JPH0471701B2 - - Google Patents

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JPH0471701B2
JPH0471701B2 JP1804283A JP1804283A JPH0471701B2 JP H0471701 B2 JPH0471701 B2 JP H0471701B2 JP 1804283 A JP1804283 A JP 1804283A JP 1804283 A JP1804283 A JP 1804283A JP H0471701 B2 JPH0471701 B2 JP H0471701B2
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JP
Japan
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vinyl alcohol
stretching
layer
laminate
copolymer
Prior art date
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JP1804283A
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English (en)
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JPS59143616A (ja
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Muneki Yamada
Akira Sakamoto
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Toyo Seikan Group Holdings Ltd
Original Assignee
Toyo Seikan Kaisha Ltd
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Publication date
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Priority to DE8484300765T priority patent/DE3482553D1/de
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Priority to US06/847,109 priority patent/US4675219A/en
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Description

【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野） 本発明は、プラスチツク積層体の延伸方法に関
するもので、より詳細にはエチレンテレフタレー
ト系ポリエステル層とオレフイン−ビニルアルコ
ール共重合体のガスバリヤー層とを備え、この両
者が接着剤層により接合されたプラスチツク積層
体の延伸方法に関する。 （従来の技術及びその問題点） ポリエチレンテレフタレート（PET）は、成
形性に優れていると共に二軸方向への分子配向が
可能であることから耐衝撃性、剛性、ガスバリヤ
ー性、透明性等に優れた二軸延伸フイルム、熱成
形カツプ、二軸延伸ブローボトルとして使用され
るに至つている。しかしながら、このポリエステ
ルの酸素・炭酸ガス等のガス透過度は未だ無視で
きないものであり、フイルムの分野では、二軸延
伸PETフイルムは他のハイバリヤーフイルムと
接着剤によつて組合わせることによつて積層体に
して袋等に使用される。更に、熱成形カツプの分
野では、00乃至300ミリリツトルサイズの延伸配
向カツプがビール、炭酸飲料等のカツプに使用さ
れてはいるがその保存性は極めて低く、広く使用
されるには至つていない。又二軸延伸ブロー
