JP2657493B2 - Ｐ−フェノキシフェノールの製造方法 - Google Patents
Ｐ−フェノキシフェノールの製造方法Info
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- JP2657493B2 JP2657493B2 JP62199531A JP19953187A JP2657493B2 JP 2657493 B2 JP2657493 B2 JP 2657493B2 JP 62199531 A JP62199531 A JP 62199531A JP 19953187 A JP19953187 A JP 19953187A JP 2657493 B2 JP2657493 B2 JP 2657493B2
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- phenol
- producing
- chlorophenol
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、農薬特に脱皮阻害剤として知られた含窒素
複素環化合物（特開昭60−36403号公報記載）の製造中
間体として有用なＰ−フェノキシフェノールの製造方法
に関するものである。
複素環化合物（特開昭60−36403号公報記載）の製造中
間体として有用なＰ−フェノキシフェノールの製造方法
に関するものである。
（従来の技術） 従来、Ｐ−フェノキシフェノールの製造方法として
は、種々の方法が提案されている。例えば、無機銅の存
在下フェノール,P−クロロフェノールとアルカリを反応
させＰ−フェノキシフェノールを製造する方法（特開昭
47−34324号公報）などが知られている。
は、種々の方法が提案されている。例えば、無機銅の存
在下フェノール,P−クロロフェノールとアルカリを反応
させＰ−フェノキシフェノールを製造する方法（特開昭
47−34324号公報）などが知られている。
（発明が解決しようとする問題点） しかしこの方法においては、触媒としての無機銅の活
性が低く反応が完結しないため収率が45％と低く、また
Ｐ−フェノキシフェノール（沸点145〜152℃/3mmHg）と
沸点が非常に近い４−（４′−クロロフェノキシ）フェ
ノール（沸点165〜170℃/3mmHg）が数％副生し蒸留によ
る単離が困難なため高純度のＰ−フェノキシフェノール
を得ることが難しいなどの問題点を有し、工業的にＰ−
フェノキシフェノールを製造する方法としては満足でき
るものではなかった。
性が低く反応が完結しないため収率が45％と低く、また
Ｐ−フェノキシフェノール（沸点145〜152℃/3mmHg）と
沸点が非常に近い４−（４′−クロロフェノキシ）フェ
ノール（沸点165〜170℃/3mmHg）が数％副生し蒸留によ
る単離が困難なため高純度のＰ−フェノキシフェノール
を得ることが難しいなどの問題点を有し、工業的にＰ−
フェノキシフェノールを製造する方法としては満足でき
るものではなかった。
（問題を解決するための手段） 本発明者は、このような現状に鑑みＰ−フェノキシフ
ェノールを工業的に製造する方法を提供すべく鋭意研究
を重ねた結果、フェノールとＰ−クロロフェノールとを
アルカリおよびオキシン銅触媒の存在下、Ｐ−クロロフ
ェノールに対し過剰のフェノールを反応させることによ
り高収率，高純度でＰ−フェノキシフェノールを製造す
ることができることを見出し、この知見に基づき本発明
を完成するに至った。
ェノールを工業的に製造する方法を提供すべく鋭意研究
を重ねた結果、フェノールとＰ−クロロフェノールとを
アルカリおよびオキシン銅触媒の存在下、Ｐ−クロロフ
ェノールに対し過剰のフェノールを反応させることによ
り高収率，高純度でＰ−フェノキシフェノールを製造す
ることができることを見出し、この知見に基づき本発明
を完成するに至った。
すなわち本発明は、フェノールとＰ−クロロフェノー
ルとを、アルカリ及び銅触媒の存在下反応させ、Ｐ−フ
ェノキシフェノールを製造する方法において、銅触媒と
してオキシン銅を用い、Ｐ−クロロフェノールに対して
過剰モルのフェノールを反応させることを特徴とするＰ
−フェノキシフェノールの製造方法である。
ルとを、アルカリ及び銅触媒の存在下反応させ、Ｐ−フ
ェノキシフェノールを製造する方法において、銅触媒と
してオキシン銅を用い、Ｐ−クロロフェノールに対して
過剰モルのフェノールを反応させることを特徴とするＰ
−フェノキシフェノールの製造方法である。
本発明において触媒として用いるオキシン銅触媒とし
ては、カッパー８−オキシキノリノリレート（以下オキ
シン銅は同意とする）とも命令される化合物であり、こ
