JPS61281147A - 成形物の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ、産業上の利用分野 本発明はピンホーノペクラツク、局所的偏肉などのない
、しかもガスバリアー性の優れた、エチレン−ビニルア
ルコール共重合体（以下ＥＶＯＨと記す。）組成物およ
びそれを用いた加熱延伸子ｊ−構造体に関する。

ｇｖｏａは今日食品包装用フィルム、特に酸素に対する
保護が必要な食品及び他の製品に対する使用ｔ−目的と
するフィルムにおいてかなりの価値を持っている事が認
められている。しかしながら、Ｅ■０Ｉｌｉで作った単
ノーフィルムはタフネスに欠け、脆く、またこのフィル
ムは水又は水蒸気によってバリヤー性が低下するなどの
欠点がある。これらの欠点を改善する為、ｎｖｏａ樹脂
は通常、カイロン、ポリエステル、ポリプロピレン、ポ
リエチレン、ポリ塩化ビニルなどの熱可塑性樹脂ｔ−１
種類又はそれ以上を含む構造層とアイオノマー、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体などに代表される各種熱ミーラ
ドＪＷとを積層してなる多層フィルムの形で用いられて
いる。ところで共押出、押出ラミ、ドライラミ、溶液コ
ーティング法等で製造した多ｊ―のフィルム又はシート
又はパリソン等を包装用容器として二次加工する場合、
特にＥ　ＶＯｋＬの融点以下で延伸成形を行なう場合、
ＥＶＯｎＪ−に小さなボイド、クラック、局所的偏肉等
が発生する。その為、藁い酸素バリヤー性を特長とする
これら成形物の酸素バリヤー性が大巾に低下するととも
に、外見上、透明性等の悪化をもたらし、包装容器とし
ての使用が困難な場合が多い状況であった。

そこで従来から容器成形加工時に発生するＥＶＣＭ層の
ピンホール、クランク、局所的偏肉等を防止する対策と
してに、ｖｏｗにポリアミド系樹脂のブレンド、芳香族
スルホンアミド系可塑剤の混合（特開昭５９−２０３’
Ｊ５　）、さらにはグリセリン、各抽グリコール、ポリ
ヒドリック化合物に代表されるヒドロギシル基含有可塑
剤等の混合（特開昭５３−８８０６７）等が検討されて
はいるが、いずれの場合も下記の点で十分満足すべきも
のではない事が判明した。すなわち、ポリアミド系樹脂
をｎｖｏｎにポリマーブレンドし、多層構造物を得る場
合、ポリアミド系樹脂とｎｖｏａとが反応し、成形物に
多数のゲル状物（フィッシュアイ）が発生するとともに
、着色がはげしく、使用にたえない。

また多層構造物を二次成形によい容器にした場合、ＥＶ
ＯＨ層のクラック、ピンホール等の発生ｅ防止する為に
添加するポリアミド系樹脂の含有量はｎｖｏｈｉ　Ｏ（
）重態部に対し１０〜３０ｉ１ｉ盪部と多大に添加する
必要がある。その結果、ガスバリアー性が大巾に低下し
、成形容器は良好であっても、高いガスバリアー性を特
長とする食品包装分野での使用は不可能である。また芳
香族スルホンアミド系、及びヒドロキシル基含有可塑剤
系においても添加鰍がＥＶＯＨ１００ｇ’ｇ部に対して
、ポリアミド系樹脂と同様に１０〜２０惠濾部必要であ
り、ガスバリアー性が大巾に低下する。さらに悪い事に
はＥＶＯｋｉとの相容性が十分でない為〃１、可塑剤が
ブリードし、多層積ノー容器におけるＥＶＯｋｉ層と他
の樹脂層との接着強度が経時的に大巾に低下し、容器の
型態をそこねる。すなわち、上記添加剤は使用に耐えが
たいものである。それ故、ガスバリアー性の大巾な低下
がなく、かつ多層構造物における容器成形においてｎｖ
ｏａ層のピンホール、クラック、倣少偏肉等が生じない
成形加工性良好なｈｖｏｈの開発が重要な課題の一つで
ある。

