RU2179548C2 - Способ получения перфторированных простых эфиров с концевыми функциональными группами - Google Patents
Способ получения перфторированных простых эфиров с концевыми функциональными группами Download PDFInfo
- Publication number
- RU2179548C2 RU2179548C2 RU2000112339/04A RU2000112339A RU2179548C2 RU 2179548 C2 RU2179548 C2 RU 2179548C2 RU 2000112339/04 A RU2000112339/04 A RU 2000112339/04A RU 2000112339 A RU2000112339 A RU 2000112339A RU 2179548 C2 RU2179548 C2 RU 2179548C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- yield
- synthesis
- fluoride
- formula
- functional groups
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения перфторированных простых эфиров с концевыми функциональными группами формулы: RfO[СF(СF3)-СF2O] n-СF(СF3)-СОХ, где Rf= перфторалкил C1-C8, n=0-3, X=F или ОН, которые используются в качестве промежуточных продуктов для синтеза перфторалкилвиниловых эфиров, для получения ПАВ, химически и термически устойчивых жидкостей, полимеров. Способ заключается во взаимодействии гексафторпропеноксида с фторангидридом перфторкарбоновой кислоты или с перфторкетоном, или олигомеризацией гексафторпропеноксида в среде полярного органического растворителя, в присутствии катализатора - N,N',N''-гексаалкилзамещенного гуанидий галогенида формулы А, где R-R3 означает алкил C1 - C7, Х означает Сl или F, или его смеси с фторидом щелочного металла. Полученные перфторалкоксипропионилфториды получают с выходом 87-92%. При необходимости последние при взаимодействии с водой превращают в соответствующие карбоновые кислоты. Выход перфторалкоксипропионовых кислот 94-95%. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к фторорганической химии, а именно к способу получения перфторированных простых эфиров с концевыми функциональными группами формулы:
RfO[CF(CF3)CF2O]nCF(CF3)COX,
где Rf = перфторалкил С1-С8, n = 0-3,
Х = F или ОН, которые используются в качестве промежуточных продуктов для синтеза перфторалкилвиниловых эфиров и других производных, а также для получения ПАВ, химически и термически устойчивых жидкостей, полимеров /В.А. Пономаренко. Фторсодержащие гетероцепные полимеры, 1973, с. 118-119/.
RfO[CF(CF3)CF2O]nCF(CF3)COX,
где Rf = перфторалкил С1-С8, n = 0-3,
Х = F или ОН, которые используются в качестве промежуточных продуктов для синтеза перфторалкилвиниловых эфиров и других производных, а также для получения ПАВ, химически и термически устойчивых жидкостей, полимеров /В.А. Пономаренко. Фторсодержащие гетероцепные полимеры, 1973, с. 118-119/.
Известные способы получения перфторированных простых эфиров с концевыми фторкарбонильными группами заключаются во взаимодействии гексафторпропеноксида (ОГФП) с карбонилсодержащими соединениями - фторангидридами перфторкарбоновых кислот или перфторкетонами в присутствии катализаторов или в олигомеризации ОГФП при температуре от минус 80 до 200oС и отличаются главным образом типом катализатора; образующиеся фторангидриды гидролизуют в кислой, нейтральной или щелочной среде до получения соответствующих карбоновых кислот /US 3250808, 10.05.66; GB 1038193, 10.08.66; US 4081466, 28.03.78; DE 2461445, 8.07.76; DE 2627986, 5.01.78; DE 4213641, 28.10.93; ЕР 265052, 27.04.88/:
Известен способ получения перфторалкоксипропионилфторидов формулы
RfO[CF(CF3)CF2O]nCF(CF3)COF,
где Rf - перфторалкил C1-C9, n=0-2,
в присутствии трис-диметиламинодифторфосфорана [(CH3)2N] 3PF2 /DE 2461445, С 07 С 53/36, 8.07.76, РЖХ 1977, 9Н65П/, где применяется избыток ОГФП до 150-300% от стехиометрии в смеси с гексафторпропеном в весовом соотношении 65:35. В соответствии с этим способом синтезированы димер и тример ОГФП с выходом 23 и 34%, из фторангидрида перфторпропионовой кислоты и ОГФП в диглиме получен перфтор-α-пропоксипропионилфторид С3F7ОСF(СF3)СОF с выходом 70%.
Известен способ получения перфторалкоксипропионилфторидов формулы
RfO[CF(CF3)CF2O]nCF(CF3)COF,
где Rf - перфторалкил C1-C9, n=0-2,
в присутствии трис-диметиламинодифторфосфорана [(CH3)2N] 3PF2 /DE 2461445, С 07 С 53/36, 8.07.76, РЖХ 1977, 9Н65П/, где применяется избыток ОГФП до 150-300% от стехиометрии в смеси с гексафторпропеном в весовом соотношении 65:35. В соответствии с этим способом синтезированы димер и тример ОГФП с выходом 23 и 34%, из фторангидрида перфторпропионовой кислоты и ОГФП в диглиме получен перфтор-α-пропоксипропионилфторид С3F7ОСF(СF3)СОF с выходом 70%.