PETボトルの分野では、１リツトル以上の大型
ボトルでは容器内容量と容器表面積との比の関係
から保存性は３ケ月程度あり実用性の範囲内にあ
るが、１リツトル以下の小型ボトル、特に500ミ
リリツトル以下ではその保存性は高々２ケ月程度
であり、実用上極めてその制約は大きい。 一方、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
等のオレフイン−ビニルアルコール共重合体は酸
素バリヤー性に優れた熱成形可能な樹脂として周
知の材料であり、この樹脂を耐湿性に優れたオレ
フイン系樹脂等と組合せて、未延伸或いは延伸の
多層プラスチツク容器とすることも既に知られて
いる。 ポリエステルとオレフイン−ビニルアルコール
共重合体とを積層構造物の形で容器とすることに
ついても既に提案がなされており、この様な積層
構造物は、ガスバリヤー性と耐衝撃性、剛性等と
の組合せに優れていることが当然予測されるが、
このような積層体、特に延伸成形積層体が未だ実
用化されていない理由は、ポリエステルとオレフ
イン−ビニルアルコール共重合体との間に延伸成
形後も強固な層間結合を形成するための優れた接
着剤が見い出されていないこともその理由である
が、むしろ延伸加工によつて層間結合力が低下す
ることは避けられないことであり、その低下する
程度を極めて低いレベルに抑制する手段が見い出
されていないことが最も大きな理由と考えられ
る。 （問題点を解決するための手段） 本発明者等は以下に述べる特定の条件下で接着
剤の介在するポリエステルとオレフイン−ビニル
アルコール共重合体との積層体を延伸することに
よつて、耐層間剥離性、ガスバリヤー性、耐衝撃
性、剛性あるいは更に透明性の組み合せに優れた
延伸積層体、即ち延伸積層フイルム乃至シート、
びん或いはカツプ等の形の密封用容器として有用
な延伸積層体が得られることを見い出した。 本発明によれば、エチレンテレフタレート単位
から本質的に成るポリエステル層とオレフイン−
ビニルアルコール共重合体のガスバリヤー層との
間に、 (i) エステル基とアミド基を含有する熱可塑性樹
脂、 (ii) エチレンテレフタレート／イソフタレート共
重合体或いは、ブチレンテレフタレート／イソ
フタレート共重合体、あるいはこれら共重合体
の混合物、 (iii) グリコール成分の一部にエーテル基含有グリ
コールを使用した共重合ポリエステル、 の群から選択される少なくとも一種から成る接着
剤層が介在する積層体を、下記式 Ｘ≦100−Ｙ／（0.112−0.000825t） 式中、ＸはＸ＝100（tho／th−１） で定義される面積延伸倍率（％）であつて、ここ
でthoは延伸加工前の積層体の厚みを表わし、th
は延伸加工後の積層体の厚みを表わし、Ｙはオレ
フイン−ビニルアルコール共重合体中のビニルア
ルコール含有量（モル％）を表わし、ｔは延伸加
工温度（℃）を表わす を満足する温度及び延伸倍率の条件下で延伸加工
することを特徴とするプラスチツク積層体の延伸
方法が提供される。 延伸成形構造物のガスバリヤー性の見地から
は、オレフイン−ビニルアルコール共重合体は40
モル％以上のビニルアルコール単位を有するべき
であり、一方延伸成形性及び耐湿性の点からはビ
ニルアルコール単位の含有量は80モル％以下であ
るべきである。 ポリエステル層に分子配向を付与するために
は、延伸加工温度(t)はポリエステルの結晶化温
度、一般に135℃よりも低い温度であるべきであ
り、またその下限は特に制限されないが、40℃以
上であることが望ましい。 （作 用） 本発明を以下に詳細に説明する。 積層体の一例を示す第１図において、第１−Ａ
図は延伸加工を行う前の積層体でこの具体例は、
エチレン−ビニルアルコール共重合体中間ガスバ
リヤー層１とエチレンテレフタレート単位を主体
とする未延伸ポリエステルから成る内外表面層２
及び３とこれらのポリエステル層２及び３と前記
ガスバリヤー層１との間には、後に詳述する接着
剤層４及び５が介在する。第１−Ｂ図は、第１−
Ａ図のフイルムを本発明の方法によつて延伸した
フイルムを示し、エチレン−ビニルアルコール共
