートは、
最初にＰＶＢ樹脂、可塑剤およびエポキシ樹脂を混合し
て、シート配合物を製造し、その後、配合物を通常はシ
ート押出しダイを介して押出して、すなわち、溶融した
可塑化ＰＶＢを、長さおよび幅が形成されるシートに実
質的に一致している水平方向に長く垂直方向に狭いダイ
開口部を介して、押圧して形成される。もしくは、シー
トは押出しダイから出てきた溶融配合物を、所望の表面
の特徴を溶融配合物の一面に与えるために、該ダイの出
口の非常に近くで回転しているダイロールの特別に調製
した表面上に流延して形成され得る。ロールの表面が微
妙な凹凸を有するとき、その上に流延されて形成された
ポリマーシートはロールと接触している面上に一般に前
記した凹凸にそれぞれ一致する粗い表面を有し得る。他
面上の粗い表面は押出し物が通過するダイ開口部の模様
によって提供され得る。このようなダイ開口部の形状は
米国特許第４，２８１，９８０号明細書の図４により詳
しく示されている。押出しシートの一面または両面上に
粗い表面を製造する別の公知技術は前記明細書および高
分子量分布、水分量および溶融物の温度のうちの１種以
上の制御を含む。このような技術は米国特許第２，９０
４，８４４号、第２，９０９，８１０号、第３，９９
４，６５４号、第４，５７５，５４０号明細書および欧
州特許第０，１８５，８６３号明細書に開示されてい
る。知られている通り、この粗い表面はラミネート工程
中の脱気を特に促進するための仮のものであり、ラミネ
ート工程後、オートクレービングに伴う温度および圧力
の上昇によって粗い表面は滑らかに溶融され、この状態
で光学的に透明である。
０．１３〜１．３ｍｍの厚さの可塑化ＰＶＢシートは、
最初にＰＶＢ樹脂、可塑剤およびエポキシ樹脂を混合し
て、シート配合物を製造し、その後、配合物を通常はシ
ート押出しダイを介して押出して、すなわち、溶融した
可塑化ＰＶＢを、長さおよび幅が形成されるシートに実
質的に一致している水平方向に長く垂直方向に狭いダイ
開口部を介して、押圧して形成される。もしくは、シー
トは押出しダイから出てきた溶融配合物を、所望の表面
の特徴を溶融配合物の一面に与えるために、該ダイの出
口の非常に近くで回転しているダイロールの特別に調製
した表面上に流延して形成され得る。ロールの表面が微
妙な凹凸を有するとき、その上に流延されて形成された
ポリマーシートはロールと接触している面上に一般に前
記した凹凸にそれぞれ一致する粗い表面を有し得る。他
面上の粗い表面は押出し物が通過するダイ開口部の模様
によって提供され得る。このようなダイ開口部の形状は
米国特許第４，２８１，９８０号明細書の図４により詳
しく示されている。押出しシートの一面または両面上に
粗い表面を製造する別の公知技術は前記明細書および高
分子量分布、水分量および溶融物の温度のうちの１種以
上の制御を含む。このような技術は米国特許第２，９０
４，８４４号、第２，９０９，８１０号、第３，９９
４，６５４号、第４，５７５，５４０号明細書および欧
州特許第０，１８５，８６３号明細書に開示されてい
る。知られている通り、この粗い表面はラミネート工程
中の脱気を特に促進するための仮のものであり、ラミネ
ート工程後、オートクレービングに伴う温度および圧力
の上昇によって粗い表面は滑らかに溶融され、この状態
で光学的に透明である。
【００２２】ガラス接着調節剤は、エポキシ樹脂改質Ｐ
ＶＢシートおよび最終の合せ安全板ガラスのガラス層と
の接触表面間の結合強さを減らすためにシート配合物中
に含められる。ここに記載の構造物の中のガラスに接触
しているＰＶＢシート表面と反対側のＰＶＢシート表面
は光反応性成分に接触している。ガラス接着調節（すな
わち減少）剤は公知であり、典型例は米国特許第３，２
４９，４８７号、第３，８５５，０５５号、第３，２４
９，４８８号、第４，２９２，３７２号、第４，３７
９，１１６号、第３，４０２，０９９号、第３，３７
１，２３５号および第４，１８０，６２０号明細書に記
載されており、各明細書中のＰＢＶ添加剤の開示は引用
することによって本明細書中に含めることとする。好ま
しいガラス接着調節剤はＣ1 〜Ｃ8 有機の、好ましくは
脂肪族の、モノカルボン酸の一価および多価（例えば二
価）の金属塩であり、金属カチオンは例えばカリウム、
マグネシウム、カルシウム、ナトリウムまたは亜鉛であ
る。代表的なアニオンはアセテート、ブチレート、２−
エチルブチレートのような置換ブチレート、オクタノエ
ート等である。マグネシウム２−エチルブチレートは好
ましいガラス接着調節剤である。所望のレベルのガラス
接着を得るための、シート中のガラス接着調節剤の濃度
は、一般的にはＰＶＢ樹脂に対して約０．０１〜０．１
（好ましくは０．０１〜０．０５）重量％、または可塑
剤、ＰＶＢ樹脂、エポキシ樹脂および（任意に存在す
る）他の添加剤の合計に対して重量で１００〜５００、
好ましくは２００〜４００ｐｐｍである。
ＶＢシートおよび最終の合せ安全板ガラスのガラス層と
の接触表面間の結合強さを減らすためにシート配合物中
に含められる。ここに記載の構造物の中のガラスに接触
しているＰＶＢシート表面と反対側のＰＶＢシート表面
は光反応性成分に接触している。ガラス接着調節（すな
わち減少）剤は公知であり、典型例は米国特許第３，２
４９，４８７号、第３，８５５，０５５号、第３，２４
９，４８８号、第４，２９２，３７２号、第４，３７
９，１１６号、第３，４０２，０９９号、第３，３７
１，２３５号および第４，１８０，６２０号明細書に記
載されており、各明細書中のＰＢＶ添加剤の開示は引用
することによって本明細書中に含めることとする。好ま
しいガラス接着調節剤はＣ1 〜Ｃ8 有機の、好ましくは
脂肪族の、モノカルボン酸の一価および多価（例えば二
価）の金属塩であり、金属カチオンは例えばカリウム、
マグネシウム、カルシウム、ナトリウムまたは亜鉛であ
る。代表的なアニオンはアセテート、ブチレート、２−
