JPH0466696B2

JPH0466696B2 -

Info

Publication number: JPH0466696B2
Application number: JP59210587A
Authority: JP
Inventors: Masao Ikenaga; Katsuhiko Takahashi; Tsuneyoshi Okada; Kenji Hijikata; Toshio Shikae
Original assignee: Polyplastics Co Ltd
Current assignee: Polyplastics Co Ltd
Priority date: 1984-10-09
Filing date: 1984-10-09
Publication date: 1992-10-26
Also published as: GB2166685A; KR900001959B1; JPS6189816A; SG67589G; KR860003289A; GB2166685B; GB8524761D0

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は異方性溶融相を形成するポリマーの一
軸配向フイルムを一層として含む高強度なラミネ
ートフイルムを連続的に製造する工業的に有利な
製造方法に係わる。〔従来の技術及びその問題点〕サーモトロピツク液晶ポリマーとして知られる
異方性溶融相を示すポリマーはその配向の異方性
の故に、配向方向には極めて高い強度を有するこ
とが知られているが、配向方向と直角方向の強度
は、配向方向に比べ著しく低下してしまい、通常
の連続的工程でフイルム化するのは困難である
が、或いはフイルムの有用性が多くの用途に於い
て制限される。従来多方向に望ましい特性を示すサーモトロピ
ツク液晶ポリマーからなるシートまたはフイルム
の製造方法が提案されている。例えば特開昭56−
4626、特開昭56−46727、特開昭55−161821は分
子構造の内部可塑化、可塑剤等のブレンドによる
可塑化を提案しているが、むしろ異方性を極端に
低減させて溶融成形するため、強度が犠牲にされ
るという欠点がある。又特開昭58−31718はサーモトロピツク液晶ポ
リマーの一軸配向シートをラミネートさせた多軸
配向ラミネートを提案しており、異なつた軸方向
を持つシートを多層化させる点で高強度なものを
得ているが、２枚のシートをその軸線がある角度
をなす様連続的工程でラミネートすることは困難
であり、経済的でなく、工業的製造法としては満
足すべきものではない。本発明はサーモトロピツク液晶ポリマーの有す
る特性である高配向、高強度を保持しながらフイ
ルム化し、配向方向と垂直な方向に対しても一定
以上の強度を有し、実用上有用なラミネートフイ
ルムを効率的に製造するとういう技術的課題を解
決することを目的とする。〔問題点を解決するための手段〕即ち本発明は高強度なラミネートフイルムを連
続的に工業的規模で製造する方法を提供するもの
であつて、異方性溶融相を形成するポリマーの一
軸配向フイルムと、フイルム形成能を有し、異方
性溶融相を形成しない熱可塑性ポリマーとよりな
るラミネートシートおよびラミネートフイルムを
製造するに際して、少なくともいずれか一方のポ
リマーを溶融成形してラミネートするとを特徴と
するラミネートフイルムの連続的製造方法に係わ
るものである。本発明のよれば配向方向の強度は異方性溶融相
を示す第１のポリマーに多くの部分を依存させ、
横軸方向の強度は第２のポリマーであるフイルム
形成可能な異方性溶融相を成形しない熱可塑性ポ
リマーに多くの部分を依存させ、尚かつフイルム
成形能を第２の熱可塑性ポリマーに持たせた、多
層ラミネートフイルムの工業的に連続性産可能な
方法が提供される。本発明のラミネートフイルムに用いられる異方
性溶融相を示すポリマーとは、溶融時に光学的異
方性を示す。熱可塑性溶融加工可能なポリマー組
成物であり一般にサーモトロピツク液晶ポリマー
に分類される。かかる異方性溶融相を形成するポリマーは溶融
状態でポリマー分子鎖が規則的な平行配列をとる
性質を有している。分子がこのように配列した状
態をしばしば液晶状態または液晶性物質のネマチ
ツク相という。このようなポリマーは、一般的に
