JPH0459305B2 - - Google Patents
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- JPH0459305B2 JPH0459305B2 JP60099593A JP9959385A JPH0459305B2 JP H0459305 B2 JPH0459305 B2 JP H0459305B2 JP 60099593 A JP60099593 A JP 60099593A JP 9959385 A JP9959385 A JP 9959385A JP H0459305 B2 JPH0459305 B2 JP H0459305B2
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- hydroxybenzyl alcohol
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/16—Preparation of ethers by reaction of esters of mineral or organic acids with hydroxy or O-metal groups
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、m−フエノキシベンジルアルコール
の製造方法に関する。
の製造方法に関する。
m−フエノキシベンジルアルコールはピレスロ
イド系の殺虫剤原料であり、近年農薬に対する人
体への影響の観点から、低毒性のピレスロイド系
農薬への要求が高く、m−フエノキシベンジルア
ルコールを安価に供給することは農薬開発の上で
一つの大きな課題である。
イド系の殺虫剤原料であり、近年農薬に対する人
体への影響の観点から、低毒性のピレスロイド系
農薬への要求が高く、m−フエノキシベンジルア
ルコールを安価に供給することは農薬開発の上で
一つの大きな課題である。
従来の技術
従来、m−フエノキシベンジルアルコールの製
造方法については、m−フエノキシトルエンを原
料としてこれの塩素化、酸酸化による方法が一般
的に知られているが、次のような欠点を有し工業
的に安価で有利な方法としてはまだ満足できるも
のではなかつた。
造方法については、m−フエノキシトルエンを原
料としてこれの塩素化、酸酸化による方法が一般
的に知られているが、次のような欠点を有し工業
的に安価で有利な方法としてはまだ満足できるも
のではなかつた。
(1) m−フエノキシトルエンの側鎖塩素化による
方法。
方法。
側鎖メチル基の塩素化反応ではベンジル位に
第二の塩素付加が起こり、副生成物を生じ、選
択率の低下及び分離、精製が必要であり、更
に、次工程の加水分解も煩雑である。
第二の塩素付加が起こり、副生成物を生じ、選
択率の低下及び分離、精製が必要であり、更
に、次工程の加水分解も煩雑である。
(2) m−フエノキシトルエンの側鎖の酸化による
方法。
方法。
側鎖メチル基の酸化はベンジル位がアルコー
ルで止まらずにアルデヒドまたはカルボン酸に
まで酸化される。生成したベンズアルデヒドま
たは安息香酸はさらに還元して、目的物に導か
ねばならず、酸化の際に多量の過マンガン酸カ
リウムを使用せねばならず(1)と同様煩雑であ
る。
ルで止まらずにアルデヒドまたはカルボン酸に
まで酸化される。生成したベンズアルデヒドま
たは安息香酸はさらに還元して、目的物に導か
ねばならず、酸化の際に多量の過マンガン酸カ
リウムを使用せねばならず(1)と同様煩雑であ
る。
また、m−クロロ安息香酸エステルまたはニ
トリルとフエノールの縮合も知られているが
(フランス特許第2456727)、この方法に使用さ
れるm−クロロ安息香酸エエステルまたはニト
リルは高価であり、工業的に有利な方法とはな
り得ない。
トリルとフエノールの縮合も知られているが
(フランス特許第2456727)、この方法に使用さ
れるm−クロロ安息香酸エエステルまたはニト
リルは高価であり、工業的に有利な方法とはな
り得ない。
さらにm−ヒドロキシベンジルアルコールと
ブロムベンゼンから銅粉を触媒としてm−フエ
ノキシベンジルアルコールを得る方法が提案
(特開昭48−61443)されているが、収率が低く
ブロムベンゼンがクロルベンゼンに比較して高
価な原料である割には80%程度の収率では、工
業的製法としては不十分である。
ブロムベンゼンから銅粉を触媒としてm−フエ
