JPS61257938A - ｍ−フエノキシベンジルアルコ−ルの製造方法 - Google Patents
ｍ−フエノキシベンジルアルコ−ルの製造方法Info
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- JPS61257938A JPS61257938A JP60099593A JP9959385A JPS61257938A JP S61257938 A JPS61257938 A JP S61257938A JP 60099593 A JP60099593 A JP 60099593A JP 9959385 A JP9959385 A JP 9959385A JP S61257938 A JPS61257938 A JP S61257938A
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- alcohol
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- hydroxybenzyl alcohol
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/16—Preparation of ethers by reaction of esters of mineral or organic acids with hydroxy or O-metal groups
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
崖１」≦１りしυＬ
本発明は、ｍ−フェノキシベンジルアルコールの製造方
法に関する。
法に関する。
扉−フェノキシベンジルアルコールはピレスロイド系の
殺虫剤原料であり、近年農薬に対する人体への影響の観
点から、低毒性のピレスロイド系農薬への要求が高＜、
ｍ−フェノキシベンジルアルコールを安価に供給するこ
とは農薬開発の上で一つの大きな課題である◎ 従来の技術 従来、雇−フェノキシベンジルアルコールの製造方法に
ついては、ｍ−フェノキシトルエンを原料としてこれの
塩素化、酸化による方法が一般的に知られているが、次
のようか欠点を有し工業的に安価で有利な方法としては
まだ満足できるものではなか９た。
殺虫剤原料であり、近年農薬に対する人体への影響の観
点から、低毒性のピレスロイド系農薬への要求が高＜、
ｍ−フェノキシベンジルアルコールを安価に供給するこ
とは農薬開発の上で一つの大きな課題である◎ 従来の技術 従来、雇−フェノキシベンジルアルコールの製造方法に
ついては、ｍ−フェノキシトルエンを原料としてこれの
塩素化、酸化による方法が一般的に知られているが、次
のようか欠点を有し工業的に安価で有利な方法としては
まだ満足できるものではなか９た。
（１） ｍ−フェノキシトルエンの側鎖塩素化による
方法。
方法。
側鎖メチル基の塩素化反応ではベンジル位に第二の塩素
付加が起こり、副生成物を生じ、選択率の低下及び分離
、精製が必要であり、更に、次工程の加水分解も煩雑で
ある。
付加が起こり、副生成物を生じ、選択率の低下及び分離
、精製が必要であり、更に、次工程の加水分解も煩雑で
ある。
（２） ｍ−フェノキシトルエンの側鎖の酸化による
方法。
方法。
側鎖メチル基の酸化はベンジル位がアルコールで止まら
ずにアルデヒドまたはカルボン酸にまで酸化される。生
成したベンズアルデヒドまたは安息香酸はさらに還元し
て、目的物に導かねばならず、酸化の際に多量の過マン
ガン酸カリウムを使用せねばならず（１）と同様煩雑で
ある。
ずにアルデヒドまたはカルボン酸にまで酸化される。生
成したベンズアルデヒドまたは安息香酸はさらに還元し
て、目的物に導かねばならず、酸化の際に多量の過マン
ガン酸カリウムを使用せねばならず（１）と同様煩雑で
ある。
また、ｍ−クロロ安息香酸エステルまたはニトリルとフ
ェルレートの縮合も知られているが（フランス特許第２
４５６７２７）、この方法に使用されるｍ−クロロ安息
香酸エステルまたはニトリルは高価であり、工業的に有
利な方法とはなり得ない。
ェルレートの縮合も知られているが（フランス特許第２
４５６７２７）、この方法に使用されるｍ−クロロ安息
香酸エステルまたはニトリルは高価であり、工業的に有
利な方法とはなり得ない。
さらにｍ−ヒドロキシベンジルアルコールとブロムベフ
′ゼンから銅粉を触媒としてｍ−フェノキシベンジルア
ルコールを得る方法が提案（特開昭４８−６１４４３）