重合体含有ガスバリヤー層１′と延伸ポリエステ
ルから成る内外表面層２′及び３′と接着剤層４′
及び５′より成る。 第２図は、ポリエステル層とエチレン−ビニル
アルコール共重合体間に接着剤の介在しない第１
−Ｃ図の積層体を使用してエチレン−ビニルアル
コール共重合体のビニルアルコール含有量を変化
させて80℃にて行つた延伸加工テストの結果を示
す。横軸は面積延伸倍率Ｘを示し、延伸前の積層
体の厚みをtho、延伸加工後の積層体の厚みをth
として、 Ｘ＝〔tho／th−１〕×100 ……(1) で定義される。あるいは延伸加工前の製品の表面
積をSo、延伸加工後の製品の表面積をＳとして
（Ｓ／So−１）×100と定義しても良い。 縦軸はエチレン−ビニルアルコール共重合体中
のビニルアルコール含有量を示す。各々のビニル
アルコール含有量を有するエチレン−ビニルアル
コール共重合体を中間バリヤー層とし、内外表面
層がポリエチレンテレフタレートでバリヤー層と
内外表面層の間には接着剤層を介在させず、且つ
内外表面層であるポリエチレンテレフタレートが
実質上無定形（20℃における密度が1.340g／cm3以
下）である第１−Ｃ図の積層体を二軸延伸装置に
て80℃にて同時二軸延伸（延伸速度；50mm／
min）した。第２図中丸印は、バリヤー層である
エチレン−ビニルアルコール共重合体の切断、不
均一延伸、クラツク、ピンホール等が発生せず延
伸が可能であつた最高面積延伸倍率とビニルアル
コール含有量の関係を示し、×印はバリヤー層で
あるエチレン−ビニルアルコール共重合体の切
断、ピンホールの発生が生じた最低面積延伸倍率
とビニルアルコール含有量との関係を示す。 第２図において、ビニルアルコール含有量と最
高面積延伸倍率を示す４点を満足する直線を最小
二乗法にて求めると、 Ｙ＝−0.0472X＋101 ……(2) 式中、Ｙはエチレン−ビニルアルコール共重合
体中のビニルアルコール含有量（モル％）を示
し、Ｘは前述の面積延伸倍率（％）を示す。 で表わされる。 (2)式は延伸温度が80℃における式であり、他の
延伸温度においても、 Ｙ＝aX＋ｂ ……(3) 式中、Ｘ及びＹは前述の意味を有し、ａ及びｂ
は温度によつて決まる定数である。 で表わされる直線関係があることを本発明者等は
見い出した。第１表に実験により求めた各温度に
おける定数ａ及びｂの値を示す。
【表】 第３図は第１表のａ値を縦軸、延伸温度を横軸
にとりプロツトした図であり延伸温度とａ値は極
めて良好な直線関係にある。最小二乗法にて求め
たａ値と延伸温度(t)の関係は、 ａ＝0.112＋0.000825t ……(4) 式中、ａ及びｔは前述の意味を有する。 で表わされる。 第１表におけるｂの値は温度依存性は実質上な
く、すなわちビニルアルコール含有量100モル％
のとき可能延伸倍率は０と考えてさしつかえない
ため、式(3)は、 Ｙ＝100−（0.112−0.000825t）Ｘ ……(5) 式中、Ｘ，Ｙ及びｔは前述の意味を表わす。 で表わされる。即ち、 Ｙ≦100−（0.112−0.000825t）Ｘ ……(6) 即ち、ｔ≦135℃の条件下では、 Ｘ≦100−Ｙ／（0.112−0.000825t） ……(7) を満足する領域（第２図ではｔ＝80℃の場合のこ
の領域が斜線で示されている）で、ポリエステル
層とオレフイン−ビニルアルコール共重合体との
積層体の延伸加工が可能であることを本発明者等
は見い出した。 上記エチレン−ビニルアルコール共重合体が延
伸可能である領域は、各ビニルアルコール含有量
を有するエチレン−ビニルアルコール共重合体を
ポリエステルでサンドイツチせずに単独に延伸し
た場合よりも極めて広く、具体的には、エチレン
−ビニルアルコール共重合体はポリエステル樹脂
と積層体にすることによつて延伸性が極めて上昇
することも見い出した。 次に、第１−Ａ図のようにポリエチレンテレフ
タレート層とエチレン−ビニルアルコール共重合
体層に接着剤層を介在させた積層体の前記と同様
な延伸試験を行つた結果、エチレン−ビニルアル
コール共重合体の延伸可能領域は更に広いことを