細長く、偏平で、分子の長軸に沿つてかなり剛性
が高く、普通は同軸または平行のいずれかの関係
にある複数の連鎖伸長結合を有しているようなモ
ノマーから製造される。異方性溶融相の性質は、直交偏光子を利用した
慣用の偏光検査方により確認することができる。
より具体的には、異方性溶融相の確認はLeitz偏
光顕微鏡を使用し、Leitzホツトステージにのせ
た試料を窒素雰囲気下で40倍の倍率で観察するこ
とにより実施できる。上記ポリマーは光学的に異
方性である。すなわち、直交偏光子の間で検査し
たときに光を透過させる。試料が光学的に異方性
であると、たとえ静止状態であつても偏光は透過
する。上記の如き異方性溶融相を形成するポリマーの
構成成分としては芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸の
１つまたはそれ以上からなるもの芳香族ジオール、脂環族ジオール、脂肪族ジ
オールの１つまたはそれ以上からなるもの芳香族ヒドロキシカルボン酸の１つまたはそ
れ以上からなるもの芳香族チオールカルボン酸の１つまたはそれ
以上からなるもの芳香族ジチオール、芳香族チオールフエノー
ルの１つまたはそれ以上からなるもの芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミンの
１つまたはそれ以上からなるもの等があげられ、異方性溶融相を形成するポリマー
はとからなるポリエステルだけからなるポリエステルととからなるポリエステルだけからなるポリオールエステルとからなるポリオールエステルととからなるポリオールエステルとととからなるポリエステルアミド等の組み合わせから構成される。更に上記の成分の組み合わせの範疇には含まれ
ないが、異方性溶融相を形成するポリマーには芳
香族ポリアゾメチンが含まれ、かかるポリマーの
具体例としては、ポリ（ニトリロ−２−メチル−
１，４−フエニレンニトリロエチリジン−１，４
−フエニレンエチリジン）；ポリ（ニトリロ−２
−メチル−１，４−フエニレンニトリロメチリジ
ン−１，４−フエニレンメチリジン）；およびポ
リ（ニトリロ−２−クロロ−１，４−フエニレン
ニトリロメチリジン−１，４−フエニレンメチリ
ジン）が挙げられる。更に上記の成分の組み合わせの範疇には含まれ
ないが、異方性溶融相を形成するポリマーとして
ポリエステルカーボネートが含まれる。これは本
質的に４−オキシベンゾイル単位、ジオキシフエ
ニル単位、ジオキシカルボニル単位及びテレフタ
ロイル単位からなるものがある。以下に上記）〜）の構成成分となる化合物
を列記する。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、
４，4′−ジフエニルジカルボン酸、４，4′−トリ
フエニルジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸、ジフエニルエーテル−４，4′−ジカル
ボン酸、ジフエノキシエタン−４，4′−ジカルボ
ン酸、ジフエノキシブタン−４，4′−ジカルボン
酸、ジフエニルエタン−４，4′−ジカルボン酸、
イソフタル酸、ジフエニルエーテル−３，3′−ジ
カルボン酸、ジフエノキシエタン−３，3′−ジカ
ルボン酸、ジフエニルエタン−３，3′−ジカルボ
ン酸、ナフタレン−１，６−ジカルボン酸の如き
芳香族ジカルボン酸、または、クロロテレフタル
酸、ジクロロテレフタル酸、ブロモテレフタル
酸、メチルテレフタル酸、ジメチルテレフタル
酸、エチルテレフタル酸、メトキシテレフタル
酸、エトキシテレフタル酸の如き前記芳香族ジカ
ルボン酸のアルキル、アルコキシまたはハロゲン
置換体等があげられる。脂環族ジカルボン酸としては、トランス−１，
４−シクロヘキサンジカルボン酸、シス−１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロ
ヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸ま
たはトランス−１，４−（１−メチル）シクロヘ
キサンジカルボン酸、トランス−１，４−（１−
クロル）シクロヘキサンジカルボン酸等、上記脂
環族ジカルボン酸のアルキル、アルコキシ、また