されているが、収率が低くブン ロムペ＃ゼンがクロルベンゼンに比較して高価な原料で
ある割には８０チ程度の収率では、工業的製法としては
不十分である。
′ゼンから銅粉を触媒としてｍ−フェノキシベンジルア
ルコールを得る方法が提案（特開昭４８−６１４４３）
されているが、収率が低くブン ロムペ＃ゼンがクロルベンゼンに比較して高価な原料で
ある割には８０チ程度の収率では、工業的製法としては
不十分である。
発明が解 しようとする。題α
本発明者らは、ｍ−フェノキシトルエンを原料とした煩
雑な方法によることなく、先に本発明者らはｍ−ヒドロ
キシ安息香酸より比較的安価にｍ−ヒドロキシベンジル
アルコールを製造できることを見い出したので、これを
出発原料としたｍ −フェノキシベンジルアルコールの
製造方法を鋭意検討し、すでにｍ−フェノキシベンジル
アルコールを高収率で得る方法を先に提案した。（特願
昭６Ｏ−２４５４２） 該方法は、無機塩基を雇−ヒドロキシベンジルアルコー
ル１モルに対して１．０〜２．０グラム当量用いて、１
１０〜１５０°Ｃで反応させることにより、ｍ−ヒドロ
キシベンジルアルコールを原料とした場合副生ずる、下
式のｍ−フェノキシベンジルフェニルエーテルを抑制す
る方法である。
雑な方法によることなく、先に本発明者らはｍ−ヒドロ
キシ安息香酸より比較的安価にｍ−ヒドロキシベンジル
アルコールを製造できることを見い出したので、これを
出発原料としたｍ −フェノキシベンジルアルコールの
製造方法を鋭意検討し、すでにｍ−フェノキシベンジル
アルコールを高収率で得る方法を先に提案した。（特願
昭６Ｏ−２４５４２） 該方法は、無機塩基を雇−ヒドロキシベンジルアルコー
ル１モルに対して１．０〜２．０グラム当量用いて、１
１０〜１５０°Ｃで反応させることにより、ｍ−ヒドロ
キシベンジルアルコールを原料とした場合副生ずる、下
式のｍ−フェノキシベンジルフェニルエーテルを抑制す
る方法である。
しかしながら、この方法でも安価なりロルベンゼンを用
いる場合は、やはり満足できる収率を得ることはできな
かった。
いる場合は、やはり満足できる収率を得ることはできな
かった。
また従来のｍ−フェノキシトルエン製造におけるフェノ
ール類とハロベンゼン類との反応においては、銅化合物
として１例えば８−オキシキノリンの銅錯体を触媒に用
いて、好ましくはハロベンゼン類を過剰に使用すること
によって、７ｍ−フェノキシトルエンの収率が向上する
ことが知られているが（特開昭５９−ｉａ４７４３）、
ｍ−ヒドロキシベンジルアルコールとクロルベンゼンの
縮合反応においては、例えばクロルベンゼンを自溶媒と
して、銅化合物として８−オキシキノリンの銅錯体の存
在下、加熱還流下に反応させても所望の収率は得ること
はできなか９た。
ール類とハロベンゼン類との反応においては、銅化合物
として１例えば８−オキシキノリンの銅錯体を触媒に用
いて、好ましくはハロベンゼン類を過剰に使用すること
によって、７ｍ−フェノキシトルエンの収率が向上する
ことが知られているが（特開昭５９−ｉａ４７４３）、
ｍ−ヒドロキシベンジルアルコールとクロルベンゼンの
縮合反応においては、例えばクロルベンゼンを自溶媒と
して、銅化合物として８−オキシキノリンの銅錯体の存
在下、加熱還流下に反応させても所望の収率は得ること
はできなか９た。
そこで本発明者らは、さらに無機塩基及び銅化合物触媒
存在下、ｍ−ヒドロキシベンジルアルコールとクロルベ
ンゼンとの反応条件を詳細に検討した結果、本反応にお
いては、ｍ−ヒドロキシベンジルアルコールのアルカリ
金属塩生成の際に生ずる水の除去、および反応温度が収
率に大きく影響することがわかった。すなわち、脱水を
行なわない場合の目的物収率は低い。また通常の水の除
去は、フェノール類と塩基の混合物に、トルエンなどの
非水系溶媒を加えて加熱し共沸脱水した後に、触媒、ハ
ロベンゼン類および溶媒を加えて反応を開始するという
方法がとられているが、上記方法ではｍ−フェノキシベ
ンジルアルコール製造の場合は所望の収率は得られない
。また本反応においては 反応温度がクロルベンゼンの
沸点温度（１３１−１３２℃）付近では収率は低く、高
温（２００℃以上）では原料のｍ−ヒドロキシベンジル
アルコールが分解することもわかった。
存在下、ｍ−ヒドロキシベンジルアルコールとクロルベ
ンゼンとの反応条件を詳細に検討した結果、本反応にお
いては、ｍ−ヒドロキシベンジルアルコールのアルカリ
金属塩生成の際に生ずる水の除去、および反応温度が収