ノキシベンジルアルコールを得る方法が提案
(特開昭48−61443)されているが、収率が低く
ブロムベンゼンがクロルベンゼンに比較して高
価な原料である割には80%程度の収率では、工
業的製法としては不十分である。
発明が解決しようとする問題点
本発明者らは、m−フエノキシトルエンを原料
とした煩雑な方法によることなく、先に本発明者
らはm−ヒドロキシ安息香酸より比較的安価にm
−ヒドロキシベンジルアルコールを製造できるこ
とを見い出したので、これを出発原料としたm−
フエノキシベンジルアルコールの製造方法を鋭意
検討し、すでにm−フエノキシベンジルアルコー
ルを高収率で得る方法を先に提案した。(特願昭
60−245442(特開昭61−186339)) 該方法は、無機塩基をm−ヒドロキシベンジル
アルコール1モルに対して1.0〜2.0グラム当量用
いて、110〜150℃で反応させることにより、m−
ヒドロキシベンジルアルコールを原料とした場合
副生する、下式のm−フエノキシベンジルフエニ
ルエーテルを抑制する方法である。
とした煩雑な方法によることなく、先に本発明者
らはm−ヒドロキシ安息香酸より比較的安価にm
−ヒドロキシベンジルアルコールを製造できるこ
とを見い出したので、これを出発原料としたm−
フエノキシベンジルアルコールの製造方法を鋭意
検討し、すでにm−フエノキシベンジルアルコー
ルを高収率で得る方法を先に提案した。(特願昭
60−245442(特開昭61−186339)) 該方法は、無機塩基をm−ヒドロキシベンジル
アルコール1モルに対して1.0〜2.0グラム当量用
いて、110〜150℃で反応させることにより、m−
ヒドロキシベンジルアルコールを原料とした場合
副生する、下式のm−フエノキシベンジルフエニ
ルエーテルを抑制する方法である。
しかしながら、この方法でも安価なクロルベン
ゼンを用いる場合は、やはり満足できる収率を得
ることはできなかつた。
ゼンを用いる場合は、やはり満足できる収率を得
ることはできなかつた。
また従来のm−フエノキシトルエン製造におけ
るフエノール類とハロベンゼン類との反応におい
ては、銅化合物としては、例えば8−オキシキノ
リンの銅錯体を触媒に用いて、好ましくはハロベ
ンゼン類を過剰に使用することによつて、m−フ
エノキシトルエンの収率が向上することが知られ
ているが(特開昭59−1134743)、m−ヒドロキシ
ベンジルアルコールとクロルベンゼンの縮合反応
にいては、例えばクロルベンゼンを自溶媒とし
て、銅化合物として8−オキシキノリンの銅錯体
の存在下、加熱還流下に反応させても所望の収率
は得ることはできなかつた。
るフエノール類とハロベンゼン類との反応におい
ては、銅化合物としては、例えば8−オキシキノ
リンの銅錯体を触媒に用いて、好ましくはハロベ
ンゼン類を過剰に使用することによつて、m−フ
エノキシトルエンの収率が向上することが知られ
ているが(特開昭59−1134743)、m−ヒドロキシ
ベンジルアルコールとクロルベンゼンの縮合反応
にいては、例えばクロルベンゼンを自溶媒とし
て、銅化合物として8−オキシキノリンの銅錯体
の存在下、加熱還流下に反応させても所望の収率
は得ることはできなかつた。
そこで本発明者らは、さらに無機塩基及び銅化
合物触媒存在下、m−ヒドロキシベンジルアルコ
ールとクロルベンゼンとの反応条件を詳細に検討
した結果、本反応においては、m−ヒドロキシベ
ンジルアルコールのアルカリ金属塩生成の際に生
ずる水の除去、および反応温度が収率に大きく影
響することがわかつた。すなわち、脱水を行なわ
ない場合の目的物収率は低い。また通常の水の除
去は、フエノール類と塩基の混合物に、トルエン
などの非水系溶媒を加えて加熱した共沸脱水した
後に、触媒、ハロベンゼン類および溶媒を加えて
反応を開始するという方法がとられているが、上
記方法ではm−フエノキシベンジルアルコール製
造の場合は所望の収率は得られない。また本反応
においては、反応温度はクロルベンゼンの沸点温
度(131〜132℃)付近では収率は低く、高温
(200℃以上)では原料のm−ヒドロキシベンジル
アルコールが分解することもわかつた。
合物触媒存在下、m−ヒドロキシベンジルアルコ
ールとクロルベンゼンとの反応条件を詳細に検討
した結果、本反応においては、m−ヒドロキシベ
ンジルアルコールのアルカリ金属塩生成の際に生
ずる水の除去、および反応温度が収率に大きく影
響することがわかつた。すなわち、脱水を行なわ
ない場合の目的物収率は低い。また通常の水の除