見い出した。しかし、前述の式(7)で示される延伸
条件では、驚くべきことにポリエチレンテレフタ
レート層／接着剤層及び、接着剤層／エチレン−
ビニルアルコール共重合体層の層間接着力の延伸
加工による低下の程度が極めて小さいレベルに抑
制されることを見い出した。これに対して、前述
の式(7)をはずれる延伸条件下では前述の層間接着
力の延伸加工による低下の程度が著しく大きく、
実用性のないことを見出した。本発明で云う積層
体とは、エチレンテレフタレートを主体とするポ
リエステル層とオレフイン−ビニルアルコール共
重合体のガスバリヤー層とを備え、この両者が接
着剤層より接合されたものを意味する。 前記エチレンテレフタレートを主体とするポリ
エステルとは、エチレンテレフタレートを主体と
するという条件下で、加工性を損わない範囲内で
単独、混合物あるいは共重合成分として、イソフ
タル酸、ｐ−β−オキシエトキシ安息香酸、ナフ
タレン２，６−ジカルボン酸、ジフエノキシエタ
ン−４，4′−ジカルボン酸、５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸または
これらのアルキルエステル誘導体などのジカルボ
ン酸成分、プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−
ヘキシレングリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール、ビスフエノールＡのエチレンオキシド付加
物などのグリコール成分を使用する共重合体とす
ることが可能である。更にこのポリエステルに顔
料、染料等の着色剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤
などの添加剤を使用することもできる。最も好適
にエチレンテレフタレートが少なくとも95モル％
のポリエチレンテレフタレートが使用され、機械
的特性等からフエノール／テトラクロロエタンの
重量比が50／50の混合溶媒中の固有粘度が0.05
／ｇ以上、特に0.06／ｇ以上を有することが
好ましい。 オレフイン−ビニルアルコール共重合体として
は、エチレン、プロピレン等のオレフイン単位と
酢酸ビニル等のビニルエステル単位のケン化で得
られたビニルアルコール単位とを有する共重合体
が使用される。このオレフイン−ビニルアルコー
ル共重合体は、ガスバリヤー性と耐湿性の見地か
ら、40乃至80モル％、特に50乃至75のビニルアル
コール単位を含有すべきであり、また残存ビニル
エステル単位の含有量は４モル％以下、特に１モ
ル％以下であるべきである。このオレフイン−ビ
ニルアルコール共重合体の分子量は特に制限はな
く、一般にフイルムを形成し得るに足る分子量を
有していればよい。例えば、エチレン−ビニルア
ルコール共重合体の場合、フエノール85重量％と
水15重量％との混合溶媒中で、30℃の温度で測定
される固有粘度が0.07乃至0.17／ｇの範囲にあ
ることが望ましい。 前記ポリエステル層とオレフイン−ビニルアル
コール共重合体との間に介在させる接着剤として
は、前述した要件を満足する下記の接着剤が使用
される。 (i) エステル基とアミド基を含有する熱可塑性樹
脂、例えば、ポリエステルアミド共重合体ある
いはポリエステルとポリアミドの混合物。 (ii) エチレンテレフタレート／イソフタレート共
重合体あるいはブチレンテレフタレート／イソ
フタレート共重合体あるいはこれら共重合体の
混合物。 (iii) グリコール成分の一部にエーテル基含有グリ
コールを使用した共重合ポリエステル。 これら接着剤は単独としてあるいはその接着
性、加工性等を損わない範囲内で相互に混合ある
いは他の接着剤との混合物としても使用できる。 本発明で使用できる積層体は、ポリエステル層
（PT）とオレフイン−ビニルアルコール共重合体
（EV）との間に接着剤（AD）が介在する限り特
に制限はなく、図示したPT／AD／EV／AD／
PTの対称五層構成の他に、PT／AD／EVの三
層構成；PT／AD／EV／ADの四層構成等の任