エチルブチレートのような置換ブチレート、オクタノエ
ート等である。マグネシウム２−エチルブチレートは好
ましいガラス接着調節剤である。所望のレベルのガラス
接着を得るための、シート中のガラス接着調節剤の濃度
は、一般的にはＰＶＢ樹脂に対して約０．０１〜０．１
（好ましくは０．０１〜０．０５）重量％、または可塑
剤、ＰＶＢ樹脂、エポキシ樹脂および（任意に存在す
る）他の添加剤の合計に対して重量で１００〜５００、
好ましくは２００〜４００ｐｐｍである。
【００２３】シート中のエポキシ樹脂濃度は、前記した
ようにシートとガラスとの所望の結合に悪影響を及ぼす
ことなく、（さらに後述する）シートを長時間露光後に
シートと光反応性成分との間の結合を最終合せ板ガラス
パネルに所望の衝撃性能を与える結合強度で保持するた
めに十分な濃度でなければならない。この点に関して、
当業者は、ガラス接着が強すぎるかまたは弱すぎるかを
考慮するだけでなく、本発明においては長時間露光後の
光反応性成分との結合が、板ガラスの全衝撃性能を支配
するそのような結合を避けるのに強すぎたり弱すぎたり
してはならないことも考慮する。例えば、エポキシの濃
度がシート中の（ＰＶＢ樹脂を基にして）２０重量％の
オーダーではガラスへの接着が非常に高いが、１ｐｈｒ
のエポキシでは長時間露光後の光反応性誘電層への接着
効果が不十分である。シート中１００部のＰＶＢ樹脂に
対して約３〜約１０、好ましくは約４〜約７部の濃度の
エポキシ樹脂が一般的に所望の性能バランスを提供する
ことが分かった。
ようにシートとガラスとの所望の結合に悪影響を及ぼす
ことなく、（さらに後述する）シートを長時間露光後に
シートと光反応性成分との間の結合を最終合せ板ガラス
パネルに所望の衝撃性能を与える結合強度で保持するた
めに十分な濃度でなければならない。この点に関して、
当業者は、ガラス接着が強すぎるかまたは弱すぎるかを
考慮するだけでなく、本発明においては長時間露光後の
光反応性成分との結合が、板ガラスの全衝撃性能を支配
するそのような結合を避けるのに強すぎたり弱すぎたり
してはならないことも考慮する。例えば、エポキシの濃
度がシート中の（ＰＶＢ樹脂を基にして）２０重量％の
オーダーではガラスへの接着が非常に高いが、１ｐｈｒ
のエポキシでは長時間露光後の光反応性誘電層への接着
効果が不十分である。シート中１００部のＰＶＢ樹脂に
対して約３〜約１０、好ましくは約４〜約７部の濃度の
エポキシ樹脂が一般的に所望の性能バランスを提供する
ことが分かった。
【００２４】可塑剤、エポキシ樹脂およびガラス接着減
少剤に加えて、本発明のＰＶＢシートは顔料または染
料、光安定剤、酸化防止剤等の他の性能強化添加剤も含
み得る。
少剤に加えて、本発明のＰＶＢシートは顔料または染
料、光安定剤、酸化防止剤等の他の性能強化添加剤も含
み得る。
【００２５】本発明のエポキシ樹脂改質可塑化ＰＶＢシ
ートは、光反応性成分と一般的な非改質可塑化ＰＶＢシ
ートとの間の界面結合の強さを許容し得ない程悪化させ
る、光、例えば太陽スペクトルからのＵＶ放射に長時間
暴露した後でも十分に光反応性の成分とラミネート接触
させることを意図している。このような光反応性成分は
任意であり、典型的にはその性能を改善するために安全
板ガラス中に含まれるいかなる官能性物質または層もし
くはコーティングで有り得る。光反応性成分は通常、基
質上に金属層、（通常誘電性）金属化合物層および類似
物の層を引き続いて重ねたスタックからなる多層の、熱
線反射性または導電性コーティングの最上露出層であ
る。このような金属／誘電物スタックは、主に材料およ
びその厚さを適当に選択することによって、（ｉ）可視
または発光の透過および（ｉｉ）太陽光線の発熱性赤外
（ＩＲ）部分（７００〜２１２５ｎｍ）の反射を最小限
とするように設計されたＦａｂｒｙ−Ｐｅｒｏｔタイプ
の光学干渉フィルターと呼ばれている。数オングストロ
ームの厚さの金属層および誘電層を順番に平らに重ねた
層は、一般的に引用することにより本明細書中に含まれ
る米国特許第３，６８２，５２８号および第４，１７
９，１８１号明細書に開示されているように、あらかじ
め決められた順番で互いに隣接して面接着するよう配置
される。
ートは、光反応性成分と一般的な非改質可塑化ＰＶＢシ
ートとの間の界面結合の強さを許容し得ない程悪化させ
る、光、例えば太陽スペクトルからのＵＶ放射に長時間
暴露した後でも十分に光反応性の成分とラミネート接触
させることを意図している。このような光反応性成分は
任意であり、典型的にはその性能を改善するために安全
板ガラス中に含まれるいかなる官能性物質または層もし
くはコーティングで有り得る。光反応性成分は通常、基
質上に金属層、（通常誘電性）金属化合物層および類似
物の層を引き続いて重ねたスタックからなる多層の、熱
線反射性または導電性コーティングの最上露出層であ
る。このような金属／誘電物スタックは、主に材料およ
びその厚さを適当に選択することによって、（ｉ）可視
または発光の透過および（ｉｉ）太陽光線の発熱性赤外
（ＩＲ）部分（７００〜２１２５ｎｍ）の反射を最小限
とするように設計されたＦａｂｒｙ−Ｐｅｒｏｔタイプ
の光学干渉フィルターと呼ばれている。数オングストロ
ームの厚さの金属層および誘電層を順番に平らに重ねた
層は、一般的に引用することにより本明細書中に含まれ
る米国特許第３，６８２，５２８号および第４，１７
９，１８１号明細書に開示されているように、あらかじ
め決められた順番で互いに隣接して面接着するよう配置
される。
【００２６】熱線反射性コーティングはいかなる光学的
に透明な窓の用途に使用し得る。典型的な用途には航空
機、機関車および自動車の風防ならびに商業的および居
住用建造物のような建築用途が含まれる。一般に母線を
使用して金属層を電力源に導電的に接続することによっ
て、霜取りもしくは曇り止めまたは氷結防止能力がアセ
