JPS63218352A - 積層構造物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は、ガスバリヤ−性を有する積層構造物に関する
ものであり、詳しくは、耐屈曲疲労性、延伸性、熱成形
性の改善された〃スバリャー性を有する積層構造物１こ
関するものである。

［従来の技術］ 一般に、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下
ＥＶＯＨと略称する）は、熱可塑性であり、透明性、帯
電防止性、耐油性、耐溶剤性、〃スバリャー性、保香性
などにすぐれているが、耐衝撃性、耐屈曲疲労性、延伸
性、熱成形性、吸湿又は吸水時のガスバリヤ−性は低い
という欠点も有する材料である。

このため、包装材料の目的とする用途においては、ＥＶ
ＯＨのフィルムの一方の面に低密度ポリエチレン層を、
池の面にポリプロピレン、ナイロン、ポリエステルなど
のフィルムを積層することによってがスバリャー性、香
気保持性、食品の変色防止性などのＥＶＯＨの特性を維
持しながら、落下強度、熱成形性、防湿性などのＥＶＯ
Ｈの欠点を改良する提案がなされている（特公昭４９−
６１９２号公報）。

又、ＥＶＯＨの特性を著しく損なうことなく、耐衝撃性
や延伸性を改良する方法としてＥＶＯＨにポリアミドを
配合する方法（特公昭４４−２４２７７号公報）、ポリ
アミド−ポリエーテルブロック共重合体を配合する方法
（特開昭６０−１３９７３３号公報、特開昭６０−１６
１４５３号公報）などが提案されている。

［発明が解決しようとする問題点１ しかしながら、上記の如きＥＶＯＨを〃スパリャ一層と
する積層フィルムの耐屈曲疲労性は、未だ不充分であっ
て、該積層フィルムの屈曲時には、該ＥＶＯＨ層にピン
ホールが発生し易く、又深絞り成形など延伸を伴う加工
においては、該ＥＶＯＨ層の延伸ムラが発生し易く、ガ
スバリヤ−性を損なうため、包装材料としての用途が著
しく制限されているのが現状である。

又、上記のポリアミドを配合したＥＶＯＨは、耐衝撃性
や延伸性は改良されるが、ガスバリヤ−性の低下が大き
いという欠点があり、ポリアミド−ポリエーテルブロッ
ク共重合体を配合したＥＶＯＨは、それ自体の耐屈曲疲
労性や延伸性は改良され、〃スバリャー性の低下も小さ
いという特性を有するが、これを用いた積層フィルムの
耐屈曲疲労性や延伸性は必ずしも満足なものではない。

本発明者らは、上記の問題点を解決するために鋭意研究
を重ねた結果、ＥＶＯＨを〃スバリャ一層とする積層フ
ィルムの耐屈曲疲労性、即ち〃スバリャ一層の耐ピンホ
ール性の向上、あるいは該ＥＶＯＨＮＪの延伸ムラを抑
制するためには、ＥＶＯＨ層自体の耐屈曲性や延伸性を
向上させると同時に、該ＥＶＯＨ層と積層する他の樹脂
層との間の層間接着性を向上させることが必須の要件で
あることに想到し、種々実験を重ねて本発明を完成した
。

［問題点を解決するための手段１ 即ち、本発明者らは、エチレン含有率２０〜５５モル％
、けん化度９０モル％以上のＥＶＯＨｌ　００重量部に
対し、ガラス転移温度（Ｔ８）が−１５０℃〜２５℃、
結晶融解熱（ΔＨｕ）が３０Ｊ／ｇ以下の熱可塑性ポリ
エステル１〜１００重量部を配合することによって、Ｅ
ＶＯＨのガスバリヤ−性、透明性などの特性を低下させ
ることなく、ＥＶＯＨ自体の耐屈曲疲労性、延伸性、熱
成形性が改善されると同時にポリオレフィン、ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリカーボネート
、ガラス転移温度（Ｔ８）が３０℃以上のポリエステル
などの樹脂層との積層における層間接着性も向上するこ
とを見出し、更に具体的に上記の熱可塑性ポリエステル
を配合したＥＶＯＨ層とポリエチレン、ナイロン、ポリ
エチレンテレ７タレー）　　（ＰＥＴ）などの樹脂層と
の積層を行って、耐屈曲疲労性、延伸性、熱成形性のす
ぐれたガスバリヤ−外積層構造物が得られることを確認
し、本発明を完成したのである。