去は、フエノール類と塩基の混合物に、トルエン
などの非水系溶媒を加えて加熱した共沸脱水した
後に、触媒、ハロベンゼン類および溶媒を加えて
反応を開始するという方法がとられているが、上
記方法ではm−フエノキシベンジルアルコール製
造の場合は所望の収率は得られない。また本反応
においては、反応温度はクロルベンゼンの沸点温
度(131〜132℃)付近では収率は低く、高温
(200℃以上)では原料のm−ヒドロキシベンジル
アルコールが分解することもわかつた。
問解を解決するための手段
m−フエノキシベンジルアルコールを選択率よ
く高収率で得るためには適当な溶媒を選択して特
定温度範囲まで反応温度をあげ、縮合反応におい
て生成する水を反応中に系外にぬき出す工夫が必
要である。
く高収率で得るためには適当な溶媒を選択して特
定温度範囲まで反応温度をあげ、縮合反応におい
て生成する水を反応中に系外にぬき出す工夫が必
要である。
この問題を解決するため本発明者らは、クロル
ベンゼンと特定の極性溶媒の比率を正しく選び、
適切な温度範囲で生成水をクロルベンゼンと共沸
させて系外に水を除去しながら行うことにより、
m−フエノキシベンジルアルコールの収率が飛躍
的に向上することを見い出し本発明を完成した。
ベンゼンと特定の極性溶媒の比率を正しく選び、
適切な温度範囲で生成水をクロルベンゼンと共沸
させて系外に水を除去しながら行うことにより、
m−フエノキシベンジルアルコールの収率が飛躍
的に向上することを見い出し本発明を完成した。
すなわち本発明は銅化合物触媒及び塩基の存在
下、クロルベンゼンとm−ヒドロキシベンジルア
ルコールとの反応によりm−フエノキシベンジル
アルコールを製造する方法において、クロルベン
ゼンより高沸点の極性溶媒中に、クロルベンゼン
を極性溶媒に対し0.05〜4.0重量倍仕込み、m−
ヒドロキシベンジルアルコール1モルに対して
1.0〜2.0グラム当量の水酸化アルカリ、炭酸アル
カリまたは重炭酸アルカリの一種以上を用いて、
140〜200℃の反応温度で生成水をクロルベンゼン
と共沸脱水させながら反応させることを特徴とす
る、m−フエノキシベンジルアルコールの製造方
法である。
下、クロルベンゼンとm−ヒドロキシベンジルア
ルコールとの反応によりm−フエノキシベンジル
アルコールを製造する方法において、クロルベン
ゼンより高沸点の極性溶媒中に、クロルベンゼン
を極性溶媒に対し0.05〜4.0重量倍仕込み、m−
ヒドロキシベンジルアルコール1モルに対して
1.0〜2.0グラム当量の水酸化アルカリ、炭酸アル
カリまたは重炭酸アルカリの一種以上を用いて、
140〜200℃の反応温度で生成水をクロルベンゼン
と共沸脱水させながら反応させることを特徴とす
る、m−フエノキシベンジルアルコールの製造方
法である。
本発明においては、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたは
相応する重炭酸塩のいずれかが、m−ヒドロキシ
ベンジルアルコールに対して最低理論量必要であ
るが、多量に使用した場合には前述のm−フエノ
キシベンジルフエニルエーテル化合物が副生する
ので、m−ヒドロキシベンジルアルコール1モル
に対して、1.0〜2.0グラム当量使用する。
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたは
相応する重炭酸塩のいずれかが、m−ヒドロキシ
ベンジルアルコールに対して最低理論量必要であ
るが、多量に使用した場合には前述のm−フエノ
キシベンジルフエニルエーテル化合物が副生する
ので、m−ヒドロキシベンジルアルコール1モル
に対して、1.0〜2.0グラム当量使用する。
反応温度は140℃以上にする必要があるが、200
℃以上にすると原料のm−ヒドロキシベンジルア
ルコールが分解するために、m−フエノキシベン
ジルアルコールの選択率が悪くなる。そのため反
応温度は140〜200℃に維持する必要があり、反応
をクロルベンゼンの沸点より高い反応温度で実施
できるようにクロルベンゼンより高沸点の極性溶
媒中で行い、反応中はクロルベンゼンを還流しな
がら共沸脱水を行なう。
℃以上にすると原料のm−ヒドロキシベンジルア
ルコールが分解するために、m−フエノキシベン
ジルアルコールの選択率が悪くなる。そのため反
応温度は140〜200℃に維持する必要があり、反応
をクロルベンゼンの沸点より高い反応温度で実施
できるようにクロルベンゼンより高沸点の極性溶