Недостатком способа является применение большого избытка ОГФП и малодоступного катализатора.
Известен способ получения перфторалкоксипропионилфторидов формулы
RСF2ОСF(СF3)СОF,
где R - фторалкил C1-С14,
в присутствии галоидной соли сульфония или ее комплексного соединения R'R2R3S+X-, где R', R2 и R3 - алкил до С20 или NR4R5 (R4 и R5 - алкил до С20 или вместе с атомом азота могут образовывать пирролидиновое или пиперидиновое кольцо); Х - галоген, (СН3)3SF2, CN, NCO, NCS, NO2, N3 /US 4081466, С 07 С 51/58, 28.03.78, РЖХ 1978, 24Н91П/.
RСF2ОСF(СF3)СОF,
где R - фторалкил C1-С14,
в присутствии галоидной соли сульфония или ее комплексного соединения R'R2R3S+X-, где R', R2 и R3 - алкил до С20 или NR4R5 (R4 и R5 - алкил до С20 или вместе с атомом азота могут образовывать пирролидиновое или пиперидиновое кольцо); Х - галоген, (СН3)3SF2, CN, NCO, NCS, NO2, N3 /US 4081466, С 07 С 51/58, 28.03.78, РЖХ 1978, 24Н91П/.
При использовании в данных условиях фторангидрида перфторвалериановой кислоты и гексафтоацетона с ОГФП образуются соответственно перфтор-2-пентоксипропионилфторид С5F11ОСF(СF3)СОF с выходом 40% и перфтор-2-изопропоксипропионилфторид (СF3)2СFОСF(СF3)СОF с выходом 78%.
Недостатком способа является недостаточно высокий выход целевых продуктов.
Известно использование йодидов или бромидов калия, цезия или рубидия в качестве катализаторов для синтеза перфторалкоксипропионилфторидов /ЕР 265052, С 07 С 51/58, 27.04.88, ИСМ 1988, в. 60, 23, с. 27/.
Недостатком способа является образование I, Br - содержащих побочных соединений.
Наиболее близким техническим решением является способ получения фторсодержащих полиэфиров формулы
RfO[CF(CF3)CF2O]nCF(CF3)COX,
где Rf - перфторалкил C1-C16, n=0-100, Х - галоид, гидроксил, взаимодействием гексафторпропеноксида с перфторкарбонильными соединениями или олигомеризацией ОГФП в полярном органическом растворителе в присутствии активированного угля или фторида щелочного металла при температуре от минус 80 до 200oС /US 3250808, 260-535, 10.05.66, РЖХ 1967, 17Н82П, прототип/. Кислоты получают гидролизом фторангидридов водой, щелочным водным раствором с последующим подкислением продуктов гидролиза НСl или с добавлением фторуглеродного растворителя - додекафтордиметилциклобутана.
RfO[CF(CF3)CF2O]nCF(CF3)COX,
где Rf - перфторалкил C1-C16, n=0-100, Х - галоид, гидроксил, взаимодействием гексафторпропеноксида с перфторкарбонильными соединениями или олигомеризацией ОГФП в полярном органическом растворителе в присутствии активированного угля или фторида щелочного металла при температуре от минус 80 до 200oС /US 3250808, 260-535, 10.05.66, РЖХ 1967, 17Н82П, прототип/. Кислоты получают гидролизом фторангидридов водой, щелочным водным раствором с последующим подкислением продуктов гидролиза НСl или с добавлением фторуглеродного растворителя - додекафтордиметилциклобутана.
По данному способу из соответствующих фторангидридов и ОГФП получены перфторалкоксипропионилфториды формулы
RfOCF(CF3)COF,
где Rf - изо-С4F9, н-C5F11, н-C6F13, н-C7F15, н-C8F17,
с выходом 21%. Реакцию проводили в диглиме при 100oС в присутствии фторида цезия. В аналогичных условиях из ОГФП получены олигомеры с выходом до 20%. Продукты реакции, представляющие собой перфторированные простые эфиры с концевой COF-группой, водным гидролизом превращали в соответствующие карбоновые кислоты.
RfOCF(CF3)COF,
где Rf - изо-С4F9, н-C5F11, н-C6F13, н-C7F15, н-C8F17,
с выходом 21%. Реакцию проводили в диглиме при 100oС в присутствии фторида цезия. В аналогичных условиях из ОГФП получены олигомеры с выходом до 20%. Продукты реакции, представляющие собой перфторированные простые эфиры с концевой COF-группой, водным гидролизом превращали в соответствующие карбоновые кислоты.