ンブリに与えられる。
に透明な窓の用途に使用し得る。典型的な用途には航空
機、機関車および自動車の風防ならびに商業的および居
住用建造物のような建築用途が含まれる。一般に母線を
使用して金属層を電力源に導電的に接続することによっ
て、霜取りもしくは曇り止めまたは氷結防止能力がアセ
ンブリに与えられる。
【００２７】好ましい熱線反射性コーティングは、ＡＮ
ＳＩ Ｚ２６．１中で特定したように測定して通常入射
光の少なくとも７０％の可視光を透過する少なくとも２
枚の近ＩＲ反射金属下層を含む。この値は米国自動車工
業で要求されている最小値である。一枚の金属層または
他のより光吸収性金属／誘電物スタックが使用され得る
要求度のより低い建築用途にはいくらか低いものも許容
し得る。金属層は、金属層からの可視光の反射が破壊的
に干渉されそれゆえに可視光の透過を強めるように、一
枚以上の誘電層で互いに厚さ方向に垂直に分離されてい
る。使用し得る金属は銀、アルミニウム、クロム、亜
鉛、スズ、ニッケル、真鍮、金、ステンレス鋼、銅およ
び前記のいずれかの合金またはクラッドを含む。６０〜
２００、好ましくは８０〜１４０オングストロームの間
の厚さの銀が好ましい。
ＳＩ Ｚ２６．１中で特定したように測定して通常入射
光の少なくとも７０％の可視光を透過する少なくとも２
枚の近ＩＲ反射金属下層を含む。この値は米国自動車工
業で要求されている最小値である。一枚の金属層または
他のより光吸収性金属／誘電物スタックが使用され得る
要求度のより低い建築用途にはいくらか低いものも許容
し得る。金属層は、金属層からの可視光の反射が破壊的
に干渉されそれゆえに可視光の透過を強めるように、一
枚以上の誘電層で互いに厚さ方向に垂直に分離されてい
る。使用し得る金属は銀、アルミニウム、クロム、亜
鉛、スズ、ニッケル、真鍮、金、ステンレス鋼、銅およ
び前記のいずれかの合金またはクラッドを含む。６０〜
２００、好ましくは８０〜１４０オングストロームの間
の厚さの銀が好ましい。
【００２８】誘電層は可視の範囲で基本的に透明でなけ
ればならず、少なくとも１枚は２枚の金属層間に存在し
ていなければならず（「スペーサー誘電層」と呼ばれ
る）、好ましくは誘電層は金属層の両側にある。使用し
得る誘電物質はＷＯ3 、Ｉｎ2Ｏ3 、ＳｎＯ2 、ＩＴ
Ｏ、Ａｌ2 Ｏ3 、ＭｇＦ2 、ＺｎＳ、ＴｉＯ2 、ＺｎＯ
等である。
ればならず、少なくとも１枚は２枚の金属層間に存在し
ていなければならず（「スペーサー誘電層」と呼ばれ
る）、好ましくは誘電層は金属層の両側にある。使用し
得る誘電物質はＷＯ3 、Ｉｎ2Ｏ3 、ＳｎＯ2 、ＩＴ
Ｏ、Ａｌ2 Ｏ3 、ＭｇＦ2 、ＺｎＳ、ＴｉＯ2 、ＺｎＯ
等である。
【００２９】スペーサー誘電層の厚さおよび組成を変え
ることにより光学的透過性／反射性能がかなり変わる。
より詳しくは、スペーサー誘電層の厚さを変えると反射
抑制（または透過増幅）バンドに関係する波長が変わ
る。金属の選択に加えて、厚さもまたその反射性を決定
し、層が薄くなると、その反射性も劣る。一般的に言っ
て、商業的に許容し得る製品で所望の光学性能を得るた
めにはスペーサー誘電層の厚さは約２００〜１２００、
好ましくは４５０〜１０００オングストロームである。
ることにより光学的透過性／反射性能がかなり変わる。
より詳しくは、スペーサー誘電層の厚さを変えると反射
抑制（または透過増幅）バンドに関係する波長が変わ
る。金属の選択に加えて、厚さもまたその反射性を決定
し、層が薄くなると、その反射性も劣る。一般的に言っ
て、商業的に許容し得る製品で所望の光学性能を得るた
めにはスペーサー誘電層の厚さは約２００〜１２００、
好ましくは４５０〜１０００オングストロームである。
【００３０】スペーサー誘電層と接触している金属表面
の反対側で金属層表面と接触している外側の誘電層によ
り、抗反射性能が強化される。外側の誘電層は一般的に
はガラスまたはポリビニルブチラールよりも高い、すな
わち１．５より大きい、好ましくは１．８より大きい屈
折率を持つべきである。前記外側のまたは外面の誘電層
の厚さは一般的にはスペーサー誘電層よりも薄く、約２
０〜６００、好ましくは５０〜５００オングストローム
であるべきである。このような外側の誘電層は、典型的
には可塑化ＰＶＢシートと接触する多層コーティングの
最初は非被覆の露出表面を形成する。これらの誘電物は
本発明のエポキシ改質シートが特に使用し得る光反応性
成分の代表例である。組成物中の外側誘電層は上記のス
ペーサー層として列記されたものを含む。商業的な構造
物で最も頻繁にみられる好ましい誘電（光反応性）層は
ＺｎＯ、酸化クロム（ＣｒＯ、ＣｒＯ2 、ＣｒＯ3 およ
びＣｒ2 Ｏ3 から構成される）、Ｉｎ2 Ｏ3 、ＳｎＯお
よびＩＴＯである。
の反対側で金属層表面と接触している外側の誘電層によ
り、抗反射性能が強化される。外側の誘電層は一般的に
はガラスまたはポリビニルブチラールよりも高い、すな
わち１．５より大きい、好ましくは１．８より大きい屈
折率を持つべきである。前記外側のまたは外面の誘電層
の厚さは一般的にはスペーサー誘電層よりも薄く、約２
０〜６００、好ましくは５０〜５００オングストローム
であるべきである。このような外側の誘電層は、典型的
には可塑化ＰＶＢシートと接触する多層コーティングの
最初は非被覆の露出表面を形成する。これらの誘電物は
本発明のエポキシ改質シートが特に使用し得る光反応性
成分の代表例である。組成物中の外側誘電層は上記のス
ペーサー層として列記されたものを含む。商業的な構造
物で最も頻繁にみられる好ましい誘電（光反応性）層は
ＺｎＯ、酸化クロム（ＣｒＯ、ＣｒＯ2 、ＣｒＯ3 およ
びＣｒ2 Ｏ3 から構成される）、Ｉｎ2 Ｏ3 、ＳｎＯお
よびＩＴＯである。
【００３１】熱線反射性および／または導電性コーティ
ング用の基質は１つ以上の層を含み、それらの内の１層
は多層金属／誘電物コーティングを支持し、後者の層は