はハロゲン置換体等があげられる。芳香族ジオールとしては、ハイドロキノン、レ
ゾルシン、４，4′−ジヒドロキシジフエニル、
４，4′−ジヒドロキシトリフエニル、２，６−ナ
フタレンジオール、４，4′−ジヒドロキシジフエ
ニルエーテル、ビス（４−ヒドロキシフエノキ
シ）エタン、３，3′−ジヒドロキシジフエニル、
３，3′−ジヒドロキシジフエニルエーテル、１，
６−ナフタレンジオール、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフエニル）プロパン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフエニル）メタン等の芳香族ジオー
ルまたは、クロロハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、１−ブチルハイドロキノン、フエニル
ハイドロキノン、メトキシハイドロキノン、フエ
ノキシハイドロキノン：４−クロルレゾルシン、
４−メチルレゾルシン等上記芳香族ジオールのア
ルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体があげ
られる。脂環族ジオールとしては、トランス−１，４−
シクロヘキサンジオール、シス−１，４−シクロ
ヘキサンジオール、トランス−１，４−シクロヘ
キサンジメタノール、シス−１，４−シクロヘキ
サンメタノール、トランス−１，３−シクロヘキ
サンジオール、シス−１，２−シクロヘキサンジ
オール、トランス−１，３−シクロヘキサンジメ
タノールの如き脂環族ジオールまたは、トランス
−１，４−（１−メチル）シクロヘキサンジオー
ル、トランス−１，４−（１−クロロ）シクロヘ
キサンジオールの如き上記脂環族ジオールのアル
キル、アルコキシまたはハロゲン置換体があげら
れる。脂環族ジオールとしては、エチレングリコー
ル、１，３−プリントプロパンジオール、１，４
−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール等の
直鎖状または分枝状脂肪族ジオールがあげられ
る。芳香族ヒドロキシカルボン酸としては、４−ヒ
ドロキシ安息香酸、３−ヒドロキシ安息香酸、６
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ
−１−ナフトエ酸等の芳香族ヒドロキシカルボン
酸または、３−メチル−４−ヒドロキシ安息香
酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロヘキシ安息香
酸、２，６−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香
酸、３−メトキシ−４−ヒドロキシ安息香酸、
３，５−ジメトキシ−４−ジヒドロキシ安息香
酸、６−ヒドロキシ−５−メトル−２−ナフトエ
酸、６−ヒドロキシ−５−メトキシ−２−ナフト
エ酸、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、２
−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、２，３−ジ
クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジク
ロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、２，５−ジクロ
−４−ヒドロキシ安息香酸、３−ブロモ−４−ヒ
ドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−５−クロロ
−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−７−クロロ
−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−５，７−ジ
クロロ−２−ナフトエ酸等の芳香族ヒドロキシカ
ルボン酸のアルキル、アルコキシまたはハロゲン
置換体があげられる。芳香族メルカプトカルボン酸としては、４−メ
ルカプト安息香酸、３−メルカプト安息香酸、６
−メルカプト−２−ナフトエ酸、７−メルカブト