率に大きく影響することがわかった。すなわち、脱水を
行なわない場合の目的物収率は低い。また通常の水の除
去は、フェノール類と塩基の混合物に、トルエンなどの
非水系溶媒を加えて加熱し共沸脱水した後に、触媒、ハ
ロベンゼン類および溶媒を加えて反応を開始するという
方法がとられているが、上記方法ではｍ−フェノキシベ
ンジルアルコール製造の場合は所望の収率は得られない
。また本反応においては 反応温度がクロルベンゼンの
沸点温度（１３１−１３２℃）付近では収率は低く、高
温（２００℃以上）では原料のｍ−ヒドロキシベンジル
アルコールが分解することもわかった。
間解を解決するための手段
ｍ−フェノキシベンジルアルコールを選択率よく高収率
で得るためには適当な溶媒を選択して特定温度範囲まで
反応温度をあげ、縮合反応において生成する水を反応中
に系外にぬき出す工夫が必要である。
で得るためには適当な溶媒を選択して特定温度範囲まで
反応温度をあげ、縮合反応において生成する水を反応中
に系外にぬき出す工夫が必要である。
この問題を解決するため本発明者らは、クロルベンゼン
と特定の極性溶媒の比率を正しく選び、適切な温度範囲
で生成水をクロルベンゼンと共沸させて系外に水を除去
しながら行うことにより、瓜−フェノキシベンジルアル
コールの収率が飛躍的に向上することを見い出し本発明
を完成した。
と特定の極性溶媒の比率を正しく選び、適切な温度範囲
で生成水をクロルベンゼンと共沸させて系外に水を除去
しながら行うことにより、瓜−フェノキシベンジルアル
コールの収率が飛躍的に向上することを見い出し本発明
を完成した。
すなわち本発明は銅化合物触媒及び塩基の存在下、クロ
ルベンゼンとｍ−ヒドロキシベンジルアルコールとの反
応によりｍ−フェノキシベンジルアルコールを製造する
方法において、クロルベンゼン トロキシベンジルアルコール１モルに対して１．０〜２
．Ωグラム当量の水酸化アルカリ、炭酸アルカリまたは
重炭酸アルカリの一種以上を用いて、１４０〜２００℃
の反応温度で生成水をクロルベンゼンと共沸脱水させな
がら反応させることを特徴とする、ｍ−フェノキシベン
ジルアルコールの製造方法である。
ルベンゼンとｍ−ヒドロキシベンジルアルコールとの反
応によりｍ−フェノキシベンジルアルコールを製造する
方法において、クロルベンゼン トロキシベンジルアルコール１モルに対して１．０〜２
．Ωグラム当量の水酸化アルカリ、炭酸アルカリまたは
重炭酸アルカリの一種以上を用いて、１４０〜２００℃
の反応温度で生成水をクロルベンゼンと共沸脱水させな
がら反応させることを特徴とする、ｍ−フェノキシベン
ジルアルコールの製造方法である。
本発明においては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたは相応する重炭酸
塩のいずれかが、ｍ−ヒドロキシベンジルアルコールに
対して最低理論量必要であるが、多量に使用した場合に
は前述のｍ−フェノキシベンジルフェニルエーテル化合
物が副生ずるので１ｍ−ヒドロキシベンジルアルコール
エモルに対して１．０〜２．０グラム当量使用する。
、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたは相応する重炭酸
塩のいずれかが、ｍ−ヒドロキシベンジルアルコールに
対して最低理論量必要であるが、多量に使用した場合に
は前述のｍ−フェノキシベンジルフェニルエーテル化合
物が副生ずるので１ｍ−ヒドロキシベンジルアルコール
エモルに対して１．０〜２．０グラム当量使用する。
反応温度は１４０’Ｃ以上にする必要があるが、２００
℃以上にすると原料のｍ−ヒドロキシベンジルアルコー
ルが分解するために、ｍ−フェノキシベンジルアルコー
ルの選択率が悪くなる。そのため反応温度は１４０〜２
００℃に維持する必要があり、反応をクロルベンゼンの
沸点より高い反応温度で実施できるようにクロルベンゼ
ンより高沸点の極性溶媒中で行い、反応中はクロルベン
ゼンを還流しながら共沸脱水を行なう。
℃以上にすると原料のｍ−ヒドロキシベンジルアルコー
ルが分解するために、ｍ−フェノキシベンジルアルコー
ルの選択率が悪くなる。そのため反応温度は１４０〜２
００℃に維持する必要があり、反応をクロルベンゼンの
沸点より高い反応温度で実施できるようにクロルベンゼ
ンより高沸点の極性溶媒中で行い、反応中はクロルベン
ゼンを還流しながら共沸脱水を行なう。
本発明において使用できる極性溶媒としては、反応に不