基質に面−面接触している。この基質は任意の種類の物
質でも有り得る。使用し得る基質は金属／誘電層のクラ
ッキングを避けるために延伸傾向を有してはならず、可
塑剤、水蒸気および吸収される気体のような過剰な揮発
性物質を含んでいてはならない。基質と接触している誘
電層は基質とよく接着しなければならない。誘電物は一
般にガラス、セラミックスおよびポリエステル、キャス
トアクリル、ポリカーボネート、塩化プラスチックス、
エポキシのようなある種の可撓性プラスチックによく接
着する。金属／誘電物スタックと直接支持接触する基質
として、非架橋ポリウレタンおよび可塑化ポリビニルブ
チラールは柔らかすぎ、伸長性である。好ましい基質は
透明物質、たとえばガラスまたは線状ポリエステル、例
えばマイラー（登録商標）またはＨｏｅｃｈｓｔ Ｃｅ
ｌａｎｅｓｅ Ｃｏｒｐ．より入手し得るホスタファン
（Ｈｏｓｔａｐｈａｎ）のような商業的に利用し得るポ
リエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）（またはＰＥＴの
性質を有する等価物）のような非伸長性の可撓性熱可塑
性物質からなるシートである。２つの好ましい構造物に
おいて、金属／誘電物スタックの層は、ある場合ガラス
上に、もう一方の場合ＰＥＴの可撓性基質フイルム上に
順番にマグネトロンスパッターされる。ある好ましい形
態において、金属／誘電物スタックを有するガラス基質
は本発明のエポキシ樹脂改質シート（シートの一方が誘
電層と接触している）にラミネートされ、第２のガラス
層がその後改質ＰＶＢシートの露出層にラミネートされ
る。もう一方の好ましい構造物において、金属／誘電物
スタックを有するＰＥＴフイルムは２層の可塑化ポリビ
ニルブチラールのシートの間に配され、一層はＰＥＴ基
質および他層はスタックの上層に接しており、後者は本
発明のエポキシ樹脂改質シートである。第２の好ましい
構造物中の外層として可塑化ＰＶＢを含む多層サンドイ
ッチはその後、通常の方法で２枚のガラスパンのような
硬質部材の間にラミネートされるか、または窓の外側と
しての一枚の硬質部材にラミネートして２層構造物とし
て使用し得る。
ング用の基質は１つ以上の層を含み、それらの内の１層
は多層金属／誘電物コーティングを支持し、後者の層は
基質に面−面接触している。この基質は任意の種類の物
質でも有り得る。使用し得る基質は金属／誘電層のクラ
ッキングを避けるために延伸傾向を有してはならず、可
塑剤、水蒸気および吸収される気体のような過剰な揮発
性物質を含んでいてはならない。基質と接触している誘
電層は基質とよく接着しなければならない。誘電物は一
般にガラス、セラミックスおよびポリエステル、キャス
トアクリル、ポリカーボネート、塩化プラスチックス、
エポキシのようなある種の可撓性プラスチックによく接
着する。金属／誘電物スタックと直接支持接触する基質
として、非架橋ポリウレタンおよび可塑化ポリビニルブ
チラールは柔らかすぎ、伸長性である。好ましい基質は
透明物質、たとえばガラスまたは線状ポリエステル、例
えばマイラー（登録商標）またはＨｏｅｃｈｓｔ Ｃｅ
ｌａｎｅｓｅ Ｃｏｒｐ．より入手し得るホスタファン
（Ｈｏｓｔａｐｈａｎ）のような商業的に利用し得るポ
リエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）（またはＰＥＴの
性質を有する等価物）のような非伸長性の可撓性熱可塑
性物質からなるシートである。２つの好ましい構造物に
おいて、金属／誘電物スタックの層は、ある場合ガラス
上に、もう一方の場合ＰＥＴの可撓性基質フイルム上に
順番にマグネトロンスパッターされる。ある好ましい形
態において、金属／誘電物スタックを有するガラス基質
は本発明のエポキシ樹脂改質シート（シートの一方が誘
電層と接触している）にラミネートされ、第２のガラス
層がその後改質ＰＶＢシートの露出層にラミネートされ
る。もう一方の好ましい構造物において、金属／誘電物
スタックを有するＰＥＴフイルムは２層の可塑化ポリビ
ニルブチラールのシートの間に配され、一層はＰＥＴ基
質および他層はスタックの上層に接しており、後者は本
発明のエポキシ樹脂改質シートである。第２の好ましい
構造物中の外層として可塑化ＰＶＢを含む多層サンドイ
ッチはその後、通常の方法で２枚のガラスパンのような
硬質部材の間にラミネートされるか、または窓の外側と
しての一枚の硬質部材にラミネートして２層構造物とし
て使用し得る。
【００３２】エポキシ樹脂を含む可塑化ＰＶＢシートと
多層金属／誘電物スタックの光反応性、好ましくは抗反
射性層との界面での結合の安定性は、アセンブリをフェ
ードメーター（カーボンアーク源）、ウエザロメーター
（キセノンアーク源）または発光の大部分がＵＶ放射か
らなる類似の系で強い放射源に暴露させることによる促
進老化によって測定される。さらに以下で述べる強打接
着試験で測定した、光誘導、より詳しくは紫外光誘導に
よる分解に対する結合の安定性は、アセンブリが前記促
進老化系で少なくとも１０００時間残存できれば十分で
あると考えられる。これはアリゾナで遭遇する激しい太
陽光への１年の露光におよそ等しく、これはより厳しく
ない条件へのより長い露光に相当する。
多層金属／誘電物スタックの光反応性、好ましくは抗反
射性層との界面での結合の安定性は、アセンブリをフェ
ードメーター（カーボンアーク源）、ウエザロメーター
（キセノンアーク源）または発光の大部分がＵＶ放射か
らなる類似の系で強い放射源に暴露させることによる促
進老化によって測定される。さらに以下で述べる強打接
着試験で測定した、光誘導、より詳しくは紫外光誘導に
よる分解に対する結合の安定性は、アセンブリが前記促
進老化系で少なくとも１０００時間残存できれば十分で
あると考えられる。これはアリゾナで遭遇する激しい太
陽光への１年の露光におよそ等しく、これはより厳しく