媒中で行い、反応中はクロルベンゼンを還流しな
がら共沸脱水を行なう。
本発明において使用できる極性溶媒としては、
反応に不活性でクロルベンゼンより沸点が高い溶
媒なら全て可能だが、望ましくはN,N′−ジメ
チルイミダゾリジノン、N,N−ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、N−メチル−2
−ピロリドン、スルホラン等が好ましい。その使
用量は溶媒効果を出す為にはm−ヒドロキシベン
ジルアルコールに対し、等量以上必要とするが、
あまり多いと反応の容積効率を低下させるので、
クロルベンゼンの使用量に合わせて1〜10重量倍
の範囲内で使用することが好ましい。
反応に不活性でクロルベンゼンより沸点が高い溶
媒なら全て可能だが、望ましくはN,N′−ジメ
チルイミダゾリジノン、N,N−ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、N−メチル−2
−ピロリドン、スルホラン等が好ましい。その使
用量は溶媒効果を出す為にはm−ヒドロキシベン
ジルアルコールに対し、等量以上必要とするが、
あまり多いと反応の容積効率を低下させるので、
クロルベンゼンの使用量に合わせて1〜10重量倍
の範囲内で使用することが好ましい。
またクロルベンゼンの使用量は、極性溶媒に対
して多すぎると反応温度が上らず、反応速度が遅
くなるが、少なすぎるとクロルベンゼンの共沸に
よる脱水が効率よく起こらないので、m−フエノ
キシベンジルアルコールの選択率が低下する。そ
のため、クロルベンゼンの使用量は、m−ヒドロ
キシベンジルアルコールに対しては当量より若干
過剰に、好ましくは1.2〜3.0モル倍、また極性溶
媒に対しては0.05〜4.0重量倍必要であり、好ま
しくは0.2〜1.0重量倍の範囲で使用する。反応終
了後の溶媒は蒸留などの常法により循環して再使
用できる。
して多すぎると反応温度が上らず、反応速度が遅
くなるが、少なすぎるとクロルベンゼンの共沸に
よる脱水が効率よく起こらないので、m−フエノ
キシベンジルアルコールの選択率が低下する。そ
のため、クロルベンゼンの使用量は、m−ヒドロ
キシベンジルアルコールに対しては当量より若干
過剰に、好ましくは1.2〜3.0モル倍、また極性溶
媒に対しては0.05〜4.0重量倍必要であり、好ま
しくは0.2〜1.0重量倍の範囲で使用する。反応終
了後の溶媒は蒸留などの常法により循環して再使
用できる。
本発明方法において使用する銅化合物触媒とし
ては、m−フエノキシトルエンの製造方法におい
て公知の、8−オキシキノリン銅錯体(特開昭59
−134743)が本発明においても好ましい触媒であ
る。これらは鎖体として反応液に添加してもまた
は塩化第一銅と8−オキシキノリンを反応液に
別々に添加し、反応系で錯体を形成させる方法で
もよい。8−オキシキノリン銅錯体を用いる場合
は、m−ヒドロキシベンジルアルコールに対し
0.5〜5.0モル%の範囲で使用するのがよい。
ては、m−フエノキシトルエンの製造方法におい
て公知の、8−オキシキノリン銅錯体(特開昭59
−134743)が本発明においても好ましい触媒であ
る。これらは鎖体として反応液に添加してもまた
は塩化第一銅と8−オキシキノリンを反応液に
別々に添加し、反応系で錯体を形成させる方法で
もよい。8−オキシキノリン銅錯体を用いる場合
は、m−ヒドロキシベンジルアルコールに対し
0.5〜5.0モル%の範囲で使用するのがよい。
実施例
以下、実施例を示す。
実施例 1
m−ヒドロキシベンジルアルコール50.0g
(0.40モル)、クロルベンゼン90.0g(0.80モル)、
N,N′−ジメチルイミダゾリジノン156.6g
(1.37モル)、および炭酸カリウム41.8g(0.30モ
ル)を混合し、さらに塩化第一銅0.8g、および
8−オキシキノリン1.2gを加えた。不活性ガス
雰囲気下150℃に昇温する。そのまま還流脱水を
つづけながら17時間撹拌した。その間反応温度は
徐々に昇温し17時間後には162℃に達した。さら
に170℃に昇温して3時間撹拌した。
(0.40モル)、クロルベンゼン90.0g(0.80モル)、
N,N′−ジメチルイミダゾリジノン156.6g
(1.37モル)、および炭酸カリウム41.8g(0.30モ
ル)を混合し、さらに塩化第一銅0.8g、および
8−オキシキノリン1.2gを加えた。不活性ガス
雰囲気下150℃に昇温する。そのまま還流脱水を