Недостатком способа является низкий выход целевых продуктов.
Задачей изобретения является повышение выхода перфторированных простых эфиров формулы
RfO[CF(CF3)CF2O]nCF(CF3)COX,
где Rf = перфторалкил C1-C8, n=0-3, Х=F или ОН.
RfO[CF(CF3)CF2O]nCF(CF3)COX,
где Rf = перфторалкил C1-C8, n=0-3, Х=F или ОН.
Поставленная задача достигается взаимодействием гексафторпропеноксида с перфторкарбонильными соединениями или олигомеризацией гексафторпропеноксида в среде полярного органического растворителя в присутствии катализатора - N, N', N'' - гексазамещенного гуанидиний галогенида или его смеси с фторидом щелочного металла.
Катализатор включает N, N', N'' - гексазамещенный гуанидиний галогенид формулы
[(RR1N)2CNR2R3]+X-,
где R-R3 - алкил C1-C7, X=C1 или F,
и может дополнительно содержать до 95 вес.% фторида щелочного металла. Предпочтительно использовать гексаэтилгуанидиний хлорид.
[(RR1N)2CNR2R3]+X-,
где R-R3 - алкил C1-C7, X=C1 или F,
и может дополнительно содержать до 95 вес.% фторида щелочного металла. Предпочтительно использовать гексаэтилгуанидиний хлорид.
Количество катализатора в реакции составляет 1-10 вес.% от фгоркарбонильного соединения. Уменьшение количества катализатора ведет к снижению выхода целевых продуктов, а увеличение его количества выше 10% нецелесообразно.
В качестве полярных органических растворителей используют алифатические простые полиэфиры, такие как диалкиловые эфиры этиленгликоля и полиэтиленгликолей, а также нитрилы - пропионитрил, бензонитрил и ацетонитрил.
Процесс ведут при температуре от минус 30 до 100oС. При более низкой температуре скорость реакции замедляется, а нагревание реакционной смеси выше 100oС приводит к образованию большого количества побочных продуктов.
Олигомеризация ОГФП без добавления карбонилсодержащего соединения приводит к перфторпропоксипропионилфторидам формулы
СF3СF2СF2O[СF(СF3)СF2O]nСF(СF3)СОF,
где n=0-3.
СF3СF2СF2O[СF(СF3)СF2O]nСF(СF3)СОF,
где n=0-3.
В реакции ОГФП с перфторкарбонильным соединением соотношение исходных реагентов подбирают в соответствии с требуемой молекулярной массой целевых продуктов. При мольном отношении ОГФП к перфторкарбонильному соединению более или равном 1:1 получаются преимущественно продукты моноприсоединения (n= 0). Избыток ОГФП приводит к образованию перфторалкоксипропионилфторидов с n= 1, 2 или 3. Наряду с продуктами присоединения гексафторпропеноксида к карбонилсодержащему соединению образуется небольшое количество олигомеров ОГФП.
Синтез осуществляют в автоклаве при аутогенном давлении или в реакторе с мешалкой при атмосферном давлении.
Продукты реакции выделяют перегонкой, анализируют методом ГЖХ и идентифицируют методами ИК- и ЯМР-спектроскопии.
Перфторалкоксипропионилфториды получают с выходом 87-92%, считая на вступивший в реакцию исходных фторангидрид, и взаимодействием с водой их превращают в соответствующие карбоновые кислоты.
Гидролиз проводят в реакторе с мешалкой, используя избыток 1,05-1,25 молей воды на 1 моль эфира с концевой COF-группой при температуре до 80oС. Выделяющийся в реакции фтористый водород собирается в охлаждаемые сборники. Применение избытка воды менее 1,05 молей на 1 моль фторангидрида приводит к повышенному содержанию в целевых продуктах фтор-иона, в случае применения большего избытка воды происходит сильное вспенивание реакционной смеси, что затрудняет регенерацию HF. Продукт гидролиза выделяют перегонкой, анализируют методом ГЖХ и идентифицируют методами ИК- и ЯМР-спектроскопии.
Выход перфторалкоксипропионовых кислот составляет 94-95% на исходный фторангидрид.
Таким образом, разработанный способ позволяет повысить выход целевых продуктов по сравнению с известным способом.
Отличительным признаком предлагаемого способа является проведение реакции гексафторпропеноксида с перфторкарбонильным соединением или олигомеризации ОГФП в присутствии N, N', N'' - гексазамещенного гуанидиний галогенида или его смеси с фторидом щелочного металла. Данный отличительный признак не выявлен в других технических решениях.