ない条件へのより長い露光に相当する。
【００３３】強打接着試験は、ＰＶＢ層の、一般的には
ＰＶＢ層が接触している多層金属／誘電物スタックの誘
電層への界面接着の衝撃吸収レベルを測定するのに使用
した。金属／誘電物スタック（または場合により誘電層
のみ）を含み、可塑化ＰＶＢ層に接着しているガラスラ
ミネートを０°Ｆ（−１７℃）に状態調節して、１ポン
ド（４５４ｇ）のハンマーで強打してガラスを割り、Ｐ
ＶＢ層に接着していないすべての壊れたガラスを除い
た。ＰＶＢ層に接着したまま残ったガラスの量を公知の
強打スケールの標準と目視で比較した、標準の数が高け
れば高いほど界面に接着されて残っているガラスが多
く、すなわち、強打ゼロにおいて、ガラスは全く残って
おらず、一方強打が１０において界面層の１００％にガ
ラスが接着している。良い衝撃散逸は強打接着値３．０
〜７、好ましくは４〜６に相関する。３．０未満では衝
撃によって余りにも多くのガラスが失くなり、一方、７
より大きいと接着は強すぎて衝撃強度が弱い。
ＰＶＢ層が接触している多層金属／誘電物スタックの誘
電層への界面接着の衝撃吸収レベルを測定するのに使用
した。金属／誘電物スタック（または場合により誘電層
のみ）を含み、可塑化ＰＶＢ層に接着しているガラスラ
ミネートを０°Ｆ（−１７℃）に状態調節して、１ポン
ド（４５４ｇ）のハンマーで強打してガラスを割り、Ｐ
ＶＢ層に接着していないすべての壊れたガラスを除い
た。ＰＶＢ層に接着したまま残ったガラスの量を公知の
強打スケールの標準と目視で比較した、標準の数が高け
れば高いほど界面に接着されて残っているガラスが多
く、すなわち、強打ゼロにおいて、ガラスは全く残って
おらず、一方強打が１０において界面層の１００％にガ
ラスが接着している。良い衝撃散逸は強打接着値３．０
〜７、好ましくは４〜６に相関する。３．０未満では衝
撃によって余りにも多くのガラスが失くなり、一方、７
より大きいと接着は強すぎて衝撃強度が弱い。
【００３４】本発明にいかなる限定または変更を含める
ことを意図するものではない、以下の典型的な実施例を
参照して本発明をさらに説明する。特に示さない限り、
部およびパーセンテージは重量で示す。
ことを意図するものではない、以下の典型的な実施例を
参照して本発明をさらに説明する。特に示さない限り、
部およびパーセンテージは重量で示す。
【００３５】
Ａ．光反応性層接着
熱線反射性多層コーティングを形成するために、標準フ
ロートガラス（７．６×１０×０．３ｃｍ）にＬｅｙｂ
ｏｌｄ Ｈｅｒａｅｕｓ スパッターコーターを使用し
て公知の方法で酸化亜鉛誘電物質および銀金属の連続す
る３層をスパッターコーティングしてサンプルを製造し
た。該多層コーティングに、公知の方法で金属層に接触
する母線を組合せれば（たとえば米国特許第４７８２２
１６号参照）、コーティングは導電性となるであろう。
得られた構造物および層の厚さは、ガラス／ＺｎＯ（４
００オングストローム）（層１）／Ａｇ（１５０オング
ストローム）（層２）／ＺｎＯ（４００オングストロー
ム）（層３）であった。以下のコントロールサンプルに
関する促進老化データが示すように、露出したＺｎＯ誘
電トップ層は本発明の光反応性成分である。別の例にお
いてフロートガラス上の１０層の熱線反射性コーティン
グに約５０オングストロームの、ｘが２に等しいと信じ
られている非被覆ＴｉＯx をキャップした。
ロートガラス（７．６×１０×０．３ｃｍ）にＬｅｙｂ
ｏｌｄ Ｈｅｒａｅｕｓ スパッターコーターを使用し
て公知の方法で酸化亜鉛誘電物質および銀金属の連続す
る３層をスパッターコーティングしてサンプルを製造し
た。該多層コーティングに、公知の方法で金属層に接触
する母線を組合せれば（たとえば米国特許第４７８２２
１６号参照）、コーティングは導電性となるであろう。
得られた構造物および層の厚さは、ガラス／ＺｎＯ（４
００オングストローム）（層１）／Ａｇ（１５０オング
ストローム）（層２）／ＺｎＯ（４００オングストロー
ム）（層３）であった。以下のコントロールサンプルに
関する促進老化データが示すように、露出したＺｎＯ誘
電トップ層は本発明の光反応性成分である。別の例にお
いてフロートガラス上の１０層の熱線反射性コーティン
グに約５０オングストロームの、ｘが２に等しいと信じ
られている非被覆ＴｉＯx をキャップした。
【００３６】単層が多層コーティングのトップ露出層で
あったときの予想される性能をシミュレートするため
に、酸化インジウム（Ｉｎ2 Ｏ3 ）からなる約１００〜
２００オングストローム厚さの一枚の誘電光反応性層を
フロートガラス上にスパッターによって堆積させたさら
なるサンプルを製造した。
あったときの予想される性能をシミュレートするため
に、酸化インジウム（Ｉｎ2 Ｏ3 ）からなる約１００〜
２００オングストローム厚さの一枚の誘電光反応性層を
フロートガラス上にスパッターによって堆積させたさら
なるサンプルを製造した。
【００３７】エポキシ樹脂（ＰＶＢ樹脂１００部に対し
て５部＝５ｐｈｒ）をジヘキシルアジペート可塑剤（樹
脂１００部に対して可塑剤３２部）に溶解し、これをそ
の後、７分間ビニルアルコール基２０．４％を有するＰ
ＶＢ樹脂と１９０℃で作動しているブラベンダーミキサ
ー中で混合した。Ｔｉｎｕｖｉｎ ３２８（ＰＶＢ樹脂
に対して０．３〜０．５ｐｐｈ）をＵＶ安定剤として含
ませた。マグネシウムジ（２−エチルブチレート）１２
８０ｐｐｍ（樹脂）をガラス接着調節剤として使用し
た。室温に冷却した後、熱した（１７７℃）定盤を使用
して該混合物から４０００〜５０００ｐｓｉ（２７，５
６０〜３４，４５０ｋＰａ）で０．７６ｍｍのシートを
圧縮成型した。可塑化ＰＶＢシートサンプルを上で記述
した露出した状態の光反応性誘電層に約１４３℃、１２
７５ｋＰａの標準的なラミネート条件を使用してラミネ
ートした。その後、フロートガラスの第２層を可塑化Ｐ