つづけながら17時間撹拌した。その間反応温度は
徐々に昇温し17時間後には162℃に達した。さら
に170℃に昇温して3時間撹拌した。
反応終了後反応液は冷却し、5%硫酸を200ml
加えエーテル抽出し、エーテル層は飽和重ソウ水
洗、飽和食塩水洗後、芒硝で乾燥した。GLC分
析によりm−ヒドロキシベンジルアルコールの転
化率100%、m−フエノキシベンジルアルコール
への選択率及び収率はそれぞれ93%、93%であつ
た。
加えエーテル抽出し、エーテル層は飽和重ソウ水
洗、飽和食塩水洗後、芒硝で乾燥した。GLC分
析によりm−ヒドロキシベンジルアルコールの転
化率100%、m−フエノキシベンジルアルコール
への選択率及び収率はそれぞれ93%、93%であつ
た。
次にエーテル溶媒を留去し、残留物を減圧蒸留
して、精m−フエノキシベンジルアルコール〔沸
点170〜174℃(9mmHg)、収量72.1g、単離収率
(90%)〕が得られた。
して、精m−フエノキシベンジルアルコール〔沸
点170〜174℃(9mmHg)、収量72.1g、単離収率
(90%)〕が得られた。
実施例 2
実施例1において、極性溶媒として、N,
N′−ジメチルイミダゾリジノン156.6gの代わり
にジメチルスルホキシド165.0gを用いた以外は
実施例−1と全く同様に反応させ、得られた反応
混合物を同様にGLC分析したところ、m−ヒド
ロキシベンジルアルコールの転化率99%、m−フ
エノキシベンジルアルコールへの選択率および収
率はそれぞれ91%、90%であつた。
N′−ジメチルイミダゾリジノン156.6gの代わり
にジメチルスルホキシド165.0gを用いた以外は
実施例−1と全く同様に反応させ、得られた反応
混合物を同様にGLC分析したところ、m−ヒド
ロキシベンジルアルコールの転化率99%、m−フ
エノキシベンジルアルコールへの選択率および収
率はそれぞれ91%、90%であつた。
比較例 1
実施例1において脱水を行わない以外は、即ち
還流系中の水を系外に抜き出さず実施例1と全く
同様に反応させ、得られた反応混合物を同様に
GLC分析したところ、m−ヒドロキシベンジル
アルコールの転化率35%、m−フエノキシベンジ
ルアルコールへの選択率および収率はそれぞれ74
%、26%であつた。
還流系中の水を系外に抜き出さず実施例1と全く
同様に反応させ、得られた反応混合物を同様に
GLC分析したところ、m−ヒドロキシベンジル
アルコールの転化率35%、m−フエノキシベンジ
ルアルコールへの選択率および収率はそれぞれ74
%、26%であつた。
比較例 2
実施例1において極性溶媒であるN,N′−ジ
メチルイミダゾリジノンを加えない代わりにクロ
ルベンゼンの使用量を300.0gに増して、還流下
(130〜132℃)共沸脱水しながら24時間反応させ
た以外は実施例1と全く同様に反応させ、得られ
た反応混合物と同様にGLC分析したところ、m
−ヒドロキシベンジルアルコールの転化率70%、
m−フエノキシベンジルアルコールへの選択率お
よび収率はそれぞれ71%、50%であつた。
メチルイミダゾリジノンを加えない代わりにクロ
ルベンゼンの使用量を300.0gに増して、還流下
(130〜132℃)共沸脱水しながら24時間反応させ
た以外は実施例1と全く同様に反応させ、得られ
た反応混合物と同様にGLC分析したところ、m
−ヒドロキシベンジルアルコールの転化率70%、
m−フエノキシベンジルアルコールへの選択率お
よび収率はそれぞれ71%、50%であつた。
比較例 3
m−ヒドロキシベンジルアルコール50.0g
(0.40モル)、クロルベンゼン113g(1.00モル)、
苛性ソーダ(0.40モル)の割合の水溶液50g、塩
化第一銅1.0g、8−オキシキノリン1.5g、およ
びジエチレングリコール6.0gを混合し、不活性
ガス雰囲気下、昇温し、還流脱水を続けながら、
20時間反応を行つた。反応温度は最終的に170℃
まで上昇した。
(0.40モル)、クロルベンゼン113g(1.00モル)、
苛性ソーダ(0.40モル)の割合の水溶液50g、塩
化第一銅1.0g、8−オキシキノリン1.5g、およ
びジエチレングリコール6.0gを混合し、不活性
ガス雰囲気下、昇温し、還流脱水を続けながら、
20時間反応を行つた。反応温度は最終的に170℃
まで上昇した。
得られた反応混合物は実施例1と同様に処理
し、GLC分析したところ、m−ヒドロキシベン
ジルアルコールの転化率41%、m−フエノキシベ