ｎｖｏｎは前記した様に優れた緒特性を持っている反面
、熱可塑性樹脂との積層体を容器等に二次加工する場合
、ｎｖＯＫ層にクラック、ピンホール、局所的偏肉等が
発現し、高いガスバリアー性を特長とするＥＶＯ１ｉ多
層容器のバリアー性が大巾に悪化する結果となっている
。

そこで本発明者らはＥＶＯＨの優れたガスバリアー性を
そこなうことなく、かつ積層体を容器等に二次加工する
場合に生じるＥＶ’Ｏ１１層のクラック、ピンホール、
局所的偏肉等全防止し、高いガスバリアー性を有する１
！；Ｖ（ＪＷ多層谷器用ｎＶＵｈｌを開発すべく鋭意検
討を行なった結果、本発明を完成するに至った。

本発明はエチレン含鑞２０〜６０モル％、けん化度９０
％以上のＢＹＯｋ１１００重欺部にリチウム塩化合物０
．１〜５ｉｉｔＪｔ部配合したｎｖｏａ組成物、および
該Ｅ■０１１１１組成物の層の少なくとも片面に熱可塑
性樹脂Ｉ−を有する加熱延伸多層構造体である。

Ｅ０発明の作用効果 ＥＶＯｋｉ層の片面または両面に接着性樹脂を介しシ て熱可塑性樹脂層を有する各ｍエート及びパリソンを作
成し再加熱、延伸操作によってカップ及びボトルに二次
加工成形し、得られた容器の外見及びガスバリアー性の
測定よりｎｖｏａ層の成形刃ロ工性及びガスバリアー性
の優劣を判断する事が出来る。そこで本発明者らは種々
の可塑剤、ポリマー等ｔ−ａｖｏｎにブレンドしてｎｖ
ｏｎの成形加工性及びガスバリアー性の測定を行なった
。その結果、おどろくべきことに、リチウム（Ｌｉ）塩
化合物、とりわけ塩化リチウム（Ｌｉｃｇ）を配合した
ｋＪｖｏｎは単体ｂｙｏｎ及び他の可塑剤、ポリマー等
全ブレンドしたｇｖｏａ組成物と比較して、容器成形時
のｎｖｏｕｌ−のピンホール、クラック、微少偏肉等が
（ｆとんど無い非常に良好な成形物が得られるだけでな
く成形容器のガスバリアー性が無添加ｇｖｏｎとほとん
ど大差ない非常に良好なガスバリアー容器が得ら几る’
ｌ見い出した。このことは後述する実施例から明らかで
ある。ところでｇｖｏｎは結晶化度が高いはどｌ；Ｖｏ
ｌｌのガスバリアー性は良好となる反面高結晶性である
為、容器成形加工時ｋＪＶＯＪ−にクラック、ピンホー
ルが発生しやすくなるものと考えられている。原因はさ
だがでないがＬｉ塩化合物はｐｖｏｎの一０１ｉ基と作
用し、再加熱成形時結晶化金おそくし、おさえる反面成
形完了後常温下ではゆっくりではあるが、結晶化が進行
する為、成形品の結晶化度が増し、バリアー性が無添加
ＥＶ（ＪＲと大差が無く良好となるのでは無いかと思わ
れる。

ｋ゛００発明り詳細な説明 以下、本発明を更に詳しく説明する。

本発明に使用されろｈｖｏｈはエチレン含量２０〜６０
モル％、好適には２５〜５５モル％、酢酸ビニル成分の
けん化度は９０％以上、好適には９５％以上のエチレン
−酢酸ビニル共重合体けん化物である。エチレン含ｆｉ
２０モル％以下になると成形ｍ度が分解ｍ度に近くなり
、成形が困難となる。一方、エチレン含量が６０モル％
以上になるとガスバリアー性が低下し、該多層構成容器
のガスバリアー性が不満足なものとなり好ましくない。