ＶＢシートの露出表面（シートに対してガラスの「空
気」側）にラミネートした。使用したエポキシ樹脂は以
下のように同定される。
て５部＝５ｐｈｒ）をジヘキシルアジペート可塑剤（樹
脂１００部に対して可塑剤３２部）に溶解し、これをそ
の後、７分間ビニルアルコール基２０．４％を有するＰ
ＶＢ樹脂と１９０℃で作動しているブラベンダーミキサ
ー中で混合した。Ｔｉｎｕｖｉｎ ３２８（ＰＶＢ樹脂
に対して０．３〜０．５ｐｐｈ）をＵＶ安定剤として含
ませた。マグネシウムジ（２−エチルブチレート）１２
８０ｐｐｍ（樹脂）をガラス接着調節剤として使用し
た。室温に冷却した後、熱した（１７７℃）定盤を使用
して該混合物から４０００〜５０００ｐｓｉ（２７，５
６０〜３４，４５０ｋＰａ）で０．７６ｍｍのシートを
圧縮成型した。可塑化ＰＶＢシートサンプルを上で記述
した露出した状態の光反応性誘電層に約１４３℃、１２
７５ｋＰａの標準的なラミネート条件を使用してラミネ
ートした。その後、フロートガラスの第２層を可塑化Ｐ
ＶＢシートの露出表面（シートに対してガラスの「空
気」側）にラミネートした。使用したエポキシ樹脂は以
下のように同定される。
【００３８】
【表１】コード
種 類 供給元
Ｅ１ ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル Dow Chemical
DER 331
Ｅ２ ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル Shell Chemical
EPON Resin DPL-862
Ｅ３ ビスフェノールＡの水素化 Shell Chemical
ジグリシジルエーテル EPONEX Resin 1510
Ｅ４ ポリエポキシ化フェノールホルムアルデヒド Dow Chemical
ノボラック DEN 431
Ｅ５ ポリ（オキシプロピレン）グリコールの Dow Chemical
ジエポキシ化物 DER 732
該ラミネートサンプルはキセノンアークのウエザロメー
ター中に金属／誘電物スタックをキセノンアークに面す
るようにしておよび可塑化ＰＶＢシートの上に置いた。
強打接着（ＰＡ）を、その上に金属および／または金属
酸化物をラミネートしたガラス層について経時的に測定
し、結果を以下の第１表に示した。全ての場合におい
て、前記ガラス層上のコントロール（エポキシなし）
の、ラミネート形成の直後に測定した（換言すると、ウ
エザロメーター中で０時間）ＰＡは許容し得、それゆえ
に、表中に含めなかった。このことは誘電層がＰＶＢシ
ートとの結合を光反応的に劣化させないことを意味す
る。３〜７の間のＰＡは許容し得、このことは表中にこ
の許容し得るＰＡが測定された後の促進暴露時間数を
（カッコ中に）列記することによって示した。３未満の
ＰＡは許容し得ず、そのようなサンプルは許容し得ない
ＰＡが測定される前にサンプルに暴露させた時間を
「Ｆ」（「失敗」を意味する）として列記した。
ター中に金属／誘電物スタックをキセノンアークに面す
るようにしておよび可塑化ＰＶＢシートの上に置いた。
強打接着（ＰＡ）を、その上に金属および／または金属
酸化物をラミネートしたガラス層について経時的に測定
し、結果を以下の第１表に示した。全ての場合におい
て、前記ガラス層上のコントロール（エポキシなし）
の、ラミネート形成の直後に測定した（換言すると、ウ
エザロメーター中で０時間）ＰＡは許容し得、それゆえ
に、表中に含めなかった。このことは誘電層がＰＶＢシ
ートとの結合を光反応的に劣化させないことを意味す
る。３〜７の間のＰＡは許容し得、このことは表中にこ
の許容し得るＰＡが測定された後の促進暴露時間数を
（カッコ中に）列記することによって示した。３未満の
ＰＡは許容し得ず、そのようなサンプルは許容し得ない
ＰＡが測定される前にサンプルに暴露させた時間を
「Ｆ」（「失敗」を意味する）として列記した。
【００３９】
【表２】第１表
シート中のエポキシ 光反応性層の種類 の種類
ＺｎＯ Ｉｎ 2 Ｏ 3 ＴｉＯ 2
なし Ｆ（2000） Ｆ（100 ） Ｆ（500 ）
Ｅ１ ３（2000） Ｆ（1000） Ｆ（2000）
Ｅ２ ３（2000） ４（2000） Ｆ（2000）
Ｅ３ Ｆ（2000） Ｆ（1000） ３（1000）
Ｅ４ ５（2000） ４（1000） Ｆ（500 ）
Ｅ５ ４（2000） ４（2000） ３（2000）
上記の結果は、ウエザロメーター中で少なくとも１００
０時間促進暴露後に、ＰＶＢシート中の５ｐｈｒのエポ
キシ樹脂が存在するとシートのいろいろな光反応性金属
／誘電物スタックまたは誘電コーティングに対する接着
安定性が、エポキシ樹脂が存在しないときの接着に比較
して改善していることを示す。いろいろなエポキシ樹脂
は接触している光反応性層の種類に依存して使用し得
る。上のデータから、Ｅ５（ポリ（オキシプロピレン）
グリコールのジエポキシ化物）が好ましい物質である。
０時間促進暴露後に、ＰＶＢシート中の５ｐｈｒのエポ
キシ樹脂が存在するとシートのいろいろな光反応性金属
／誘電物スタックまたは誘電コーティングに対する接着
安定性が、エポキシ樹脂が存在しないときの接着に比較
して改善していることを示す。いろいろなエポキシ樹脂
は接触している光反応性層の種類に依存して使用し得
る。上のデータから、Ｅ５（ポリ（オキシプロピレン）
グリコールのジエポキシ化物）が好ましい物質である。
【００４０】Ｂ．ガラス接着
上記のシートサンプルの、ガラスへの接着に関してエポ
キシ樹脂による考えられる干渉をスクリーニングした。
ガラス接着はシート配合物中のガラス接着減少剤により
調節される。上記のＡセクションで記述した２枚のガラ
ス層ラミネートの第２ガラス層（すなわち、ＰＶＢシー
トと直接接触している非被覆のガラス層）のＰＡは以下
の通りであった：
キシ樹脂による考えられる干渉をスクリーニングした。