［作　　用１ ′ｋｎｎ日％　［Ｅ　ｔ、１２．　Ｗυ＾口１４　　ｆ
　工１−　ｔ、　／ｂ＋＃　ｎ　Ａ　−２５モル％、ケ
ン化度９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上でな
ければならない。エチレン含有率が２０モル％未満では
、押出成形性や射出成形性が劣り、高湿時のガスバリヤ
−性が不充分であり、一方５５モル％以上では低湿時の
ガスバリヤ−性も不充分となり好ましくない。

又、ケン化度が９０モル％未満では、ガスバリヤ−性や
耐湿性が低下する。

この上うなＥＶＯＨの中でも極限粘度（１５％のフェノ
ールを含有する水溶液中、３０℃で測定）が０．７〜１
．５ｄｆ’／ｇのものが機械的強度、加工性の点で好適
である。

又、該ＥＶＯＨは、透明性、がスバリャー性などの特性
を損なわない範囲で少量のプロピレン、イソブチン、α
−オクテン、α−ドデセン、ａ−オクタデセン等のａ−
才しフィン、不飽和カルボン酸又はその塩、部分アルキ
ルエステル、完全アルキルエステル、ニトリノペアミド
、無水物、不飽和スルホン酸又はその塩などのコモノマ
ーを含んでいても差支えない。

太Ｚき口Ｂ１４　廿１．１　プ　　　責什印　ｐ　υ　
＾　ロ　け４７人　※　η　テ　大ｂ−ｚ　恰ｎシムポ
リエステルは、ガラス転移温度（Ｔ［？）が−１５０℃
−２５”Ｃ１結晶融解熱（ΔＨｕ）が３０Ｊ／ｇ以下で
あることが必要であり、Ｔｇが一１５０℃未満のものは
、混合物がブロッキングし、作業性が劣り、Ｔｇが、２
５℃を越えるものは、耐屈曲疲労性、延伸性が問題とな
る。

又、結晶融解熱（ΔＨｕ）が３０Ｊ／ｇを越えるものは
、耐屈曲疲労性、延伸性が低下するので好ましくない。

本発明の積層構造物としては、樹脂層（Ａ）と樹脂層（
Ｂ）とからなる積層フィルム、積層シート、積層チュー
ブ、積層パイプ、積層ボトルなどの他、これらを更に製
袋、真空成形、延伸、シュリンクなどの２次加工を行っ
て得た袋、蓋、容器なども含まれる。

樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）の少なくとも一方がフィル
ム又はシート状に成形されている場合には、積層にあた
り接着剤が必要である。

積層用の接着剤としては、ポリエステル系、ポリウレタ
ン系、アクリル系、イミン系などがいずれも好適に用い
得る。

樹脂層（Ａ）樹脂層（Ｂ）とを、共に溶融状態で積層す
る共押出成形あるいは多重射出成形においては、樹脂層
　（Ａ＞／（Ｂ）間に必ずしも接着層を介在させる必要
はないが、必要に応じてカルボン酸又は／及び無水カル
ボン酸で変性したポリプロピレン、ポリエチレン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体などが接着層として用い得る
。

［効　　　果１ 上述の如く、本発明の積層構造物は、すぐれたガスバリ
ヤ−性に加えて、耐屈曲疲労性、即ち屈曲時の耐ピンホ
ール性、延伸性、熱成形性が著しく改善された特性を有
するので包装材料、特に食品包装材料としての利用価値
が極めて高いものである。