−２−ナフトエ酸等があげられる。芳香族ジチオールとしては、ベンセン−１，４
ジチオール、ベンセン−１，３−ジチオール、
２，６−ナフタレン−ジチオール、２，７−ハブ
タレン−ジチオール等があげられる。芳香族メルカプトフエノールとしては、４−メ
ルカプトフエノール、３−メルカプトフエノー
ル、６−メルカプトフエノール、７−メルカプト
フエノール等があげられる。芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミンとし
ては４−アミノフエノール、Ｎ−メチル−４−ア
ミノフエノール、１，４−フエニレンジアミン、
Ｎ−メチル−１，４−フエニレンジアミン、Ｎ，
N′−ジメチル−１，４−フエニレンジアミン、
３−アミノフエノール、３−メチル−４−アミノ
フエノール、３−メチル−４−アミノフエノー
ル、２−クロロ−４−アミノフエノール、４−ア
ミノ−１−ナフトール、４−アミノ−4′−ヒドロ
キシジフエニル、４−アミノ−4′−ヒドロキシジ
フエニルエーテル、４−アミノ−4′−ヒドロキシ
ジフエニルメタン、４−アミノ−4′−ヒドロキシ
ジフエニルメタン、４−アミノ−４−ヒドロキシ
ジフエニルスルフイド、４，4′−ジアミノフエニ
ルスルフイド（チオジアニリン）、４，4′−ジア
ミノジフエニルスルホン、２，５−ジアミノトル
エン、４，4′−エチレンジアニリン、４，４−ジ
アミノジフエノキシエタン、４−４−′ジアミノ
ジフエニルメタン（メチレンジアニリン）、４−
4′−ジアミノジフエニルエーテル（オキシジアミ
リン）などが挙げられる。上記各成分からなる上記ポリマー中）〜）
は構成成分及びポリマーの組成比、シークエンス
分布によつては、異方性溶融相を形成するものと
しないものが存在するが、本発明で用いられるポ
リマーは上記のポリマーの中で異方性溶融相を形
成するものに限られる。本発明で用いるのに好適な異方性溶融相を形成
するポリマーである上記）、）、）のポリエ
ステル及び）のポリエステルアミドは、縮合に
より所要の反復単位を形成する官能基を有してい
る有機モノマー化合物同士を反応させることので
きる多様なエステル形成法により生成させること
ができる。たとえば、これらの有機モノマー化合
物の官能基はカルボン酸基、ヒドロキシル基、エ
ステル基、アシルオキシ基、酸ハロゲン化物、ア
ミン基などでよい。上記有機モノマー化合物は、
溶融アシドリシス法により熱交換流体を存在させ
ずに反応させることができる。この方法ではモノ
マーをまず一緒に加熱して反応物質の溶融溶液を
形成する。反応を続けていくと固体のポリマー粒
子が液中に懸濁するようになる。縮合の最終段階
で副生した揮発物（例、酢酸または水）の除去を
容易にするために真空を適用してもよい。また、スリラー重合法も本発明に用いるのに好
適な完全芳香族ポリエステルの形成に採用でき
る。この方法では、固体生成物は熱交換媒質中に
懸濁した状態で得られる。上記の溶融アシドリシス法およびスリラー重合
法のいずれを採用するにしても、完全芳香族ポリ
エステルを誘導する有機モノマー反応物質は、か
かるモノマーの常温でのヒドロキシル基をエステ
ル化した変性形態で（すなわち、低級アシルエス
テルとして）反応に供することができる。低級ア
シル基は炭素数約２〜４のものが好ましい。好ま
しくは、かかる有機モノマー反応物質の酢酸エス
テルを反応に供する。更に溶融アシドリシス法又はスリラー法のいず
れにも任意に使用しうる触媒の代表例としては、
ジアルキルスズオキシド（例、ジブチルスズオキ
シド）、ジアリールスズオキシド、二酸化チタン、
三酸化アンチモン、アルコキシチタンシリケー
ト、チタンアルコキシド、カルボン酸のアルカリ
およびアルカリ土類金属塩（例、酢酸亜鉛）、ル
イス（例、BF₃）、ハロゲン化水素（例、HCl）
などの気体状酸触媒などが挙げられる。触媒の使
用量は一般にはモノマーの全重量に基づいて約
0.001〜１重量％、特に約0.01〜0.2重量％である。本発明に使用するのに敵した完全芳香族ポリマ
ーは、一般溶剤には実質的に不溶である傾向を示
し、したがつて溶液加工には不向きである。した
し、既に述べたように、これらのポリマーは普通
の溶融加工により容易に加工することができる。
特に好ましい完全芳香族ポリマーはペンタフルオ