のオキシン銅は、Ｐ−クロロフェノールに対し0.1モル
％以上好ましくは0.5〜10モル％を割合で使用する。ま
た８−ヒドロキシキノリンと塩化銅とを、別々に反応系
に加え系内でオキシン銅を生成させることもできる。
ては、カッパー８−オキシキノリノリレート（以下オキ
シン銅は同意とする）とも命令される化合物であり、こ
のオキシン銅は、Ｐ−クロロフェノールに対し0.1モル
％以上好ましくは0.5〜10モル％を割合で使用する。ま
た８−ヒドロキシキノリンと塩化銅とを、別々に反応系
に加え系内でオキシン銅を生成させることもできる。
また、本発明で用いるアルカリとしては、アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の水酸化物または炭酸塩を挙
げることができ、なかでも水酸化ナトリウム，水酸化カ
リウムなどのアルカリ金属水酸化物が好ましい。またこ
のアルカリの使用量は、Ｐ−クロロフェノールに対して
１倍モル〜３倍モルの割合で選択される。さらにフェノ
ールとアルカリとを脱水反応させ、フェノールのアルカ
リ塩を合成し、以下同様の操作で行っても良い。
属またはアルカリ土類金属の水酸化物または炭酸塩を挙
げることができ、なかでも水酸化ナトリウム，水酸化カ
リウムなどのアルカリ金属水酸化物が好ましい。またこ
のアルカリの使用量は、Ｐ−クロロフェノールに対して
１倍モル〜３倍モルの割合で選択される。さらにフェノ
ールとアルカリとを脱水反応させ、フェノールのアルカ
リ塩を合成し、以下同様の操作で行っても良い。
本発明に従ってＰ−フェノキシフェノールを製造する
には、Ｐ−クロロフェノールとこれに対して過剰モル、
好ましくは３倍モル以上、さらに好ましくは５〜10倍モ
ルのフェノールとをアルカリおよびオキシン銅触媒の存
在下、100〜250℃好ましくは150〜200℃の温度で反応さ
せることにより目的とするＰ−フェノキシフェノールを
製造することができる。また過剰に使用したフェノール
は反応系より回収し、次の反応に再度使用することがで
きる。
には、Ｐ−クロロフェノールとこれに対して過剰モル、
好ましくは３倍モル以上、さらに好ましくは５〜10倍モ
ルのフェノールとをアルカリおよびオキシン銅触媒の存
在下、100〜250℃好ましくは150〜200℃の温度で反応さ
せることにより目的とするＰ−フェノキシフェノールを
製造することができる。また過剰に使用したフェノール
は反応系より回収し、次の反応に再度使用することがで
きる。
（発明の効果） 本発明方法に従ってフェノールとＰ−クロロフェノー
ルとを反応させＰ−フェノキシフェノールを製造するこ
とにより、Ｐ−フェノキシフェノールを従来にない高収
率で、しかも４−（４′−クロロフェノキシ）フェノー
ル等の副生を抑え高純度のものを工業的に製造すること
が可能になった。
ルとを反応させＰ−フェノキシフェノールを製造するこ
とにより、Ｐ−フェノキシフェノールを従来にない高収
率で、しかも４−（４′−クロロフェノキシ）フェノー
ル等の副生を抑え高純度のものを工業的に製造すること
が可能になった。
（実施例） 以下実施例により本発明を詳細に説明する。
実施例１ フェノール470g（５モル）、水酸化カリウム87g（1.5
モル）およびトルエン300mlを反応フラスコに加え110〜
130℃で共沸脱水を行い、さらに175℃まで加熱しトルエ
ンを留去後、オキシン銅3.5g（Ｐ−クロロフェノールに
対して１モル％）を加え170〜180℃でＰ−クロロフェノ
ール129g（１モル）を２時間かけ滴下する。滴下後180
℃で６時間反応させた。
モル）およびトルエン300mlを反応フラスコに加え110〜
130℃で共沸脱水を行い、さらに175℃まで加熱しトルエ
ンを留去後、オキシン銅3.5g（Ｐ−クロロフェノールに
対して１モル％）を加え170〜180℃でＰ−クロロフェノ
ール129g（１モル）を２時間かけ滴下する。滴下後180
℃で６時間反応させた。
反応終了後、反応混合物に10％塩酸を加え、PHを１に
した後、常法に従い水洗・蒸留を行うことにより沸点14
5〜152℃/3mmHgのＰ−フェノキシフェノール112gを得
た。収率は63％，純度99.3％であった。
した後、常法に従い水洗・蒸留を行うことにより沸点14
5〜152℃/3mmHgのＰ−フェノキシフェノール112gを得
た。収率は63％，純度99.3％であった。
実施例２〜３ 触媒量及びフェノールの量を変えた以外は、実施例１
と同様に行った。結果を表１に示す。
と同様に行った。結果を表１に示す。
比較例 触媒として種々の無機銅を使用した以外は実施例１と
同様に反応を行った。結果を表２に示す。尚、表中の値