［実施例］ 次に本発明の積層構造物の特徴を実施例に基づいて、更
に具体的に説明する。

以下、「部」又は「％」は、特に断らない限り、重量基
準で示すものとする。

実施例１ ３種５層の共押出装置を用いて、中間層がエチレン含有
率３２モル％、ケン化度９９モル％のＥＶＯＨ９０部に
対して、熱可塑性ポリエステル（Ｔｇ−２５℃、△Ｈｕ
１３Ｊ／８）１０部を配合した樹脂Ｍｌｌ初物層（Ａ）
１両外層がＭＩ３．０ｇ／１０分、密度０．９２４ｇ／
ｃｃの低密度ポリエチレン（Ｂ）、中間層と両性層との
間にＭＩが３００の無水マレイン酸変性ポリエチレンか
らなる接着樹脂層 （Ｃ）とからなり、Ｂ／Ｃ／Ａ／Ｃ／Ｂが１５μ１５μ
／１０μ１５μ／４５μの構成を有する５層共押出積層
フィルムを下記の如き共押出成形条件で得た。

共押出成形条件： 押出機（Ａ）　：　　３０＋ｏｎ＋小、スクリュー　：
フルフライト型、Ｌ／Ｄ２８ 供給部　　圧縮部　　計量部 温度じＣ）　　　　１８０　　２００　　２２０押出＋
幾（Ｂ）：３０ｍｍ小、スクリュー：フルフライト型、
Ｌ／Ｄ２６ 供給部　　圧縮部　　計量部 温度（’Ｃ）　　　　１６０　　２００　　２２０ｎ＋
巾易・　１１１．Ｔ／、ｌ／ｌ。

押出機（Ｃ）：　４０ｍｍ小、スクリュー　：フルフラ
イト型、Ｌ／Ｄ２４ 供給部　　圧縮部　　計量部 温度（’Ｃ）　　　　２００　　２１０　　２１０吐出
量：９．０Ｋｇ／ｈｒ フィードブロック温度　：　２２０℃グイ温度：２２０
”Ｃ 得られた積層フィルムを２０℃、６５％ＲＨで１０日問
コンディショニングしたのち、下記の方法でＡ／Ｂの層
間接着力及び耐屈曲試験の前後における酸素ガス透過性
を測定し、その結果を第１表に示した。

Ａ／Ｂ層間接着力の漠　゛　： 積層フィルムから中１５＋ｖｅ、長さ８０ｍｍの試料を
とり、島津製作所製オートグラフＳ−１００を使用して
、チャック間距離６０ｍｍ、テストスピード３００ｍｍ
／ｍｉｎでＴ字型剥離を行い、層間接着力を測定した。

測定のくり返し数は６とした。

積層フィルムの耐屈曲試験法： デルボッレックステスターを使用して、４００°ひねり
、直進３．２５インチの屈曲試験を所定の回数行った。

酸素ガス透過性試験法： モダンコントロール社製　０ＸＴＲＡＮ　　１０１５０
を用いて２５℃、７５％ＲＨの雰囲気下で測定した。

対照例１ 実施例１において中間層をエチレン含有率３２モル％、
ケン化度９９モル％のＥＶＯＨに替えた他は、実施例１
と同様にして５層の積層フィルムを得て、Ａ／Ｂの層間
接着力及び耐屈曲試験の前後における酸素ガスの透過性
を測定し、その結果をまとめて第１表に示した。

実施例２ ３種３層の共押出装置を用いて、両外層が各々実施例】
と同一の樹脂組成物の層（Ａ）と低密度ポリエチレンの
層（Ｂ）であり、中間層が実施例１と同一の接着性樹脂
層（Ｃ）とがらなり、Ａ／Ｃ／Ｂ力ｒｌ　Ｏμ１５　μ
／４５μの構成を有する３層共押出積層フィルムを、実
施例１の共押出成形条件に準じて作成し、次いで該積層
フィルムのＡ層側に接着剤としてアドコー）　５２７／
アドコ−）９Ｌ−１（共に東洋モートン社製）を用いて
１５μの二軸延伸ナイロンフィルム（Ｂ゛）をドライラ
ミして４層積層フィルムを得た。