また酢酸ビニル成分のけん化度が９５％未満、とくに９
つ％未満のＥ　ＶＯＲは容器成形時のクラック、ピンホ
ール等が少ないか、又は無いものが得られるが、バリア
ー性が悪い為好ましくない。さらにこのｎｖｏｎはＡ８
ＴＭ−Ｄ１２３８−６５Ｔにより１９０℃で測定された
メｅトインデックス（を目がｏ、　１　％　ｚ　５　ｙ
／ｘ　ｏ　ｍｉｎ、好ましくは０．３〜ｚｏｇ／１０ｍ
１ｎである。

本発明で使用されるＬｉ塩化合物としては塩化リチウム
（ＬｉＣｊｌ’　）、臭化リチウム（ＬｉＢｒ　）、ヨ
ウ化リチウム（１，ｉｌ　）、硫酸リチウム（Ｌｉ２８
０４　）　、硝酸リチウム（ＬｉＮ０３）、その他の無
機塩及びステアリン酸リチウム、トルスンスルホン酸リ
チウム等の有機塩などがあげられるが、特にＬｉｃｇな
との／Ｓロゲン化Ｌ１塩化合物が効果的である。またこ
れらのＬｉ塩化合物は２槽以上を混合して使用すること
もできる。また、Ｌｉ塩化合物の添加量はｎｖｏｎｉ　
ｏ　。

Ｍ置部に対して０．１重量部以下では、容器成形時のク
ラック、ピンホール発生防止効果が十分ではない。−万
、Ｌｉ塩化合物が５重量部以上の場合、該成形性は良好
であるが、バリアー性の悪化をもたらし、また、接着力
も十分なものが得られず好よ゛しくない。好適なＬｉ塩
の添加量は０．３〜４．５重重部である。

Ｌｉ塩化合物のブレンド方法に関しては、特に限定され
るものではないが、無機塩に関しては溶剤に溶解した溶
液を、また有機塩に関しても溶液状又はそのままｎｖｏ
ｎにトライブレンドし、バンバリーミキサ−単軸、二幀
ベート式押出機などを用いペレット化、乾燥を行なうこ
とが好ましい。その際ホッパー及び乾燥機内ｅＬ’ｈｖ
ｃてシールする串は着色、ゲル発生防止に効果的である
。一方、各成分を直接成形機に供給して成形機で混練し
ながら成形加工しても良い。またこれらを混練する際、
他の添加剤（各種樹脂、酸化防止剤、着色剤などン金本
発明の作用効果が阻害゛さ几ない範囲内で使用する事は
自由である。特に樹脂の熱安定性、ゲル発生防止対策と
してハイドロタルサイト系化合物、ヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤１ｏ、ｏｉＮＩＭ臆部添加中部添加好適
である。

本発明のΣｖａｎ組成物は周知の溶融成形法、圧縮成形
法によりフィルム、シート、チューブ、ボトルなどの任
意の成形品に成型することができるが、前述したとおり
該甜成物金多ノー構造体の−１−として使用するときに
顕著な特長が発揮されるので、以下この点についての説
明を加える。まず多層構造体を得る方法としては、該ｎ
ｖｏｎＩ１１成物と熱可塑性樹脂とを接着剤？介して押
出ラミ法、ドライラミ法、共押出ラミ法、共押出シート
作成法（フィードブロックマルチマニホールド法）、共
押出パイプ作成法、共インジェクション法、ｌｌ］溶液
コート法により積層体を得、次いでこれを真空圧空深絞
り成形機、二軸延伸ブロー機等により、再加熱し延伸操
作を行なう方法、あるいは前記槓１田体（シートまたは
フィルム）ｔ−二軸延伸機に供し、加熱延伸する方法、
さらにはｐｖｏｎ組成物と熱可塑性樹脂とを共射出二軸
延伸する方法などがあげら几る。ここで使用される熱可
塑性樹脂としては、下記式で示される即熱延伸温度の範
囲内で延伸可能なものであればいづれも使用できる。