活性でクロルベンゼンより沸点が高い溶媒なら全て可能
だが、望ましくはＮ、Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノン
、 Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、スルホラン等が好
ましい。その使用量は溶媒効果を出す為にはｍ−ヒドロ
キシベンジルアルコールに対し、等量以上必要とするが
、あまり多いと反応の容積効率を低下させるので、クロ
ルベンゼンの使用量に合わせて！−１０重量倍の範囲内
で使用することが好ましい。
活性でクロルベンゼンより沸点が高い溶媒なら全て可能
だが、望ましくはＮ、Ｎ’−ジメチルイミダゾリジノン
、 Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、スルホラン等が好
ましい。その使用量は溶媒効果を出す為にはｍ−ヒドロ
キシベンジルアルコールに対し、等量以上必要とするが
、あまり多いと反応の容積効率を低下させるので、クロ
ルベンゼンの使用量に合わせて！−１０重量倍の範囲内
で使用することが好ましい。
またクロルベンゼンの使用量は、極性溶媒に対して多す
ぎると反応温度が上らず、反応速度が遅くなるが、少な
すぎるとクロルベンゼンの共沸による脱水が効率よく起
こらないので、雇−フェノキシベンジルアルコールの選
択率が低下する。
ぎると反応温度が上らず、反応速度が遅くなるが、少な
すぎるとクロルベンゼンの共沸による脱水が効率よく起
こらないので、雇−フェノキシベンジルアルコールの選
択率が低下する。
そのため、クロルベンゼンの使用量は、ｍ−ヒドロキシ
ベンジルアルコールに対しては当量より若干過剰に、好
ましくは１．２〜３．０モル倍、また極性溶媒に対して
はＭ 〜ｍ重量倍必要であり、好ましくは０．２〜ｌ、
０重量倍の範囲で使用する。
ベンジルアルコールに対しては当量より若干過剰に、好
ましくは１．２〜３．０モル倍、また極性溶媒に対して
はＭ 〜ｍ重量倍必要であり、好ましくは０．２〜ｌ、
０重量倍の範囲で使用する。
反応終了後の溶媒は蒸留などの常法により循環して再使
用できる。
用できる。
本発明方法において使用する銅化合物触媒としては、銅
粉、ハロゲン化銅、炭酸銅などをそのまま単独使用して
も差し支えないが、これらの銅を錯体形成物として用い
るのが好ましく、ｍ−７エノキシトルエンの製造方法に
おいて公知の、８−オキシキノリン銅錯体（特開昭５９
−１３４７４３）が本発明においても好ましい触媒であ
る。８−オキシキノリン銅錯体を用いる場合は、雇−ヒ
ドロキシベンジルアルコールに対し０．５〜５．０モル
実施例−１ ｍ−ヒドロキシベンジルアルコール５０．（１（，０，
４０モル）、クロルベンゼン９０．０１！（０，８０モ
ル）、Ｎ・Ｎ′−ジメチルイミダゾリジノン１５６．６
！ｉ（１，３７モル）、および炭酸カリウム４１．８．
９（０，３０モル）を混合し、さらに塩化第一銅０．８
９、および８−オキシキノリン１゜２１１を加えた・不
活性ガス雰囲気下１５０℃に昇温する。そのまま還流脱
水をつづけながら１７時間撹拌した。その間反応温度は
徐々に昇温し１７時間後には１６２℃に達した。さらに
１７０℃に昇温して３時間撹拌した。
粉、ハロゲン化銅、炭酸銅などをそのまま単独使用して
も差し支えないが、これらの銅を錯体形成物として用い
るのが好ましく、ｍ−７エノキシトルエンの製造方法に
おいて公知の、８−オキシキノリン銅錯体（特開昭５９
−１３４７４３）が本発明においても好ましい触媒であ
る。８−オキシキノリン銅錯体を用いる場合は、雇−ヒ
ドロキシベンジルアルコールに対し０．５〜５．０モル
実施例−１ ｍ−ヒドロキシベンジルアルコール５０．（１（，０，
４０モル）、クロルベンゼン９０．０１！（０，８０モ
ル）、Ｎ・Ｎ′−ジメチルイミダゾリジノン１５６．６
！ｉ（１，３７モル）、および炭酸カリウム４１．８．
９（０，３０モル）を混合し、さらに塩化第一銅０．８
９、および８−オキシキノリン１゜２１１を加えた・不
活性ガス雰囲気下１５０℃に昇温する。そのまま還流脱
水をつづけながら１７時間撹拌した。その間反応温度は
徐々に昇温し１７時間後には１６２℃に達した。さらに
１７０℃に昇温して３時間撹拌した。
反応終了後反応液は冷却し、５チ冷硫酸を２００ｍ１！
加えりｍ−ヒドロキシベンジルアルコールの転化率法に
エーテル溶媒を留去し、残留物を減圧蒸留して、精ｍ−
フェノキシベンジルアルコール〔沸点１７０〜１７４℃
（９ｗＨｇ）、収量７２．１．９ 。