得られた積層フィルムを２０℃、６５％ＲＨで１０日間
コンディショニングしたのち、実施例１と同様の方法で
Ａ／Ｂ’の層間接着力及び耐屈曲試験の前後における該
積層フィルムの酸素ガス透過性を測定し、その結果を第
２表に示した。

対照例２ 実施例２において、Ｏ（脂組成物（Ａ）に替えて、エチ
レン含有率３２モル％、ケン化度９９モル％のＥＶＯＨ
を用いた他は、実施例２と同様にして４層の積層フィル
ムを得て、ＥＶＯＨ／Ｂ’の層間接着力及び耐屈曲試験
の前後における該積層フィルムの酸素ガスの透過性を測
定し、その結果を第２表にまとめて示した。

対照例３ 実施例２において樹脂組成物（Ａ）に替えて、エチレン
含有率３２モル％、ケン化度９９モル％のＥＶ○Ｈ９０
部に対して共重合ナイロン６−６６　　（融点１９０’
Ｃ。

高粘度タイプ）１０部からなる樹脂組成物（Ａ゛）を用
いた他は、実施例２と同様にして積層フィルムを得て、
Ａ’／Ｂ’の層間接着力及び耐屈曲試験の前後における
該積層フィルムの酸素〃ス透過性を測定し、その結果を
第２表にまとめて示した。

実施例３ ３種３層の共押出装置を用いて、両外層が、エチレン含
有率３８モル％、ケン化度９９モル％のＥＶＯＨ９０部
に対して、熱可塑性ポリエステル（Ｔｇ　−３０℃、Δ
Ｈｕｌ　７　Ｊ／ｇＨ０部を配合した樹脂組成物の層（
Ａ）とナイロン６　（相対粘度４．５の高粘度タイプ）
の層（１３）であり、中間層がＭＩ　　４．５の無水マ
レイン酸変性低密度ポリエチレンからなる接着性樹脂層
（Ｃ）からなり、Ａ／Ｃ／Ｂが１０μ１５μ／１５μの
構成を有する３層共押出積層フィルムを、グイ温度２４
５℃、ナイロン６の押出を下記条件で行い、０層の吐出
量は０．７５Ｋｇ／ｈｒとした池は、実施例１の共押出
成形条件に準じて作成し、次いで該積層フィルムのＡ層
側に接着剤としてアドフー）ＡＤ−３３５／アトコート
Ｆ　（共に東洋モートン社製）を用いて４５μの低密度
ポリエチレンフィルム（Ｂ゛）をドライラミして４層の
フィルムを得た。

ナイロン６の押出条件： 押出機（Ａ）　：　３０ｍａ＋ｉ、スクリュー：急圧縮
フル供給部　　圧縮部　　計量部 温度（”Ｃ）　　　２２０　　２５０　　２５５吐出量
：２．２Ｋｇ／ｈｒ 得られた積層フィルムを２０℃、６５％ＲＨで１０日間
コンディショニングしたのち、実施例１と同様な方法で
Ａ／Ｂの層間接着力及び耐屈曲試験の前後における該積
層フィルムの酸素ガス透過性を測定し、結果を第３表に
示した。

対照例４ 実施例３において、樹脂組成物（Ａ）に替えて、エチレ
ン含有率３８モル％、ケン化度９９モル％のＥＶＯＨを
用いた他は、実施例３と同様にして４層の積層フィルム
を得て、ＥＶＯＨ／Ｂの層間接着力及び耐屈曲試験の前
後における該積層フィルムの酸素〃ス透過性を測定し、
結果を第３表にまとめて示した。

対照例５ 実施例３において、樹脂組成物（Ａ）に替えて、エチレ
ン含有率３８モル％、ケン化度９９モル％のＥＶＯＨ９
０部に対してポリエーテル−ポリアミドブロック共重合
体（ショアーＤ硬度５０．融点１６５℃）１０部からな
る樹脂組成物（Ａ゛）を用いた他は、実施例３と同様に
して４層の積層フィルムを得て、Ａ”／Ｂの層間接着力
及び耐屈曲試験の前後における該積層フィルムの酸素ガ
ス透過性を測定し、結果を第３表にまとめて示した。

