JPH0461087B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0461087B2 JPH0461087B2 JP59126216A JP12621684A JPH0461087B2 JP H0461087 B2 JPH0461087 B2 JP H0461087B2 JP 59126216 A JP59126216 A JP 59126216A JP 12621684 A JP12621684 A JP 12621684A JP H0461087 B2 JPH0461087 B2 JP H0461087B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pvdf
- monofilament
- present
- ηinh
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
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Classifications
-
- Y02T30/34—
Landscapes
- Artificial Filaments (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は結節強度の高いポリ弗化ビニリデン
（PVDFという）系モノフイラメントに関するも
のである。 （従来技術ととの問題点） PVDFは比重が大きく、屈折率が水に近く、吸
水性が低く、表面張力が小さいので水弾きがよ
く、しかもその曲げヤング率が適度であるため、
釣糸や漁網用のモノフイラメントとして好適であ
り（特公昭44−5359号参照）、企業化されている。
しかしながら、PVDFモノフイラメントは結節強
度が十分でないという欠点がある。 PVDFモノフイラメントの結節強度を向上させ
るには、高分子量のポリマーを使用することが有
効であると考えられているが、高分子量のポリマ
ーを使用すると溶融粘度が著しく高くなり、製糸
性が低下するという問題が発生する。この問題を
解決する方法として、ηinhが1.30以上の高分子量
PVDFにηinhが1.20以下の低分子量のPVDFを混
合して製糸する方法が提案されている（特公昭58
−39922号）。 しかし、このような高分子量のポリマーを用い
る方法では、高分子量のポリマーを得るのに、重
合反応を低温（通常40℃以下）で行わなければな
らず、重合速度が遅く、生産性が悪いという問題
がある。 （発明の目的） 本発明は上記の問題を解決した、比較的低分子
量のポリマーからなる高結節強度のPVDF系モノ
フイラメントを提供することを目的とするのもの
である。 （発明の構成） 本発明は上記目的を達成するもので、その要旨
は次のとおりである。 ηinhが1.15〜1.28のPVDFホモポリマー80〜97
重量％とηinhが0.70〜1.10のPVDF系コポリマー
20〜３重量％とからなる組成物で構成されている
ことを特徴とするPVDF系モノフイラメント。 本発明において、ηinhはジメチルホルムアミド
を溶媒とし、濃度0.4ｇ／dl、温度30℃で測定し
た対数粘度数を意味する。 本発明におけるPVDFホモポリマーは、弗化ビ
ニリデンを常法によつて懸濁重合又は乳化重合し
て得られるものであり、実質的に共重合成分を含
まないものである。（２重量％程度までならば共
重合成分を含んでいてもよい。） また、PVDF系コポリマーとしては、弗化ビニ
リデンを主成分とし、これにテトラフルオロエチ
レン、モノクロロトリフルオロエチレン、弗化ビ
ニル、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ
イソプロポキシエチレンなどの共重合成分とした
PVDF系コポリマーが用いられ、共重合成分の含
量は３〜20重量％、特に５〜20重量％が適当であ
る。 本発明のモノフイラメントは、ηinhが1.15〜
1.28のPVDFホモポリマー80〜97重量％とηinhが
0.70〜1.10のPVDF系コポリマー20〜３重量％と
からなる組成物で構成されていることが必要であ
り、これらの要件を満足しないと製糸性が悪化し
たり、結節強度特性が不十分なものとなつたりす
る。 本発明のPVDF系モノフイラメントは、常法に
よつて製造できる。すなわち、前述のPVDFホモ
ポリマーとPVDF系コポリマーとを所定の割合で
動的又は静的混合し、溶融紡糸機を用いて、230
〜320℃、好ましくは240〜290℃の温度で紡出し、
冷却固化後、120〜180℃の液体又は気体中で２〜
６倍に第１段延伸し、次いで140〜200℃の気体又
は液体中で全延伸比が５〜７倍となるように第２
段以降の延伸をし、必要に応じてさらに熱処理す
る方法である。 なお、本発明のモノフイラメントには熱安定
剤、着色剤、抗酸化剤、可塑剤等の添加剤を含有
させてもよいことはいうまでもない。特にポリメ
チルアクリレート、ポリメチルメタクリレート等
のポリアクリル酸エステル又はポリメタクリル酸
エステルを１〜５重量％程度含有させることは、
製糸性、モノフイラメントの透明性、物性を向上
させる上で有効である。また、本発明の効果を損
なわない範囲で、他のPVDF系ポリマーを含有さ
せることも可能である。 本発明のモノフイラメントはすぐれた強度特性
を有しているものであり、釣糸、漁網等の漁業用
資材としてのみならず、他の用途にも十分適用で