ロフレノールにはいくらか可溶である。本発明で用いる好適な完全芳香族ポエステルは
一般に重量平均分子量が約2000〜200000、好まし
くは約10000〜50000、特に好ましくは約20000〜
25000である。一方、好適な完全芳香族ポリエス
テルアミドは一般に分子量が約5000〜50000、好
ましくは約10000〜30000、例えば15000〜17000で
ある。かかる分子量の測定は、ゲルパーミエーシ
ヨンクロマトグラフイーならびにその他のポリマ
ーの溶液形成を伴わない標準的測定法、たとえば
圧縮成形フイルムにつて赤外分光法により末端基
を定量することにより実施できる。また、ペンタ
フルオロフエノール溶液にして光散乱法を用いて
分子量を想定することもできる。上記の完全芳香族ポリエステルおよびポリエス
テルアミドはまた、60℃でペンタフルオロフエノ
ールに0.1重量％濃度で溶解したときに、少なく
とも約2.0dl／ｇ、たとえば約2.0〜10.0dl／ｇび
対数粘度（I.V.）を一般に示す。本発明で用いられる異方性溶融相を示すポリマ
ーは、芳香族ポリエステル及び芳香族ポリエステ
ルアミドが好ましく、芳香族ポリエステル及び芳
香族ポリエステルアミドを同一分子鎖中に部分的
に含むポリエステルも好ましい例である。それらを構成する化合物の好ましい例は、２，
６−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ジヒドロ
キシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナフタレ
ン及び６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸等のナフ
タレン化合部、４，4′−ジフエニルカルボン酸、
４，4′−ジヒドロキシビフエニル等のビフエニル
化合物、下記一般機（）、（）又は（）で表
わせれる化合物：（但し、Ｘ：アルキレン（C₁〜C₄）、アルキリ
デン、−Ｏ−、−SO−、−SO₂−、−Ｓ−、−
CO−より選ばれる基Ｙ：−（CH₂）ｎ−（ｎ＝１〜４）、−Ｏ
（CH₂）nO−（ｎ＝１〜４）より選ばれる基）ｐ−ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸、ハイ
ドロキノン、ｐ−アミノフエノール及びｐ−フエ
ニレンジアミン等のバラ位置換のベンゼン化合物
及ぶそれらの核置換ベンゼン化合物（置換基は塩
素、臭素、メチル、フエニル、１−フエニルエチ
ルより選ばれる）、イソフタル酸、レゾルシン等
のメタ位置換のベンゼン化合物である。又、上述の構成成分を同一分子鎖中に部分的に
含むポリエステルの好ましい例は、ポリアルキレ
ンテレフタレートであり、アルキル基の炭素数は
２乃至４である。上述の構成成分の内、ナフタレン化合物、ビフ
エニル化合物、バラ位置換ベンゼン化合物より選
ばれる１種若しくは２種以上の化合物を必須の構
成成分として含むものが更に好ましい例である。
又、ｐ−位置換ベンゼン化合物の内、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸、メチルハイドロキノン及び１−フ
エニルエチルハイドロキノンは特に好ましい例で
ある。構成成分の具体的な組合わせとしては以下のも
のが例示される。式中Ｚは−Cl、−Br、−CH₃より選ばれる置換
基であり、Ｘはアルキレン（C₁〜C₄）、アルキリ
デン、−０−、−SO−、−SO₂−、−Ｓ−、−CO−
より選ばれる置換基である。本発明で用いられるのに特に好ましい異方性溶
融相を形成するポリエステルは、６−ヒドロキシ
−２−ナフトイル、２，６−ジヒドロキシナフタ
レン及び２，６−ジカルボキシナフタレン等のナ
フタレン部分含有反復単位を約10モル％以上の量
で含有するものである。好ましいポリエステルア
ミドは上述ナフタレン部分と４−アミノフエノー
ル又は１，４−フエニレンジアミンよりなる部分
との反復単位を含有するものである。具体的には
以下の通りである。 (1) 本質的に下記反復単位およびからなるポ
リエステル。このポリエステルは約10〜90モル％の単位
と約10〜90モル％の単位を含有する。１態様
において単位は約65〜85モル％、好ましくは