実施例４ 実施例１と同一の、３種５層共押出装置を用いて中間層
がエチレン含有率３２モル％、ケン化度９０部に対して
熱可塑性ポリエステル（Ｔｇ−２５℃、ΔＨｕ２０Ｊ／
８）１０部を配合した樹脂組成物の層（Ａ）、両外層が
ＭＦＩ　Ｏ，７ｇ／１０分、密度０．９０のポリプロピ
レンの層（Ｂ）、中間層と両外層との間にＭＦＩが２．
５の無水カルボン酸変性ポリプロピレンからなる接着性
樹脂層（Ｃ）とからなり、Ｂ／Ｃ／Ａ／Ｃ／Ｂが４８０
μ／３０μ１５０μ／３０μ／４３０μの構成を有する
共押出積層シートを、下記の如き共押出成形条件で得た
。

共押出成形条件： 押出機（Ａ）：　４０ｆｆｌｌ小、スクリュー：フルフ
ライト型、　Ｌ／Ｄ２８ 供給部　　圧縮部　　計量部 温度じＣ）　　　　１８０　　２００　　２１０押出ｆ
ｉ　（Ｂ）　：　６０ｍｍ小、スクリュー：フルフライ
ト型、Ｌ／Ｄ２６ 供給部　　圧縮部　　計量部 温度（’Ｃ）　　　　１７０　　２１０　　２３０押出
８！（Ｃ）　：　４０１１１１４１．スクリュー：フル
フライト型、Ｌ／Ｄ２６ 供給部　　圧縮部　　計量部 温度（”Ｃ）　　　　１９０　　２１０　　２３０吐出
量：　３　、５　Ｋｇ／ｈｒ フィードブロック温度　：　２３０℃ グイ温度＝２２０℃ 得られた積層シートを２０℃、６５％ＲＨで１０日間コ
ンディショニングしたのち、Ａ／Ｂの層間接着力を測定
した。

又、該積層シートを、絞り温度１４５℃で絞り成形して
、絞り比０，９．９０／８０ｍａ＋４１　及び　絞り比
１．９゜６８／４８ｍｍ小のカップを得た。このカップ
を２０℃。

６５％ＲＨで１０日間コンテ゛イシタニングしたのち、
カップの外側を２０℃、６５％ＲＨ，カップの内側を２
０°ｃ、ｉｏｏ％ＲＨの条件下で酸素ガス透過性を測定
した。これらの結果を第４表に示す。

対照例６，７ 実施例４において、中間層を配合樹脂層（Ａ）に替えて
、エチレン含有率３２モル％、ケン化度９９モル％のＥ
ＶＯＨの層（対照例６）又はエチレン含有率３８モル％
、ケン化度９９モル％のＥＶＯＨ（対照例７）とした他
は、実施例４と同様にして得た積層シートの各々につい
てＥＶＯＨ／Ｂの層間接着力及び絞り比の異なる２種の
カップの酸素ガス透過性を実施例４と同様の方法で測定
し、これらの結果をまとめて第４表に示した。

実施例５ ３種５層の共押出バイブ製造装置を用いて、中間層がエ
チレン含有率３２モル％、ケン化度９９モル％のＥＶＯ
Ｈ９０部に対して、・熱可塑性ポリエステル（Ｔｇ　−
７５℃、ΔＨｕ　１５　Ｊ／８）　　１０部を配合した
樹脂組成物の層（Ａ）１両外層が２７０℃におけるＭＦ
Ｉが２，０ｇ７１０分、融点２６５℃（７ｇ７５℃）の
ポリエチレンテレフタレート樹脂の層（Ｂ）、中間層と
両外層との間にＭＩ　　８の無水マレイン酸変性エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体からなる接着性樹脂の層（Ｃ）
とがらなり、Ｂ／Ｃ／Ａ／Ｃ／Ｂが１．５＋ａｍ１０．
１ｍｍ１０．３ｍｌ１１１０．１ｍｍ／１．５ｍｍの構
成を有する外径２５ｍｎ＋５層の共押出バイブを、下記
の共押出成形条件で得た。