加えりｍ−ヒドロキシベンジルアルコールの転化率法に
エーテル溶媒を留去し、残留物を減圧蒸留して、精ｍ−
フェノキシベンジルアルコール〔沸点１７０〜１７４℃
（９ｗＨｇ）、収量７２．１．９ 。
単離収率（９０％））が得られた。
実施例−２
実施例−１において、極性溶媒として、Ｎ、Ｎ’−ジメ
チルイミダゾリジノン１ｓｓ、ｓｙＯ代わりにジメチル
スルホキシド１６５．０＆を用いた以外は実施例−１と
全く同様に反応させ、得られた反応混合物を同様にＧＬ
Ｃ分析したところ、ｍ−ヒドロキシベンジルアルコール
の転化率９９％、ｍ−フェノキシベンジルアルコールへ
の選択率および収率はそれぞれ９１％、９０チであった
。
チルイミダゾリジノン１ｓｓ、ｓｙＯ代わりにジメチル
スルホキシド１６５．０＆を用いた以外は実施例−１と
全く同様に反応させ、得られた反応混合物を同様にＧＬ
Ｃ分析したところ、ｍ−ヒドロキシベンジルアルコール
の転化率９９％、ｍ−フェノキシベンジルアルコールへ
の選択率および収率はそれぞれ９１％、９０チであった
。
比較例−１
実施例−１において脱水を行わない以外は、即ち還流系
中の水を系外に抜き出さず実施例−１と全く同様に反応
させ、得られた反応混合物を同様にＧＬＣ分析したとこ
ろ、ｍ−ヒドロキシベンジルアルコールの転化１１４３
５％１ｍ−フェノキシベンジルアルコールへの選択率お
よび収率はそれぞれ７４チ、２６チであった。
中の水を系外に抜き出さず実施例−１と全く同様に反応
させ、得られた反応混合物を同様にＧＬＣ分析したとこ
ろ、ｍ−ヒドロキシベンジルアルコールの転化１１４３
５％１ｍ−フェノキシベンジルアルコールへの選択率お
よび収率はそれぞれ７４チ、２６チであった。
比較例−２
実施例−１において極性溶媒であるＮ、 Ｎ ’−ジメ
チルイミダゾリジノンを〃口火ない代わりにクロルベン
ゼンの使用量を３００．０．９に増して、還流下（１３
０〜１３２℃）共沸脱水しながら２４時間反応させた以
外は実施例−１と全く同様に反応させ、得られた反応混
合物を同様にＧＬＣ分析したところ、ｍ−ヒドロキシベ
ンジルアルコールの転化率、７０％Ｊｍ−フェノキシベ
ンジルアルコールへの選択率および収率はそれぞれ７１
％、５０％であった。
チルイミダゾリジノンを〃口火ない代わりにクロルベン
ゼンの使用量を３００．０．９に増して、還流下（１３
０〜１３２℃）共沸脱水しながら２４時間反応させた以
外は実施例−１と全く同様に反応させ、得られた反応混
合物を同様にＧＬＣ分析したところ、ｍ−ヒドロキシベ
ンジルアルコールの転化率、７０％Ｊｍ−フェノキシベ
ンジルアルコールへの選択率および収率はそれぞれ７１
％、５０％であった。
Claims (4)
- （１）銅化合物触媒及び塩基の存在下、クロルベンゼン
とｍ−ヒドロキシベンジルアルコールとの反応により、
ｍ−フェノキシベンジルアルコールを製造する方法にお
いて、クロルベンゼンより高沸点の極性溶媒中に、クロ
ルベンゼンを極性溶媒に対し０．０５〜４．０重量倍仕
込み、ｍ−ヒドロキシベンジルアルコール１モルに対し
て１．０〜２．０グラム当量の水酸化アルカリ、炭酸ア
ルカリまたは重炭酸アルカリの一種以上を用いて、１４
０〜２００℃の反応温度で生成水をクロルベンゼンと共
沸脱水させながら反応させることを特徴とする、ｍ−フ
ェノキシベンジルアルコールの製造方法。 - （２）銅化合物が、８−オキシキノリンの銅錯体形成化
合物である特許請求範囲第（１）項記載の方法。 - （３）極性溶媒が、Ｎ，Ｎ′−ジメチルイミダゾリジノ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、スルホランのいず
れかである特許請求範囲第（１）項記載の方法。 - （４）極性溶媒を、ｍ−ヒドロキシベンジルアルコール
に対し１〜１０重量倍用いる特許請求範囲第（１）項記
載の方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60099593A JPS61257938A (ja) | 1985-05-13 | 1985-05-13 | ｍ−フエノキシベンジルアルコ−ルの製造方法 |
| US06/861,414 US4694110A (en) | 1985-05-13 | 1986-05-09 | Process for production of m-phenoxybenzyl alcohol |