ガラス接着はシート配合物中のガラス接着減少剤により
調節される。上記のＡセクションで記述した２枚のガラ
ス層ラミネートの第２ガラス層（すなわち、ＰＶＢシー
トと直接接触している非被覆のガラス層）のＰＡは以下
の通りであった：
【００４１】
【表３】
上記した結果は言及したエポキシを有するシートがコン
トロールに比較して優れていることを示している。この
ことは、これらのエポキシが、言及されたガラス接着調
節剤によって調節されるエポキシを含むシートのガラス
への接着レベルに実質的な影響を与えないことを示す。
トロールに比較して優れていることを示している。この
ことは、これらのエポキシが、言及されたガラス接着調
節剤によって調節されるエポキシを含むシートのガラス
への接着レベルに実質的な影響を与えないことを示す。
【００４２】前の記述は説明のためだけのものであり、
思想を限定するものではない。いろいろな修正および変
更は当業者には容易に想到し得る。したがって、上記は
例示のみであると考えられ、本発明の範囲は請求の範囲
によって決められる。
思想を限定するものではない。いろいろな修正および変
更は当業者には容易に想到し得る。したがって、上記は
例示のみであると考えられ、本発明の範囲は請求の範囲
によって決められる。
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フロントページの続き
(56)参考文献 特開 昭58−38741（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−138541（ＪＰ，Ａ)
特開 平５−162194（ＪＰ，Ａ)
特開 昭57−106543（ＪＰ，Ａ)
特開 昭51−105344（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08J 5/18
C08L
Claims (41)
- 【請求項１】 ポリビニルブチラール１００重量部に対
して３重量部〜１０重量部未満のエポキシ樹脂を含むこ
とを特徴とする可塑化ポリビニルブチラールシート。 - 【請求項２】 １種以上のガラス接着調節剤をさらに含
む請求項１のシート。 - 【請求項３】 エポキシ樹脂がエポキシ基が分子の末端
に位置する樹脂である請求項２のシート。 - 【請求項４】 エポキシ樹脂が、（ａ）ビスフェノール
−Ａのジグリシジルエーテル単量体を含むエポキシ樹
脂、（ｂ）ビスフェノール−Ｆのジグリシジルエーテル
単量体を含むエポキシ樹脂、（ｃ）ビスフェノール−Ａ
の水素化ジグリシジルエーテルを含むエポキシ樹脂、
（ｄ）ポリエポキシ化フェノールノボラック、（ｅ）ポ
リグリコールのジエポキシ化物、（ｆ）（ａ）〜（ｅ）
の前記エポキシ樹脂のいずれかの混合物からなる群から
選択される請求項１〜３のいずれかのシート。 - 【請求項５】 エポキシ樹脂がポリ（オキシプロピレ
ン）グリコールのジエポキシ化物である請求項４のシー
ト。 - 【請求項６】 ポリビニルブチラール樹脂の重量平均分
子量が１００，０００より大きい請求項４のシート。 - 【請求項７】 ガラスにラミネートした時、ウエザロメ
ーターまたはフェードメーター中で少なくとも１０００
時間紫外放射を含む光に暴露した後に少なくとも３．０
の強打接着を示す請求項４のシート。 - 【請求項８】 誘電物質を含む光反応性層をポリビニル
ブチラールシート上に有する請求項４のシート。 - 【請求項９】 誘電物質がＺｎＯ、Ｉｎ２Ｏ３またはＴ
ｉＯ２である請求項８のシート。 - 【請求項１０】 ポリビニルブチラール１００重量部に
対してポリ（オキシプロピレン）グリコールのジエポキ
シ化物３重量部〜１０重量部未満を含む可塑化ポリビニ
ルブチラールシート。 - 【請求項１１】 可塑剤が６〜８個の炭素原子を有する
アルキルアルコールから製造されるアジピン酸エステル
からなる請求項１０のシート。 - 【請求項１２】 アジピン酸エステルがヘキシルアジペ
ートからなる請求項１１のシート。 - 【請求項１３】 エポキシ樹脂を含む可塑化ポリビニル
ブチラールシート及び該シートに結合する光反応性層を
有する熱線反射性または導電性多層コーティングを含む
構造物であって、該エポキシ樹脂がポリビニルブチラー
ル１００重量部に対して３重量部〜１０重量部未満存在
することを特徴とする前記構造物。 - 【請求項１４】 ガラスにラミネートした時、フェード
メーターまたはウエザロメーター中で少なくとも１００
０時間紫外放射を含む光に暴露した後に少なくとも３．
０の強打接着を示す請求項１３の構造物。 - 【請求項１５】 光反応性層が誘電物質を含む請求項１
４の構造物。 - 【請求項１６】 誘電物質がＺｎＯ、Ｉｎ２Ｏ３または
ＴｉＯ２である請求項１５の構造物。 - 【請求項１７】 誘電物質がＺｎＯまたはＩｎ２Ｏ３で
ある請求項１６の構造物。 - 【請求項１８】 エポキシ樹脂が、（ａ）ビスフェノー
ル−Ａのジグリシジルエーテル単量体を含むエポキシ樹
脂、（ｂ）ビスフェノール−Ｆのジグリシジルエーテル
単量体を含むエポキシ樹脂、（ｃ）ビスフェノール−Ａ
の水素化ジグリシジルエーテルを含むエポキシ樹脂、
（ｄ）ポリエポキシ化フェノールノボラック、（ｅ）ポ
リグリコールのジエポキシ化物、（ｆ）（ａ）〜（ｅ）
の前記エポキシ樹脂のいずれかの混合物からなる群から
選択される請求項１３〜１７のいずれかの構造物。 - 【請求項１９】 エポキシ樹脂がポリ（オキシプロピレ
ン）グリコールのジエポキシ化物である請求項１８の構
造物。 - 【請求項２０】 板ガラスパネル用のプレラミネートで
あって、２枚の可塑化ポリビニルブチラールシートおよ
びその間に介在する中間層を含み、該中間層が可塑化ポ
リビニルブチラールシートの一方に結合される光反応性
層及び該光反応性層を支持する熱可塑性基質を含み、該
光反応性層に結合される可塑化ポリビニルブチラールシ
ートが１種以上のエポキシ樹脂をポリビニルブチラール