意の層構成を採用し得る。 更に、本発明の延伸加工が後述するシートから
のカツプ成形等のように製品歩留が極めて低いた
めにスクラツプリターンを行う場合には、スクラ
ツプ層（SR）を設けるべきである。このような
場合には、例えばPT／SR／PT／AD／EV／
AD／PTの７層構成；PT／SR／PT／AD／
EV／AD／PT／SR／PTの９層構成；PT／
SR／AD／EV／AD／SR／PTの７層構成；
PT／AD／EV／AD／SRの５層構成等の任意の
層構成を採用し得る。 ポリエステル層（PT）、接着剤層（AD）そし
てオレフイン−ビニルアルコール共重合体層
（EV）の厚みは、任意に変化させ得るが、前述し
たガスバリヤー性、耐衝撃性、耐層間剥離性の最
適の組合わせを得る上では、ポリエステル層が最
も厚く、接着剤層はでき得るかぎり薄く、オレフ
イン−ビニルアルコール共重合体層は要求される
ガスバリヤー性によつて決定されるのがよいが、
具体的には各層の厚み比が PT：EV＝200：１乃至５：１ EV：AD＝ 10：１乃至２：１ の範囲にあるのがよい。また本発明の方法によつ
て得られる積層体は、50乃至3000ミクロン、特に
100乃至2000ミクロンの厚みを有するのがよい。 本発明の延伸加工に供される積層体は、多層同
時押出（共押出）によつて行うのがよい。この多
層同時押出によれば、両樹脂間の接着界面で両樹
脂の混り合いがよく行われるので、接着強度に特
に優れた積層構造体が得られる。多層同時押出に
際しては、ポリエステル層、オレフイン−ビニル
アルコール共重合体層及び接着剤層そして必要と
あらばスクラツプ層を夫々の押出機で溶融混練し
た後、アダプター（フイードブロツク）あるいは
ダイス内で合流させて、ポリエステル層とオレフ
イン−ビニルアルコール共重合体層との間に接着
剤層が介在するように押出し、多層フイルム、シ
ート、ボトル用パイプ、ボトル用プリフオーム
（予備成形品）等の形に成形する。尚ボトル用プ
リフオームの場合には、押出された溶融樹脂層を
金型内でプリブロー成形するか、多層同時押出さ
れたパイプを冷却後一定寸法長さに切断し、次に
このパイプの上端部及び下端部を加熱して圧縮成
形によつて口部及び底部の成形をすることによつ
て得られる。 積層体の形成は、サンドイツチ・ラミネーシヨ
ンや押出コートと呼ばれる方法で行うこともでき
る。例えば、、予め形成されたポリエチレンテレ
フタレートのフイルムとオレフイン−ビニルアル
コール共重合体のフイルムとの間に、接着剤を塗
布するか薄膜状に押出し、これらを必要により加
熱下に圧着することにより積層体を製造すること
ができる。 また、別法として、２枚のポリエステルフイル
ムの間に、オレフイン−ビニルアルコール共重合
体を中間層そして、接着剤を内外両層として同時
押出し、この同時押出層をポリエステルフイルム
でサンドイツチ状に圧着して積層構造物を得るこ
ともできる。更に、ポリエステルフイルムの表面
に接着剤及びオレフイン−ビニルアルコール共重
合体を順次押出コートする方法や、予め形成され
た３種類のフイルムを、前述した積層順序で熱間
圧着乃至は熱間圧延する方法等を採用することも
できる。 更にまた、多層パリソンの成形に際しては、ポ
リエチレンテレフタレートから成る有底パリソン
の内面または外面に、接着剤及びオレフイン−ビ
ニルアルコール共重合体を順次射出して多層構造
のパリソンを製造する方法をも採用し得る。 本発明の延伸加工とは、上記のようにして得ら
れる積層体中のポリエステルの結晶化温度よりも
低い温度で且つ以下の式、 Ｘ≦100−Ｙ／（0.112−0.000825t） 式中、Ｘ，Ｙ及びｔは前述の意味を有する、 を満足する温度(t)にて、前記積層体を加工する限
り特に制限はなくそれ自体公知の延伸加工法を使
用することが出来る。例えば、 (i) 多層フイルム乃至多層シートをテンター、ロ
ール等により一軸乃至二軸方向に延伸して延伸
多層フイルム乃至延伸多層シートを成形する、 (ii) 多層フイルム乃至多層シートをロールを使用
して冷間乃至温間圧延して、圧延多層フイルム