約70〜80モル％（例、約75モル％）の量まで存
在する。別の態様において、単位は約15〜35
モル％、好ましくは約20〜30モル％というずつ
と低濃度の量で存在する。また環に結合してい
る水素原子の少なくとも一部は、場合により、
炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のア
ルコキシ基、ハロゲン、フエニル、置換フエニ
ルおよびこれらの組み合わせよりなる群から選
ばれた置換基により置換されていてもよい。 (2) 本質的に下記反復単位、およびからな
るポリエステル。このポリエステルは約30〜70モル％の単位
を含有する。このポリエステルは、好ましく
は、約40〜60モル％の単位、約20〜30モル％
の単位、そして約20〜30モル％の単位を含
有する。また、また環に結合している水素原子
の少なくとも一部は、場合により、炭素数１〜
４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ
基、ハロゲン、フエニル、置換フエニルおよび
これらの組み合わせよりなる群から選ばれた置
換基により置換されていてもよい。 (3) 本質的に下記反復単位、、およびか
らなるポリエステル：（式中、Ｒはメチル、クロロ、ブロモまたは
これらの組み合せを意味し、芳香環上の水素原
子に対する置換基である）、からなり、かつ単
位を約20〜60モル％、単位を約５〜18モル
％、、単位を約５〜35モル％、そして単位
を約20〜40モル％の量で含有する。このポリエ
ステルは、好ましくは、約35〜45モル％の単位
、約10〜15モル％の単位、約15〜25モル％
の単位、そして約25〜35モル％の単位を含
有する。ただし、単位との合計モル濃度は
単位のモル濃度に実質的に等しい。また、環
に結合している水素原子の少なくとも一部は、
場合により、炭素数１〜４のアルキル基、炭素
数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン、フエニ
ル、置換フエニルおよびこれらの組み合わせよ
りなる群から選ばれた置換基により置換されて
いてもよい。この完全芳香族ポリエステルは、
60℃でペンタフルオロフエノールに0.3w／ｖ
％濃度で溶解したときに少なくとも2.0dl／ｇ
たとえば2.0〜10.0dl／ｇの対数粘度を一般に
示す。 (4) 本質的に下記反復単位、、およびか
らなるポリエステル：一般式〔−Ｏ−Ar−Ｏ〕−（式中、Arは少な
くとも１個の芳香環を含む２価基を意味す
る）で示されるジオキシアリール単位、一般式

【式】（式中、Ar′は少なくとも１個の芳香環を含む２価基を意味
する）で示されるジカルボキシアリール単
位、からなり、かつ単位を約20〜40モル％、単位
を10モル％を越え、約50モル％以下、単位を５
モル％を越え、約30モル％以下、そして単位を
５モル％を越え、約30モル％以下の量で含有す
る。このポリエステルは、好ましくは、約20〜30
モル％（例約25モル％）の単位、約25〜40モル
％（例、約35モル％）の単位、約15〜25モル％
（例、約20モル％）の単位、そして約15〜25モ
ル％（例、約20モル％）の単位を含有する。ま
た、環に結合している水素原子の少なくとも一部
は、場合により、炭素数１〜４のアルキル基、炭
素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン、フエニ
ル、置換フエニルおよびこれらの組み合わせより
なる群から選ばれた置換基により置換されていて
もよい。単位とは、ポリマー主鎖内でこれらの単位
を両側の他の単位につなげている２価の結合が１
または２以上の芳香環上で対称的配置にある（た
とえば、ナフタレン環上に存在するときは互いに
パラの位置か、または対角環上に配置されてい
る）という意味で対称的であるのが好ましい。た
だし、レゾルシノールおよびイソフタル酸から誘
導されるような非対称単位も使用できる。好ましいジオキシアリール単位はであり、好ましいジカルボキシアリール単位はである。 (5) 本質的に下記反復単位、およびからな
るポリエステル：一般式〔−Ｏ−Ar−Ｏ〕−（式中、Arは少な
くとも１個の芳香環を含む２価基を意味す