ンジルアルコールへの選択率及び収率はそれぞれ
61%、25%であつた。
し、GLC分析したところ、m−ヒドロキシベン
ジルアルコールの転化率41%、m−フエノキシベ
ンジルアルコールへの選択率及び収率はそれぞれ
61%、25%であつた。
Claims (1)
- 1 銅化合物触媒及び塩基の存在下、クロルベン
ゼンとm−ヒドロキシベンジルアルコールとの反
応により、m−フエノキシベンジルアルコールを
製造する方法において、銅化合物触媒として8−
オキシキノリン銅錯体を用い、クロルベンゼンよ
り高沸点の極性溶媒であるN,N′−ジメチルイ
ミダゾリジノン、N,N′−ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、N−メチル−2−ピ
ロリドン、スルホランのいずれかの一種又は二種
以上の中に、クロルベンゼンを極性溶媒に対し
0.05〜4.0重量倍仕込み、m−ヒドロキシベンジ
ルアルコール1モルに対して1.0〜2.0グラム当量
の水酸化アルカリ、炭酸アルカリまたは重炭酸ア
ルカリの一種以上を用いて、140〜200℃の反応温
度で生成水をクロルベンゼンと共沸脱水させなが
ら反応させることを特徴とする、m−フエノキシ
ベンジルアルコールの製造方法。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60099593A JPS61257938A (ja) | 1985-05-13 | 1985-05-13 | m−フエノキシベンジルアルコ−ルの製造方法 |
US06/861,414 US4694110A (en) | 1985-05-13 | 1986-05-09 | Process for production of m-phenoxybenzyl alcohol |
CA000508892A CA1261356A (en) | 1985-05-13 | 1986-05-12 | Process for production of m-phenoxybenzyl alcohol |
EP86303595A EP0202838B1 (en) | 1985-05-13 | 1986-05-12 | Process for production of m-phenoxybenzyl alcohol |
DE8686303595T DE3681494D1 (de) | 1985-05-13 | 1986-05-12 | Verfahren zur herstellung von m-phenoxybenzylalkohol. |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60099593A JPS61257938A (ja) | 1985-05-13 | 1985-05-13 | m−フエノキシベンジルアルコ−ルの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61257938A JPS61257938A (ja) | 1986-11-15 |
JPH0459305B2 true JPH0459305B2 (ja) | 1992-09-21 |
Family
ID=14251391
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60099593A Granted JPS61257938A (ja) | 1985-05-13 | 1985-05-13 | m−フエノキシベンジルアルコ−ルの製造方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4694110A (ja) |
EP (1) | EP0202838B1 (ja) |
JP (1) | JPS61257938A (ja) |
CA (1) | CA1261356A (ja) |
DE (1) | DE3681494D1 (ja) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2657493B2 (ja) * | 1987-08-10 | 1997-09-24 | イハラケミカル工業 株式会社 | P−フェノキシフェノールの製造方法 |
IL88135A (en) * | 1988-10-24 | 1994-04-12 | Bromine Compounds Ltd | Process for the preparation of 3-phenoxybenzylalcohol |