Ｘ−１０’Ｃ≧Ｙ≧Ｘ−１１０℃ （ただし、Ｘはｔチレンービニルアンレコール共重合体
の融点℃を、Ｙは加熱延伸温度℃を示す。）このような
熱可塑性樹脂として、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチ
レン系樹脂、ポリアミド系樹脂、飽和ポリエステル系樹
脂、ポリ塩化ビニル系樹脂が好適なものとしてあげられ
る。これらの熱可塑性樹脂はΣｖｏｈの諸欠点（タフネ
スに欠け、脆くまた水または水蒸気によってガスバリア
ー性が低下することなど）を改善するために用いら几る
ものである。またここで使用される接着性樹脂としては
とくに限定されるものではなく、上記式で示される加熱
延伸温度の範囲内で延伸可能で、しかもｎ　ｖｕｎおよ
び熱可塑性樹脂に対して接着性を有するものであれはい
づれも使用できる。さらに多層構造体の厚み構成に関し
ても特に限定されるものではないが、成形性、コスト等
を考慮した場合全厚みに対するｎｖｕｋｉ層厚み比は２
〜２０％程度が好適である。

本発明に３いて加熱延伸多層構造体とは前記したとおり
、加熱延伸することにより得られるカップ・ボトルなど
の容器、あるいはシートまたはフィルム状物であり、ま
た加熱延伸とは上記式で示される加熱延伸温度の範囲内
で行なわれることを意味する。加熱延伸ｍ度（Ｙ）がＸ
−１１０℃以下の場合、熱可塑性樹脂のガラス転移温度
（Ｔｙ　）が室温以下となるため、成形物の室温下での
形状安定性が悪く、目的とする多層構造体が得られない
。

またＹがｘ−１０℃より高い場合、ＥＶＯＨが部分る。

また加熱とは多層８１層体を加熱延伸に必要な温度に所
定の時間放置し、該多ｊ−槓層体が熱的に均一になるよ
うに傑作することｔ−怠味し操業性を８ｈ１！Ｉして棟
々のヒーターで加熱均一化する操作がもつとも好適であ
る。加熱操作は延伸と同時に行なってもよいし、また延
伸前に行なってもよい。

また延伸とは熱的に均一に加熱された多層積層体をチャ
ック、プラグ、真空、圧空、ブローなどにより容器よた
はシートまたはフィルム状に均一に成形する操作を矯味
し、−軸延伸、二軸延伸（同時または逐次）のいずれも
使用できる。また延伸倍率は目的に応じて適宜選択する
ことがでざる。

また本発明において加熱延伸するにあたり、多ノー横遺
体の一構成物であるｎｖｏｎ組成物層の含水率について
は特に規制はないが０．０１〜１０％以内である事が好
適である。

次に多層構造体の１１構成としては、Ｅ　ｗｏＪｉ組成
物ＪｆＪ／１ｃ−４性樹脂ｊｆＡｌ熱可塑性樹脂Ｊ−１
熱可塑性樹脂層／接看性樹脂１ｍ／ＥＶＯＩｉ組成物ｍ
／接着性樹脂Ｊｇ１／熱可塑性樹脂層が代表的なものと
してあげられる。両外層に熱可塑性樹脂ｌ−を設ける場
合は該樹脂は異なるものでもよいし、また同じものでも
よい。このようにして得られた本発明の加熱延伸多層構
造体はｎｖｏｎ組成物層にピンホール、クラック、偏肉
・がみられないので、ガスバリアー性は極めて良好であ
り、食品包装用容器、あるいはガスバリアー性を要求さ
れる容器として有用である。