共押出成形条件： 押出機、（Ａ）：　２０ｍｌ小、スクリュー　＝フルフ
ライＦ型、Ｌ／８２Ｂ 押出＋’ｌｌ　（Ｂ）　：　４０ｍｍ小、スク’）　ニ
ー：　７　／ｌ／　７　ライト型、Ｌ／Ｄ２２ 供給部　　圧縮部　　計量部 温度（”Ｃ）　　　　２４０　　２５５　　２６０押出
磯（Ｃ）：２０＋ｌｌｌ１市、スクリュー：フルフライ
ト型、Ｌ／Ｄ２６ 供給部　　圧縮部　　計量部 温度（’Ｃ）　　　　１８０　　２００　　２１０吐出
量：Ｑ、２Ｋｇ／ｈｒ ５層パイプダイ温度：２５５℃ このパイプを１３０−一の長さに切断し、パイプの一端
に有底部を成形した後首部をキャップ取付は可能とする
ように加工して多層プリフォームを１０５℃に加熱して
おき、９０〜１６０℃に加熱した空気を吹込み流体とし
て、軸方向に延伸すると同時に吹込んでプレートヒータ
ーで９０〜１６０℃に加熱した金型内で多層ボトル（容
量１））を成形した。吹込み成形後１０〜１５０秒問放
置した後、金型に８０℃の温水を流し・、金型の温度を
８５℃に冷却して金型を開き、５層ボトルを得た。

この５層ボトルを２０℃、６５％ＲＨで１０日間コンデ
ィショニングしたのち、該ボトルの胴部におけるＡ／Ｂ
の層間接着力を測定した。又、このボトルの外側を２０
℃、６５％ＲＨ，ボトルの内側を２０℃、１００％ＲＨ
の条件下で酸素ガス透過性を測定した。

対照例８．９ 実施例５において中間層を配合樹脂層（Ａ）に替えて、
エチレン含有率３２モル％、ケン化度９９モル％のＥＶ
ＯＨの層（対照例９）とした他は、実施例５と同様にし
て得た多層ボトルの各々ＥＶＯＨ／Ｂの層間接着力及び
各々のボトルの酸素ガス透過性を実施例５と同様の方法
で測定し、第５表にまとめて示した。

実施例６ ３−シリンダー型射出成形機を用いて、中間層がエチレ
ン含有率３２モル％、ケン化度９９モル％のＥＶＯＨ９
０部に対して熱可塑性ポリエステル（Ｔｇ−１５℃。

ΔＨｕ　１０　Ｊ／８）　１０部を配合した樹脂組成物
の層（Ａ）１両外層が２７０℃ｌ：ｔＮ１７＋ＭＦ　ｒ
が１．８ｇ／１０分。

融点１５５℃（Ｔｇ７３℃）のポリエチレンテレフタレ
ート樹脂の層（Ｂ）、中間層と両外層との間にＭＩがｉ
井 ８の色７１ｃマレイン＋ＱＬａムテレンー曵畦ビシ１ｑ
１ｔＧ）からなる接着性樹脂の層（Ｃ）とがらなり、外
径３０ｍｍ小、長さ１２０ｍｍ、肉厚４ｏ１１１１の５
層構造からなる有底パリソンを下記の射出条件で成形し
た。

シリンダ一温度：樹脂Ａ側゛　　２４０℃樹脂Ｂ側　　
２７５℃ セＯ亀己ＩＩＬ１４　　　２３０　’Ｃ金型温度：２５
℃ 射出保圧時間：　　　　　　　　　　　８　ｓｅｃ冷却
時間：　　　　　　１２ｓｅｃ 射出容量割合：　樹脂Ａ　　　　　５容量％樹脂Ｂ　　
　　７５容量％ 樹脂Ｃ２０容量％ 射出速度：　樹脂Ａ１０ｃｃ／ｓｅｅ 樹脂８　　　　１０ｃｃ／ｓｅｅ 樹脂Ｃ１５ｃｃ／ｓｅｃ 得られたパリソンを二軸延伸ブロー成形機を用いて、パ
リソンの表面温度が９５℃になるまで石英ヒーターで加
熱したあと、吹込み金型内に移送し、延伸ロッｒの移謹
ぺ市卿９　＾＋−／−−＋　　とｌ南峰ご１　マ　ｉ一
本０　八　τｌ／’）へ層件下で二軸延伸ブロー成形し
、全長２７５＋＋＋ｍ、外径８゜＋ａｍ小、内容積１．
０００部ノの５層ボトルを得た。