乃至圧延多層シートを成形する、 (iii) 多層フイルム乃至多層シートから、真空成
形、圧空成形、真空・圧空成形、プラグアシス
ト圧空成形、プラグアシスト真空・圧空成形、
絞り成形、プレス成形、圧縮成形、スタンピン
グ成形法等によつて多層トレイ状乃至多層カツ
プ状容器を成形する、 (iv) 多層パリソン乃至多層プリフオームから、延
伸ブロー成形法よつて多層ボトル（瓶）乃至カ
ツプ状容器を成形する、 等の延伸加工法が使用できる。 延伸は種々の形態をとることができ、自由一
軸、拘束一軸、同時二軸、逐時二軸いずれの形態
を使用することができる。延伸（加工）速度には
特に制限はなく１％／秒乃至10.000％／秒の歪速
度を使用することができる。 （実施例） 実施例 １ フエノール／テトラクロロエタンの重量比が
50／50の混合溶媒中で30℃における固有粘度が
0.086／ｇのポリエチレンテレフタレート
（PET）をポリエステル層とし、ビニルアルコー
ル含有量が69モル％、残存酢酸ビニル含有量が
0.4モル％、フエノール／水の重量比が85／15の
混合溶媒中で30℃における固有粘度が0.12／ｇ
のエチレン−ビニルアルコール共重合体（EV−
１）をガスバリヤー層とし、前記PETと同一の
溶媒中で30℃における固有粘度が0.088／ｇ、
エチレンイソフタレート含有量が15モル％のポリ
エチレンテレフタレート／イソフタレート共重合
ポリエステル（PET／Ｉ）と固有粘度が0.092
／ｇ、ブチレンイソフタレート含有量が35モル
％のポリブチレンテレフタレート／イソフタレー
ト共重合ポリエステル（PBT／Ｉ）とを重量比
で75／25の割合で混合した混合共重合ポリエステ
ル（AD）を接着剤層とし、径65mm、有効長さが
1690mmのスクリユーを内蔵する押出機をポリエス
テル層用押出機とし、径38mm、有効長さが950mm
のスクリユーを内蔵する押出機をガスバリヤー層
用押出機とし、径30mm、有効長さが750mmのスク
リユーを内蔵する押出機を接着剤層用押出機と
し、３種５層フイードブロツク、Ｔダイスそして
３本ロールシート引取機を使用して、PET／
AD／EV−１が90／４／６の重量構成比を有し、
全体の厚みが0.8mm、幅400mmの第１−Ａ図に示す
ような対称３種５層積層シートを成形した。尚得
られた積層シートのPET層の密度は1.336g／cm2で
あつた。この得られた積層シートを岩本製作所(株)
製二軸延伸機を使用して第２表に示す種々の温度
で種々の延伸倍率に延伸を行い、ガスバリヤー層
であるエチレン−ビニルアルコール共重合体の延
伸状態、ガスバリヤー層／接着剤層及び接着剤
層／ポリエステル層間の接着強度及び透明性（霞
度、％）の評価を行つた。この結果を第２表に示
す。
【表】
【表】 実施例 ２ ポリエステル層及び接着剤層は実施例１と同一
材料を使用し、ガスバリヤー層として、ビニルア
ルコール含有量が56モル％、残存酢酸ビニル含有
量が0.6モル％、固有粘度が0.09／ｇのエチレ
ン−ビニルアルコール共重合体（EV−２）とビ
ニルアルコール含有量が40モル％、残存酢酸ビニ
ル含有量が1.2モル％、固有粘度が0.098／ｇの
エチレン−ビニルアルコール共重合体（EV−３）
との２種類を使用する以外は実施例１と全く同様
にして、同一厚み、同一構成比の積層シートを成
形した。 得られた２種類のシートを実施例１と同様に延
伸テストを行い、その結果を第３表に示す。
【表】 ＊３.＊４.＊５.実施例１の第２表と同一の意味を有
する。
実施例 ３ 厚みが2.1mmである以外は実施例１で使用した
材料及び材料構成と全く同一である３種５層シー
トを成形した。尚このシートのポリエチレンテレ
フタレート層の密度（20℃）は1.335乃至
1.338g／cm3であつた。 得られたシートを赤外線ヒーターで80℃まで加
熱し（シートの中心部は約78℃でシート外面部は
約82℃であつた）、公知のプラグアシスト圧空・
真空成形法で、口径（口内径）60mm、底径（底外
径）40mm、高さ90mm、フランジ巾４mm、フランジ
厚み0.3mmのカツプを成形した。尚プラグはテフ
ロンコート品を使用し温調は行なわなつた。金型