は反応終了後、反応混合物をガスクロマトグラフィーに
より分析し、フェノールを除いた化合物の組成を示す。
また実施例１における反応混合物の分析結果も同表に示
す。
同様に反応を行った。結果を表２に示す。尚、表中の値
は反応終了後、反応混合物をガスクロマトグラフィーに
より分析し、フェノールを除いた化合物の組成を示す。
また実施例１における反応混合物の分析結果も同表に示
す。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭47−34324（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−257938（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−186339（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−72729（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】フェノールとＰ−クロロフェノールとを、
アルカリ及び銅触媒の存在下反応させ、Ｐ−フェノキシ
フェノールを製造する方法において、銅触媒としてオキ
シン銅を用い、Ｐ−クロロフェノールに対して過剰モル
のフェノールを反応させることにより、４−（４′−ク
ロロフェノキシ）フェノールを副生することなくＰ−フ
ェノキシフェノールを製造することを特徴とするＰ−フ
ェノキシフェノールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62199531A JP2657493B2 (ja) | 1987-08-10 | 1987-08-10 | Ｐ−フェノキシフェノールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62199531A JP2657493B2 (ja) | 1987-08-10 | 1987-08-10 | Ｐ−フェノキシフェノールの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6442449A JPS6442449A (en) | 1989-02-14 |
| JP2657493B2 true JP2657493B2 (ja) | 1997-09-24 |
Family
ID=16409380
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62199531A Expired - Fee Related JP2657493B2 (ja) | 1987-08-10 | 1987-08-10 | Ｐ−フェノキシフェノールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2657493B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113429268A (zh) * | 2021-06-18 | 2021-09-24 | 浙江禾本科技股份有限公司 | 一种4-苯氧基苯酚的合成方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6172729A (ja) * | 1984-09-17 | 1986-04-14 | Ihara Chem Ind Co Ltd | ３−フエノキシベンジルアルコ−ルの製造法 |
| JPS61186339A (ja) * | 1985-02-13 | 1986-08-20 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ｍ−フエノキシベンジルアルコ−ルの製造方法 |
| JPS61257938A (ja) * | 1985-05-13 | 1986-11-15 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ｍ−フエノキシベンジルアルコ−ルの製造方法 |
-
1987
- 1987-08-10 JP JP62199531A patent/JP2657493B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6442449A (en) | 1989-02-14 |
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Legal Events
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