得られた５層ボトルの胴部におけるＡ／Ｂの層間接着力
及び該ボトルの酸素ガス透過性を実施例５と同様の方法
で測定し、その結果を第６表に示した。

対照例１０ 実施例６において中間層を配合樹脂層（Ａ）に替えて、
エチレン含有率３２モル％、ケン化度９９モル％のＥＶ
ＯＨの層とした他は、実施例６と同様にして得た５層ボ
トルのＥＶＯＨ／Ｂの層間接着力及び該ボトルの酸素ガ
ス透過性を各々実施例５と同様の方法で測定し、結果を
第６表にまとめて示した。

（以下余白） 第　　　１　　　表 注　１）単位：　ｃｃ／ｍ２・２４ｈｒ第２表 注　１）単位：　ｃｃ／ｍ２・２４ｈｒ第　　　３　　
　表 第４表 ・多層シートの絞り適性（絞り温度　１４５℃）３）酸
素ガス透過性、単位：　ｃｃ／２４ｈｒ第　　　５　　
　表 注　１）単位：　ｃｃ／２４ｈｒ 第６表 ｇ　５に山ｖｈｌ　　ロ十人謙ル昂丁紫比子ム札手続補
正書 １、事件の表示 昭和、６１年特許願第２６１０３７号 事件との関係　特許出願人 住　所　大阪市北区野崎町９番６号（郵便番号５３０）
４、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ５、補正の内容 （１）明細書第９頁第１７行のｒ（Ｂ）ＪをｒｃＪと訂
正する。

（２）明細書第１Ｏ頁第１行のｒ（Ｃ）ＪをｒＢＪと訂
正する。

（３）明細書第１３頁末から２行目ｒ（Ａ）Ｊをｒ（Ｂ
）Ｊと訂正する。

（４）明細書第１５頁第８行の「ケン化度」の次に「９
９モル％のＥ　Ｖ　ＯＨＪを挿入する。

以　　　上 手続補正書（−Ｊえ。

１、事件の表示 昭和６１年特許願第２６１０３７号 ２、発明の名称 積層構造物 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　大阪市北区野崎町９番６号（郵便番号５３０）
４、補正命令の日付　昭和６３年３月２９日（発送日）
５、補正の対象

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレン含有率２０〜５５モル％、ケン化度９０
   モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物１
   ００重量部に対し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１５０
   ℃〜２５℃、結晶融解熱（ΔＨｕ）が３０Ｊ／ｇ以下の
   熱可塑性ポリエステル１〜１００重量部を配合してなる
   樹脂組成物の層（Ａ）と、ポリオレフィン、ポリスチレ
   ン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリカーボネート、
   ガラス転移温度（Ｔ＿８）が３０℃以上のポリエステル
   及びこれらの２種の混合物からなる群より選ばれた１種
   又は２種以上の樹脂層（Ｂ）とを有することを特徴とす
   る積層構造物。
2. （２）積層構造物が樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）とから
   なるフィルム又はシートである特許請求の範囲第（１）
   項記載の積層組成物。
3. （３）積層構造物が樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）とから
   なる積層チューブ又は積層パイプである特許請求の範囲
   第（１）項記載の積層構造物。
4. （４）積層構造物が、樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｂ）とか
   らなる成形された容器である特許請求の範囲第（１）項
   記載の積層構造物。
5. （５）積層構造がＢ／Ａ／Ｂである特許請求の範囲第（
   １）項記載の積層構造物。