きるものである。 （実施例） 以下実施例によつて本発明をさらに具体的に説
明するが、湿結節強度はJIS Ｌ 1013法により測
定した値である。 実施例１〜10、比較例１〜５ 第１表に示したηinhのPVDFホモポリマーペレ
ツト〔〕とモノクロロトリフルオロエチレンを
７重量％共重合したPVDF系コポリマーペレツト
〔〕とを第１表に示した割合でドライブレンド
し、エクストルーダー型溶融紡糸機を用い、モノ
フイラメントを紡出し、紡出モノフイラメントを
40℃の水浴中で冷却し、次いで165℃のグリセリ
ン浴中で延伸倍率4.5〜5.5倍の第１段延伸を行
い、さらに185℃の気体雰囲気中で全延伸倍率が
6.5〜6.8倍となる倍率で第２段延伸を行い、約
700デニールのモノフイラメントを得た（スピン
ドロー方式）。 得られたモノフイラメントの湿結節強度を第１
表に示す。
（PVDFという）系モノフイラメントに関するも
のである。 （従来技術ととの問題点） PVDFは比重が大きく、屈折率が水に近く、吸
水性が低く、表面張力が小さいので水弾きがよ
く、しかもその曲げヤング率が適度であるため、
釣糸や漁網用のモノフイラメントとして好適であ
り（特公昭44−5359号参照）、企業化されている。
しかしながら、PVDFモノフイラメントは結節強
度が十分でないという欠点がある。 PVDFモノフイラメントの結節強度を向上させ
るには、高分子量のポリマーを使用することが有
効であると考えられているが、高分子量のポリマ
ーを使用すると溶融粘度が著しく高くなり、製糸
性が低下するという問題が発生する。この問題を
解決する方法として、ηinhが1.30以上の高分子量
PVDFにηinhが1.20以下の低分子量のPVDFを混
合して製糸する方法が提案されている（特公昭58
−39922号）。 しかし、このような高分子量のポリマーを用い
る方法では、高分子量のポリマーを得るのに、重
合反応を低温（通常40℃以下）で行わなければな
らず、重合速度が遅く、生産性が悪いという問題
がある。 （発明の目的） 本発明は上記の問題を解決した、比較的低分子
量のポリマーからなる高結節強度のPVDF系モノ
フイラメントを提供することを目的とするのもの
である。 （発明の構成） 本発明は上記目的を達成するもので、その要旨
は次のとおりである。 ηinhが1.15〜1.28のPVDFホモポリマー80〜97
重量％とηinhが0.70〜1.10のPVDF系コポリマー
20〜３重量％とからなる組成物で構成されている
ことを特徴とするPVDF系モノフイラメント。 本発明において、ηinhはジメチルホルムアミド
を溶媒とし、濃度0.4ｇ／dl、温度30℃で測定し
た対数粘度数を意味する。 本発明におけるPVDFホモポリマーは、弗化ビ
ニリデンを常法によつて懸濁重合又は乳化重合し
て得られるものであり、実質的に共重合成分を含
まないものである。（２重量％程度までならば共
重合成分を含んでいてもよい。） また、PVDF系コポリマーとしては、弗化ビニ
リデンを主成分とし、これにテトラフルオロエチ
レン、モノクロロトリフルオロエチレン、弗化ビ
ニル、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ
イソプロポキシエチレンなどの共重合成分とした
PVDF系コポリマーが用いられ、共重合成分の含
量は３〜20重量％、特に５〜20重量％が適当であ
る。 本発明のモノフイラメントは、ηinhが1.15〜
1.28のPVDFホモポリマー80〜97重量％とηinhが
0.70〜1.10のPVDF系コポリマー20〜３重量％と
からなる組成物で構成されていることが必要であ
り、これらの要件を満足しないと製糸性が悪化し
たり、結節強度特性が不十分なものとなつたりす
る。 本発明のPVDF系モノフイラメントは、常法に
よつて製造できる。すなわち、前述のPVDFホモ
ポリマーとPVDF系コポリマーとを所定の割合で
動的又は静的混合し、溶融紡糸機を用いて、230
〜320℃、好ましくは240〜290℃の温度で紡出し、
冷却固化後、120〜180℃の液体又は気体中で２〜
６倍に第１段延伸し、次いで140〜200℃の気体又
は液体中で全延伸比が５〜７倍となるように第２
段以降の延伸をし、必要に応じてさらに熱処理す
る方法である。 なお、本発明のモノフイラメントには熱安定
剤、着色剤、抗酸化剤、可塑剤等の添加剤を含有
させてもよいことはいうまでもない。特にポリメ
チルアクリレート、ポリメチルメタクリレート等
のポリアクリル酸エステル又はポリメタクリル酸
エステルを１〜５重量％程度含有させることは、
製糸性、モノフイラメントの透明性、物性を向上
させる上で有効である。また、本発明の効果を損
なわない範囲で、他のPVDF系ポリマーを含有さ
せることも可能である。 本発明のモノフイラメントはすぐれた強度特性
を有しているものであり、釣糸、漁網等の漁業用
資材としてのみならず、他の用途にも十分適用で
きるものである。 （実施例） 以下実施例によつて本発明をさらに具体的に説
明するが、湿結節強度はJIS Ｌ 1013法により測
定した値である。 実施例１〜10、比較例１〜５ 第１表に示したηinhのPVDFホモポリマーペレ
ツト〔〕とモノクロロトリフルオロエチレンを
７重量％共重合したPVDF系コポリマーペレツト
〔〕とを第１表に示した割合でドライブレンド
し、エクストルーダー型溶融紡糸機を用い、モノ
フイラメントを紡出し、紡出モノフイラメントを
40℃の水浴中で冷却し、次いで165℃のグリセリ