は約40乃至50℃の温度に調節した。フランジ部は
フランジ押えパツド（約60℃に温度調節）で主に
外向きに流動させ、カツプ成形後にフランジ巾４
mmに仕上げを行つた。 カツプを成形する際にプラグの下降速度を変化
させ、カツプの底部の平均厚みが0.6mmそしてカ
ツプ胴部の平均厚みが0.358mm（最高0.402mm、最
小0.303mm）のカツプ（CP−１）とカツプ底部の
平均厚みが1.8mmそしてカツプ胴部の平均厚みが
0.253mm（最高0.304、最小0.198mm）のカツプ
（CP−２）、２種類を成形した。 胴部の平均厚みが0.358mmのカツプ（CP−１）
の胴部の平均面積延伸倍率は487％であり式(6)を
満足するが、胴部の平均厚みが0.253mmのカツプ
（CP−２）の胴部の平均面積延伸倍率は730％で
あり式(6)を満足しない。 カツプ（CP−１）とカツプ（CP−２）の胴部
より、直径が70mmの円形を切り取りガス透過試験
機を使用して酸素ガスの透過度を温度が30℃、高
圧側の湿度０％RHの条件で測定した。又カツプ
（CP−１）とカツプ（CP−２）の胴部より、巾
10mm、長さが70mmの矩形をカツプ高さ方向に切り
取り、ガスバリヤー層と接着剤層間の接着強度を
実施例１及び２と同様にして求めた。これらの結
果を第４表に示す。第４表から明らかな様に、カ
ツプ（CP−２）の胴部のガスバリヤー層にはピ
ンホール等の微小切断があるため酸素透過度にエ
チレン−ビニルアルコールが寄与していないこと
が推定される。
【表】 【図面の簡単な説明】
第１−Ａ図は、本発明の延伸加工を施す前の積
層体の層構成の一例を示す図であり、第１−Ｂ図
は本発明の延伸加工を施した積層体の層構成の一
例を示す図であり、第１−Ｃ図は本発明の式(7)を
導くための延伸テストを行つた接着剤層の介在し
ない積層体の層構成を示す図であり、第２図は、
第１−Ｃ図の層構成の積層体を80℃で延伸テスト
を行い、ビニルアルコール含有量と最高延伸倍率
の関係を示す図であり、第３図は、第２図に示さ
れる直線の勾配を各温度で求め、その勾配と延伸
温度との関係を示す図である。 １，１′……エチレン−ビニルアルコール共重
合体、２，２′，３，３′……ポリエチレンテレフ
タレート、４，４′，５，５′……接着剤。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ エチレンテレフタレート単位から本質的に成
    るポリエステル層とオレフイン−ビニルアルコー
    ル共重合体のガスバリヤー層との間に、 (i) エステル基とアミド基を含有する熱可塑性樹
    脂、 (ii) エチレンテレフタレート／イソフタレート共
    重合体或いは、ブチレンテレフタレート／イソ
    フタレート共重合体、あるいはこれら共重合体
    の混合物、 (iii) グリコール成分の一部にエーテル基含有グリ
    コールを使用した共重合ポリエステル、 の群から選択される少なくとも一種から成る接着
    剤層が介在する積層体を、下記式 Ｘ≦100−Ｙ／（0.112−0.000825t） 式中、ＸはＸ＝100（tho／th−１）で定義され
    る面積延伸倍率（％）であつて、ここで、thoは
    延伸加工前の積層体の厚みを表わし、thは延伸加
    工後の積層体の厚みを表わし、Ｙはオレフイン−
    ビニルアルコール共重合体中のビニルアルコール
    含有量（モル％）を表わし、ｔは延伸加工温度
    （℃）を表わす を満足する温度及び延伸倍率の条件下で延伸加工
    することを特徴とするプラスチツク積層体の延伸
    方法。 ２ オレフイン−ビニルアルコール共重合体が40
    乃至80モル％のビニルアルコール単位を有する共
    重合体である特許請求の範囲第１項の方法。 ３ 延伸加工温度(t)がポリエステルの結晶化温度
    よりも低い温度である特許請求の範囲第１項の方
    法。
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