以下実施例により本発明をさらに説明するが、本発明は
これによってなんら限定を受けるものではない。

実施例１ エチレン含有繍３１モル％、けん化Ｊｉ９９．４％、メ
ルトインデツｐ　ス（ａｌｌ）　１．３　ｙ／１０分ノ
Ｉ！Ｉｖｕｎ（クラレ製ＥＶＡＬ　ＥＰ−ＦＩＯＩ）　
１００重重部に対し水に溶解したｈｉｃｌ純量１．０重
重部およびノ１イドロタルサイド（ＦＩＩＪ和化学製Ｄ
ＭＴ−４ム〕０．３重量部を配合し、二軸スクリューベ
ント式４０φ押出機にて２２０℃で押出しペレット化を
実施した。得ら几たペレットを１０５℃−１６時間熱風
乾燥後、フィードブロック型３樋５層共押出装置にてシ
ートを作成した。シートの構成は両最外層ポリプロピレ
ン（三菱油化製ノーブレンＡＩＡ−６）が各４００μま
た接看材層（［三菱油化製モデイツク３００に’Ｊ（＃
水マレイン酸グラフト変性エチレン−酢酸ビニル共重合
体））が各５０μ、さらに最内Ｉ−（中央）は５０μの
上記ＥＶＵＭ層である。得られたシート金真空圧空成形
機にかけ、１５５℃で熱成形（、ｌｆ’ＰＦ成形）′ｆ
ｔ行なった所、透明性良好、かつクラック、微少偏丙の
ない艮好な成形物が得られた。なお成形物の絞り比は１
．５であり、また成形直前のＪ！；　Ｖ　０１１　Ｊｔ
Ｊの揮発分（１２０°Ｃ−２４ｈｒ乾燥後の重斌減少）
は０．１８％であった。この成形容器全２０℃で１００
％ｎｕ及び６５％ｉｔｎでそれぞれ十分調湿しく約３ケ
月）モコン酸素分析器（モコン（Ｍｏｃｏｎ　）社製）
にて酸素透過量の測定を行なった結果、ＥＶＯＩｉ層の
酸素透過量は０．６ｃｃ０２０μ／ｄ−２４ｋｌｒ、　
ａｔｍ　（２０℃、６５％１ｎｎ）、２３ＣＣ・２０　
ｒｔｌｌｒｉ　・２４ｈｒ、　ａｌ、ｍ（２０℃、１０
０％１（ｌｉ）であり、非常に良好なガスバリアー性を
示した。

比較例１ 実施例１において中間層を無添加ＥＶ（Ｊｉｉ　（ル■
ＡＬΣＰ−ＦＩＯＩ）（ｌ−用いた以外は実施例１と同
様に行なった。その結果シート？真空圧空深絞り成形し
た場合、成形容器の側面に多数の微少クラック、ピンホ
ールが肉眼でもばっさり観察されるほど発生しこの容器
のＥＶＯｈ層の酸素透過量は、４０００ＣＣ−２０ｒｔ
ｌｒｙｅ　−２４ｈｒ、　ａｔｍ　（２０℃、１００％
ＢＭ）と、多大となりＥＶＯｌｌ−が切断されている事
がわかった。参考の為、深絞り成形前のシー）　テＥＶ
ＯＭＪｍ　（７）酸素透過ｍ’を測定シタ改、０．５Ｃ
Ｃ・２０　ｐ／ｒｄ　・２４ｈｒ、　ａｔｍ（２ｏ℃、
６５％ｌ［ｉ）、ｚｔｃｃ−ｚｏμ／ｄ−２４ｈｒ、ａ
ｉｍ　　（２０℃、１００％ｎｕ）であった。

比較例２ 実施例１１Ｃ＃いて中間層Ｋ　ｋＪＶＯｌｌ　（ｋＶＡ
Ｌ−［Ｐ−ＦＩＯＩ　　）　１００重重部に対してナイ
ロン６・６６共重合体（三菱化成ツバミド（Ｎｏｖａｍ
ｉｄ　）　２０３０））ｋ２０Ｍｋｋ部配合してベレッ
ト化した樹脂を用いた以外は、実施例１と同様に行なっ
た。その結果、シートラ真空圧空深絞り成形した場合、
成形容器は透明でクラック、微少４ａ肉のない良好な成
形物が得られた。しかし、成形容器のＥＶＯＨ層の酸素
透過量を測定した所、６ＣＣ・２０μ／イ・２４ｈｒ。