ン浴中で延伸倍率4.5〜5.5倍の第１段延伸を行
い、さらに185℃の気体雰囲気中で全延伸倍率が
6.5〜6.8倍となる倍率で第２段延伸を行い、約
700デニールのモノフイラメントを得た（スピン
ドロー方式）。 得られたモノフイラメントの湿結節強度を第１
表に示す。
【表】
【表】
なお、実施例１〜10のモノフイラメントはいず
れも表面が滑らかなものであつたが、比較例１の
モノフイラメントの表面には微細な凹凸が認めら
れた。 比較例 ６ ηinhが1.28のPVDFホモポリマーとηinhが1.15
のPVDFホモポリマーとを90：10の重量比が混合
して、実施例１〜10に準じてモノフイラメントを
製造した。 得られたモノフイラメントの湿結節強度は3.6
ｇ／ｄであり、モノフイラメントの表面には微細
な凹凸が認められた。 （本発明の効果） 以上のように、本発明によれば高結節強度の
PVDF系モノフイラメントが提供され、本発明に
おいて使用するポリマーは比較的分子量のもので
あるから重合が容易であり、製糸性も良好であ
る。 なお、本発明のモノフイラメントが高結節強度
を示すのは、外柔内剛構造となるためと考えられ
る。
れも表面が滑らかなものであつたが、比較例１の
モノフイラメントの表面には微細な凹凸が認めら
れた。 比較例 ６ ηinhが1.28のPVDFホモポリマーとηinhが1.15
のPVDFホモポリマーとを90：10の重量比が混合
して、実施例１〜10に準じてモノフイラメントを
製造した。 得られたモノフイラメントの湿結節強度は3.6
ｇ／ｄであり、モノフイラメントの表面には微細
な凹凸が認められた。 （本発明の効果） 以上のように、本発明によれば高結節強度の
PVDF系モノフイラメントが提供され、本発明に
おいて使用するポリマーは比較的分子量のもので
あるから重合が容易であり、製糸性も良好であ
る。 なお、本発明のモノフイラメントが高結節強度
を示すのは、外柔内剛構造となるためと考えられ
る。
Claims (1)
- １ ηinhが1.15〜1.28のポリ弗化ビニリデンホモ
ポリマー80〜97重量％とηinhが0.70〜1.10のポリ
弗化ビニリデン系コポリマー20〜３重量％とから
なる組成物で構成されていることを特徴とするポ
リ弗化ビニリデン系モノフイラメント。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12621684A JPS616307A (ja) | 1984-06-18 | 1984-06-18 | ポリ弗化ビニリデン系モノフイラメント |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12621684A JPS616307A (ja) | 1984-06-18 | 1984-06-18 | ポリ弗化ビニリデン系モノフイラメント |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS616307A JPS616307A (ja) | 1986-01-13 |
| JPH0461087B2 true JPH0461087B2 (ja) | 1992-09-29 |
Family
ID=14929604
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12621684A Granted JPS616307A (ja) | 1984-06-18 | 1984-06-18 | ポリ弗化ビニリデン系モノフイラメント |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS616307A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08239537A (ja) * | 1995-03-01 | 1996-09-17 | Elf Atochem Japan Kk | 熱可塑性フッ素系樹脂組成物、及びそれから製造された成形品 |
| JP4728146B2 (ja) * | 2005-04-20 | 2011-07-20 | 株式会社クレハ | 改質されたポリフッ化ビニリデン系樹脂モノフィラメント及びその製造方法 |
| JP5091104B2 (ja) * | 2008-12-25 | 2012-12-05 | 株式会社クレハ | モノフィラメント、その製造方法、及び釣り糸 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5789611A (en) * | 1980-10-03 | 1982-06-04 | Dynamit Nobel Ag | Plastic yarn |
-
1984
- 1984-06-18 JP JP12621684A patent/JPS616307A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5789611A (en) * | 1980-10-03 | 1982-06-04 | Dynamit Nobel Ag | Plastic yarn |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS616307A (ja) | 1986-01-13 |
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