１００重量部に対して３重量部〜１０重量部未満含むこ
とを特徴とする前記プレラミネート。 - 【請求項２１】 光反応性層が誘電物質を含む請求項２
０のプレラミネート。 - 【請求項２２】 誘電物質がＺｎＯ、Ｉｎ２Ｏ３または
ＴｉＯ２である請求項２１のプレラミネート。 - 【請求項２３】 エポキシ樹脂が、（ａ）ビスフェノー
ル−Ａのジグリシジルエーテル単量体を含むエポキシ樹
脂、（ｂ）ビスフェノール−Ｆのジグリシジルエーテル
単量体を含むエポキシ樹脂、（ｃ）ビスフェノール−Ａ
の水素化ジグリシジルエーテルを含むエポキシ樹脂、
（ｄ）ポリエポキシ化フェノールノボラック、（ｅ）ポ
リグリコールのジエポキシ化物、（ｆ）（ａ）〜（ｅ）
の前記エポキシ樹脂のいずれかの混合物からなる群から
選択される請求項２０〜２２のいずれかのプレラミネー
ト。 - 【請求項２４】 エポキシ樹脂がポリ（オキシプロピレ
ン）グリコールのジエポキシ化物である請求項２３のプ
レラミネート。 - 【請求項２５】 ガラスにラミネートした時、ウエザロ
メーターまたはフェードメーター中で少なくとも１００
０時間紫外放射を含む光に暴露した後に少なくとも３．
０の強打接着を示す請求項２４のプレラミネート。 - 【請求項２６】 板ガラスパネル用のプレラミネートで
あって、２枚の外側の可塑化ポリビニルブチラールシー
トとそれらに結合して中間層を含み、前記中間層が、外
側の可塑化ポリビニルブチラールシートの一方に界面結
合した誘電物質含有層を含む熱線反射性または導電性多
層コーティング及び前記コーティングを支持しているポ
リエチレンテレフタレートフイルムを含み、前記誘電物
質含有層に結合しているポリビニルブチラールシートが
ポリビニルブチラール１００重量部に対して３重量部〜
１０重量部未満の、エポキシ基が分子の末端に位置する
エポキシ樹脂を含むことを特徴とする前記プレラミネー
ト。 - 【請求項２７】 誘電物質がＺｎＯ、Ｉｎ２Ｏ３または
ＴｉＯ２である請求項２６のプレラミネート。 - 【請求項２８】 エポキシ樹脂が、（ａ）ビスフェノー
ル−Ａのジグリシジルエーテル単量体を含むエポキシ樹
脂、（ｂ）ビスフェノール−Ｆのジグリシジルエーテル
単量体を含むエポキシ樹脂、（ｃ）ビスフェノール−Ａ
の水素化ジグリシジルエーテルを含むエポキシ樹脂、
（ｄ）ポリエポキシ化フェノールノボラック、（ｅ）ポ
リグリコールのジエポキシ化物、（ｆ）（ａ）〜（ｅ）
の前記エポキシ樹脂のいずれかの混合物からなる群から
選択される請求項２６または２７のプレラミネート。 - 【請求項２９】 エポキシ樹脂がポリ（オキシプロピレ
ン）グリコールのジエポキシ化物である請求項２８のプ
レラミネート。 - 【請求項３０】 ガラスにラミネートした時、ウエザロ
メーターまたはフェードメーター中で少なくとも１００
０時間紫外放射を含む光に暴露した後に少なくとも３．
０の強打接着を示す請求項２９のプレラミネート。 - 【請求項３１】 （Ａ）ガラスシート、 （Ｂ）光反応性層を含む熱線反射性または導電性多層コ
ーティング、および （Ｃ）光反応性層と界面接触している可塑化ポリビニル
ブチラールシートであって、ポリビニルブチラール１０
０重量部に対して３重量部〜１０重量部未満のエポキシ
樹脂を含むシートを順番に含むことを特徴とする合せ板
ガラスパネル。 - 【請求項３２】 エポキシ樹脂が、（ａ）ビスフェノー
ル−Ａのジグリシジルエーテル単量体を含むエポキシ樹
脂、（ｂ）ビスフェノール−Ｆのジグリシジルエーテル
単量体を含むエポキシ樹脂、（ｃ）ビスフェノール−Ａ
の水素化ジグリシジルエーテルを含むエポキシ樹脂、
（ｄ）ポリエポキシ化フェノールノボラック、（ｅ）ポ
リグリコールのジエポキシ化物、（ｆ）（ａ）〜（ｅ）
の前記エポキシ樹脂のいずれかの混合物からなる群から
選択される請求項３１のパネル。 - 【請求項３３】 エポキシ樹脂がポリ（オキシプロピレ
ン）グリコールのジエポキシ化物である請求項３２のパ
ネル。 - 【請求項３４】 光反応性層が誘電物質を含む請求項３
３のパネル。 - 【請求項３５】 誘電物質がＺｎＯ、Ｉｎ２Ｏ３または
ＴｉＯ２である請求項３４のパネル。 - 【請求項３６】 可塑化ポリビニルブチラールシートが
さらに１種以上のガラス接着調節剤を含み、可塑化ポリ
ビニルブチラールのシートに結合して他のガラスシート
をさらに含む請求項３１〜３５のいずれかのパネル。 - 【請求項３７】 エポキシ樹脂が、エポキシ基が分子の
末端に位置する樹脂である請求項３６のパネル。 - 【請求項３８】 （Ａ）ガラスシート、 （Ｂ）最初は被覆されていない誘電物質含有層を含む熱
線反射性または導電性多層コーティング、 （Ｃ）誘電物質含有層と界面接触している可塑化ポリビ
ニルブチラールシートであって、１種以上のガラス接着
減少剤およびポリビニルブチラール１００重量部に対し
て３重量部〜１０重量部未満の、エポキシ基が分子の末
端に位置する１種以上のエポキシ樹脂を含む可塑化ポリ
ビニルブチラールシート、および （Ｄ）ガラスシートを順番に含むことを特徴とする合せ
板ガラスパネル。 - 【請求項３９】 誘電物質が金属酸化物である請求項３
８のパネル。 - 【請求項４０】 金属酸化物がＺｎＯ、Ｉｎ２Ｏ３また
はＴｉＯ２である請求項３９のパネル。 - 【請求項４１】 エポキシ樹脂が、（ａ）ビスフェノー
ル−Ａのジグリシジルエーテル単量体を含むエポキシ樹
脂、（ｂ）ビスフェノール−Ｆのジグリシジルエーテル
単量体を含むエポキシ樹脂、（ｃ）ビスフェノール−Ａ
の水素化ジグリシジルエーテルを含むエポキシ樹脂、
（ｄ）ポリエポキシ化フェノールノボラック、（ｅ）ポ
リグリコールのジエポキシ化物、（ｆ）（ａ）〜（ｅ）
の前記エポキシ樹脂のいずれかの混合物からなる群から
選択される請求項３８〜４０のいずれかのパネル。
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