ｉｔｍ　　（２０℃、　　６５　％　ｎｕ）　　、　　
１５０　ＣＣ會　２０　μ／　ｄ　・２４　ｈｒ、　ａ
ｔｍ（２０℃、６５％ＢＭ）と大巾にガスバリアー性が
悪かった。

比較例３ 実ＩｆｉＪａ例Ｉ　Ｋ　＃イテＩｌＲＩＪｍＫ　ＥＹＯ
ＩＩ　（ＥＶＡｆ、−ＢＰ−上’１０１　　）　１００
重量部に対して、エチルトａｔエンスルホンアミド１ｓ
ｌｉ（Ｊｉ部配合ペレット化した樹脂を用いた以外は実
施例１と同様に行なった。

その結果、絞り成形容器の外観はクラック等のない良好
な成形物であったが、２〜３日後より成形容器の端部よ
りＥＶＯＭ層と接着層のばくりか生じはじめた。またＥ
ｖＵＭ／−の酸素透過量が４　ＣＣ・２０ｐ　／　７ｄ
　・２４　ｈｒ、　ａｔｍ　（２０℃、６５％ｎｔｔ）
、１００ｃｃ・２０　ｐ／７ｄ・２４ｈｒ、ａｔｍ（２
０℃、１００％１（ｄ）とバリアー性が悪い等の欠点が
見ら几た。

実施例２ 実施例１において最外層のポリプロピレンをポリスチレ
ン（出光興産製スチロールＥＴ−６１）にまた接看材Ｊ
１ａＩを【東洋曹達製「メルセンー故５４０２Ｊ　（無
水マレイン酸変性エチレン−酢酸ビニル共重合体））に
変更し、真空圧空成形温度１２０’Ｃで実施した以外は
実施例１と同様に行なった。その結果、クラック等のな
い良好な成形物が得らｎ（この時）！；Ｖ（ＪｈＬＩ−
の佃発分は１．２％であった。）、またｎｖｏｈ層の酸
素バリアー性も非常に良い結果を示した。０．６ｃＣ・
２０１１／　ｒｔｌ　・２４ｈｒ。

ａ’ｔｍ（２０℃、６５％ａｈ）、２５ｃｃ・２０μ／
ｒｒｔ　・２４ｈｒ、ａｔｍ　　（２０℃、１００％Ｂ
ｉｔ）実施例３ エチレン含有！ＩＬ３８モル熾、けん化度９９．４％、
メルトインデックス１．４　ｇ、Ａ　ｏ分のＥＶＯＩｉ
（クラレ製ＥＶＡＬ−ＥＰ−４１０１）　１００重量部
に対して、２−ハイドロオキシ、ステアリン酸リチウム
３′Ｍ皿部を配合し、二軸スクリュ−４０φ押出機にて
押出しペレット化ヲ実施した。得られたペレットを１０
５℃−１６ｈｒ熱風乾燥した後、スパイラルフロータイ
ブ３種５層共押出パイプ成形機にて共押出バイブを作成
した。バイブの構成は最外層及び最内層はポリエステル
（ｒＰＥＴ−Ｕ９９２１　Ｊイーストマンケミカル製）
各１０００μ及びｋＪＶＯＲ中間層２００μとの間に接
着性樹脂（東洋一連装「メルセンーＭ５４０２　Ｊ　）
各２００μを介したものである。得られたバイブは両端
を二軸延伸ブロー成形用パリソンに成形した後、二軸延
伸ブロー成形機にかけ、１０５℃で予熱後二軸延伸ブロ
ーを行ない、クラック、微少偏肉の無い艮好なボトルが
得られた。この容器のｎｖｏｎ層の酸素透過麓は０゜７
ｃｃ−２０ｉｔ／ｒｄ　・２４ｋｈｒ、ａｔｍ　（２０
℃、６５％Ｂｍ）、２５ｃｃ・２０　μ／ｒｆｔ”　２
４ｈｒ、　ａｔｍ　（２０℃、１００％Ｂｋ１）であり
、良好なバリアー性を示した。