| DE8686303595T DE3681494D1 (de) | 1985-05-13 | 1986-05-12 | Verfahren zur herstellung von m-phenoxybenzylalkohol. |
| CA000508892A CA1261356A (en) | 1985-05-13 | 1986-05-12 | Process for production of m-phenoxybenzyl alcohol |
| EP86303595A EP0202838B1 (en) | 1985-05-13 | 1986-05-12 | Process for production of m-phenoxybenzyl alcohol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60099593A JPS61257938A (ja) | 1985-05-13 | 1985-05-13 | ｍ−フエノキシベンジルアルコ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61257938A true JPS61257938A (ja) | 1986-11-15 |
| JPH0459305B2 JPH0459305B2 (ja) | 1992-09-21 |
Family
ID=14251391
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60099593A Granted JPS61257938A (ja) | 1985-05-13 | 1985-05-13 | ｍ−フエノキシベンジルアルコ−ルの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4694110A (ja) |
| EP (1) | EP0202838B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61257938A (ja) |
| CA (1) | CA1261356A (ja) |
| DE (1) | DE3681494D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6442449A (en) * | 1987-08-10 | 1989-02-14 | Ihara Chemical Ind Co | Production of p-phenoxyphenol |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL88135A (en) * | 1988-10-24 | 1994-04-12 | Bromine Compounds Ltd | Process for the preparation of 3-phenoxybenzylalcohol |
| US5068459A (en) * | 1989-04-19 | 1991-11-26 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Process for producing m-phenoxybenzyl alcohol |
| US4982010A (en) * | 1989-10-31 | 1991-01-01 | Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd. | Method of producing 4-biphenyl p-tolyl ether |
| US5315267A (en) * | 1992-01-06 | 1994-05-24 | Neff Instrument Corporation | Composite differential direct-coupled instrumentation amplifier |
| US6395939B1 (en) * | 1997-10-06 | 2002-05-28 | Massachusetts Institute Of Technology | Diaryl ether condensation reactions |
| CN107935853A (zh) * | 2017-11-17 | 2018-04-20 | 滨海康杰化学有限公司 | 一种氟代丙二酸二酯的制备方法 |
Citations (1)
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