US5068459A (en) * | 1989-04-19 | 1991-11-26 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Process for producing m-phenoxybenzyl alcohol |
US4982010A (en) * | 1989-10-31 | 1991-01-01 | Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd. | Method of producing 4-biphenyl p-tolyl ether |
US5315267A (en) * | 1992-01-06 | 1994-05-24 | Neff Instrument Corporation | Composite differential direct-coupled instrumentation amplifier |
US6395939B1 (en) * | 1997-10-06 | 2002-05-28 | Massachusetts Institute Of Technology | Diaryl ether condensation reactions |
CN107935853A (zh) * | 2017-11-17 | 2018-04-20 | 滨海康杰化学有限公司 | 一种氟代丙二酸二酯的制备方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4861443A (ja) * | 1971-12-03 | 1973-08-28 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1579151A (en) * | 1977-06-04 | 1980-11-12 | Croda Synthetic Chem Ltd | Preparation of diphenyl ether compounds |
GB2025403A (en) * | 1978-03-09 | 1980-01-23 | Albright & Wilson | Improvements in and Relating to the Ullmann Reaction |
JPS5775947A (en) * | 1980-10-28 | 1982-05-12 | Ihara Chem Ind Co Ltd | Production of 2-(substituted phenoxy)phenylacetic acid |
-
1985
- 1985-05-13 JP JP60099593A patent/JPS61257938A/ja active Granted
-
1986
- 1986-05-09 US US06/861,414 patent/US4694110A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-05-12 EP EP86303595A patent/EP0202838B1/en not_active Expired
- 1986-05-12 CA CA000508892A patent/CA1261356A/en not_active Expired
- 1986-05-12 DE DE8686303595T patent/DE3681494D1/de not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4861443A (ja) * | 1971-12-03 | 1973-08-28 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA1261356A (en) | 1989-09-26 |
EP0202838B1 (en) | 1991-09-18 |
DE3681494D1 (de) | 1991-10-24 |
EP0202838A3 (en) | 1988-07-20 |
JPS61257938A (ja) | 1986-11-15 |
EP0202838A2 (en) | 1986-11-26 |
US4694110A (en) | 1987-09-15 |
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