る）で示されるジオキシアリール単位、一般式

【式】（式中、Ar′は少なくとも１個の芳香環を含む２価基を意味
する）で示されるジカルボキシアリール単
位、からなり、かつ単位を約10〜90モル％、単位
を５〜45モル％、単位を５〜45モル％の量で含
有する。このポリエステルは、好ましくは、約20
〜80モル％の単位、約10〜40モル％の単位、
そして約10〜40モル％の単位を含有する。さら
に好ましくは、このポリエステルは約60〜80モル
％の単位、約10〜20モル％の単位、そして約
10〜20モル％の単位を含有する。また、環に結
合している水素原子の少なくとも一部は、場合に
より、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４
のアルコキシ基、ハロゲン、フエニル、置換フエ
ニルおよびこれらの組み合わせよりなる群から選
ばれた置換基により置換されていてもよい。好ましいジオキシアリール単位はであり、好ましいジカルボキシアリール単位はである。 (6) 本質的に下記反復単位、、およびか
らなるポリエステルアミド：一般式

〔実施例〕

次に本発明を実施例について説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例１〜５ｐ−ヒドロキシ安息香酸75モル％と、６ヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸25モル％を重合させて得た
サーモトピツク液晶ポリマーのペレツトを予め
140℃、７時間乾燥した。このポリマーをＴダイ
型の押出し機を用い2.27ｍ／minの速度で押出
し、8.15cm巾、0.10ｍ／ｍ厚のフイルムを得た。
この時の溶融引落し比を14.3とした。得られたサーモトピツク液晶ポリマーフイルム
に、ポリカーボネート（旭硝子製レキサン8030）、
ナイロン12（ダイセル化学工業製ダイアミド
4418）、ポリエチレンテレフタレート（東レ製）、
ポリブチレンテレフタレート（ポリプラスチツク
製ジユラネツクス）、ポリアリレート（オキシデ
ンタル製Durel）を各々Ｔダイ押出し式のラミネ
ーシヨン装置にてラミネート加工をし、8.15cm
巾、0.15±0.05m／ｍ厚のラミネートフイルムを
得た。得られたラミネートフイルムをASTM D882
に従い主軸方向（MD）主軸方向に直角な方向
（TD）の２方向について引張強度を測定した。
結果を表１に示す。実施例６ｐ−ヒドロキシ安息香酸75モル％と、６ヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸25モル％を重合させて得た
サーモトピツク液晶ポリマーとポリエチレンテレ
フタレートのラミネートフイルムを多層インフレ
ーシヨンフイルム装置を用い両者を溶融形成して
作成し、同様にASTM D882に従い引張特性を
測定した。結果を表２に示す。実施例７実施例６と同様にして得たれたサーモトピツク
液晶ポリマーと、ポリエチレンテレフタレートを
Ｔダイ型多層押出し装置及び二軸延伸装置を用い
て溶融成形し、二軸延伸したラミネートフイルム
を得た。同様にASTM D882に従い引張特性を
測定した。結果を表２に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１異方性溶融相を形成するポリマーの一軸配向
フイルムと、フイルム形成能を有し、異方性溶融
相を形成しない熱可塑性ポリマーとよりなるラミ
ネートシートおよびラミネートフイルムを製造す
るに際して、少なくともいずれか一方のポリマー
を溶融成形してラミネートすることを特徴とする
ラミネートフイルムの連続的製造方法。２異方性溶融相を形成するポリマーの一軸配向
シートを用意し、これにフイルム形成能を有し、
異方性溶融相を形成しない熱可塑性ポリマーを溶
融成形してラミネートする特許請求の範囲第１項
記載の製造方法。３異方性溶融相を形成するポリマーと、フイル
ム形成能を有し、異方性溶融相を形成しない熱可
塑性ポリマーの両者を同時に、少なくとも異方性
溶融相形成ポリマーが一軸配向するよう溶融成形
してラミネートする特許請求の範囲第１項記載の
製造方法。４溶融成形後に二軸延伸を行う特許請求の範囲
第３項記載の製造方法。