比較例４ 実施例３において中間Ｉ−に無添加ｎｖｏｎαＶＡＬＥ
Ｐ−ｎ１０１）を用いた以外は実施例３と同様に行なっ
た。その結果、二軸延伸ブロー容器は低部及び口金刊近
（肩部）に倣少偏肉金生じ、外観が不良であった。

実施例４ 実施例１において最外ノーのポリプロピレン及び接着材
ｔｅａをナイロン（三菱化成Ｎｏｖａｍｉ　ｄ　２０３
０　）に変更して得られたシートラ二軸延伸試験機（東
洋精機製）ＩＣで３×３倍同時二軸延伸を行なった所、
均質な多層二軸延伸フィルムが得られた。

比較例５ 実施例４において甲闇層を無添加ＥＶ（ＪＭ（ＥＶＡＬ
ＨＰ−Ｆ　１’０１　）　ｌｔ用いた以外は実施例４と
同様に行なった。その結果得られたフィルムは局所的の
びムラが発生し、外見上不良であった。

実施例５ エチレン含有１？４モル％、ケン化［９９，４％、メル
トインデックス５．６　ｇｌｌｏ分のｘｖｏａ（クラレ
製ＥＶＡＬ−ＥＰ−Ｅ１０５　　）　１００　ｔｉｔ部
に対して水に＃［したＬｉＢｒ純麓１．０重量部を配合
してなる混合物を二軸スクリュ−ベント式４０φ押出機
にて２２０℃で押出ペレット化を実ｍした。得られたペ
レットｉ１０５°Ｃ−１６時間熱風乾燥後、Ｔダイ＋１
４０φ押出機にて１００μの単層フィルムを得た。この
フィルムを二軸延伸試験機（東洋精機製）にて逐次二軸
延伸を行なった所、良好な延伸フィルムが得られた。延
伸温度は８０℃で、フィルムの揮発分は０．２５％であ
った。

比較例６ 実施例５においてＬｉＢｒ全添加しないｎｖｏｎ（クラ
ｖ％　ＥＶａＬ−にＰ−ｋｌ　０５　　）　ｆ用イア’
？以外実施例５と同様に行なった。その結果、逐次二軸
延伸時フィルムが破れ、正常なものは得られなかった。

なお延伸温度は８０℃で、フィルム揮発分は０．３２％
であった。

実施例６ ′実施例５で用いたＬｉＢｒ含有ＥＶＯｋｉ２００　μ
フィルムを塩化ビニル１０００μシートにドライラミネ
ートシた。接着剤は東洋モートン製ＡＴ−３３５Ａ（ポ
リエステル系接着剤）ｔ−用いた。次いで該シートを１
２０℃で真空圧空深絞り成形機により熱成形し、絞り辻
堂の容器を作った所、クラックの無い良好な成形物が得
られた。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレン含有量２０〜６０モル％、けん化度９０
   ％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合体１００重
   量部にリチウム塩化合物０．１〜５重量部配合したエチ
   レン−ビニルアルコール共重合体組成物。
2. （２）リチウム塩化合物がハロゲン化リチウムである特
   許請求の範囲第１項記載の組成物。
3. （３）エチレン含有量２０〜６０モル％、けん化度９０
   ％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合体１００重
   量部にリチウム塩化合物０．１〜５重量部配合したエチ
   レン−ビニルアルコール共重合体組成物からなる層の少
   なくとも片面に熱可塑性樹脂層を有する加熱延伸多層構
   造体。
4. （４）熱可塑性樹脂が下記式で示される加熱延伸温度の
   範囲内で延伸可能なものである特許請求の範囲第３項記
   載の加熱延伸多層構造体 Ｘ−１０℃≧Ｙ≧Ｘ−１１０℃ （ただし、Ｘはエチレン−ビニルアルコール共重合体の
   融点℃を、Ｙは加熱延伸温度℃を示す。）