Следующие примеры иллюстрируют предлагаемое изобретение.
Пример 1. В автоклав из нержавеющей стали вместимостью 500 мл, снабженный гильзой с термометром, загружают 2 г гексаэтилгуанидиний хлорида и 50 мл диглима. Затем автоклав охлаждают до минус 80oС, вакуумируют и добавляют 66 г (1 моль) карбонилфторида и 120 г (0,72 моль) гексафторпропеноксида. Реакционную смесь нагревают при 50oС в течение 6 ч, после чего охлаждают до комнатной температуры, отделяют фторорганический слой и перегоняют.
В результате получают 141 г перфтор-2-метоксипропионилфорида
с температурой кипения 10-12oС и 30 г димера ОГФП. Выход целевого продукта составляет 87%.
с температурой кипения 10-12oС и 30 г димера ОГФП. Выход целевого продукта составляет 87%.
Пример 2. Процесс проводят аналогично примеру 1. В автоклав загружают 7 г гексаэтилгуанидиний хлорида, 7 г фторида калия и 80 мл ацетонитрила. Затем автоклав охлаждают до минус 50oС и добавляют 166 г ОГФП. Реакционную смесь нагревают при 80oС в течение 4 ч.
В результате получают 36 г перфтор-2-пропоксипропионилфторида (димера ОГФП)
с температурой кипения 56-57oС и 109 г тримера ОГФП
с температурой кипения 112-114oС. Суммарный выход димера и тримера ОГФП 87,3%.
с температурой кипения 56-57oС и 109 г тримера ОГФП
с температурой кипения 112-114oС. Суммарный выход димера и тримера ОГФП 87,3%.
100 г (0,20 моль) тримера ОГФП гидролизуют 4 г (0,22 моль) воды при температуре 50-60oС в течение 5 ч при постоянном перемешивании.
После отгонки HF и перегонки продукта реакции получают 94,6 г перфторполиэфирокислоты
с температурой кипения 143-144oС/17 мм рт. ст., содержащей не более 0,1 мас.% фтор-иона. Выход кислоты составляет 95%.
с температурой кипения 143-144oС/17 мм рт. ст., содержащей не более 0,1 мас.% фтор-иона. Выход кислоты составляет 95%.
Пример 3. Процесс проводят аналогично примеру 1. В автоклав загружают 2 г гексаэтилгуанидиний хлорида, 8 г фторида цезия, 50 мл ацетонитрила и 133 г (0,5 моль) фторангидрида перфторвалериановой кислоты (ФА ПФВК). Затем при температуре минус 30oС добавляют 250 г (1,51 моль) ОГФП. Реакционную смесь выдерживают при 50oС в течение 10 ч, отделяют фторорганический слой и перегоняют.
Получают 254 г продукта присоединения двух молей ОГФП к ФА ПФВК формулы
с температурой кипения 145-147oС, а также 52 г смеси димера и тримера ОГФП. Выход целевого продукта составляет 92%.
с температурой кипения 145-147oС, а также 52 г смеси димера и тримера ОГФП. Выход целевого продукта составляет 92%.
Пример 4. Процесс проводят аналогично примеру 1. В автоклав загружают 7 г N, N, N', N'-тетраэтил-N'', N''-дипропилгуанидиний хлорида и 50 мл диглима. Затем автоклав охлаждают до минус 50oС и добавляют 83 г (0,5 моль) гексафторацетона и 83 г (0,5 моль) ОГФП. Реакционную смесь нагревают при 80oС в течение 6 ч. После отделения и перегонки фторорганического слоя получают 135 г перфтор-2-изопропоксипропионилфторида
с температурой кипения 57oС. Выход целевого продукта 90%.
с температурой кипения 57oС. Выход целевого продукта 90%.
Пример 5. В колбу объемом 500 мл, снабженную мешалкой, термометром и сифоном, помещают 5 г гексаэтилгуанидиний фторида, 3 г фторида калия, 65 мл диглима и 133 г (0,5 моль) фторангидрида перфторвалериановой кислоты. Затем в течение 6 ч при температуре минус 25 - минус 30oС добавляют 83 г (0,5 моль) ОГФП. Реакционную смесь перемешивают при минус 25oС в течение 8 ч, отделяют фторорганический слой и перегоняют.
Получают 115 г фторангидрида перфтор-2-валероксипропионовой кислоты
с температурой кипения 101-103oС и 20 г димера ОГФП. Выход целевого продукта 89,8%.
с температурой кипения 101-103oС и 20 г димера ОГФП. Выход целевого продукта 89,8%.
100 г (0,23 моль) фторангидрида перфторвалероксипропионовой кислоты гидролизуют 4,7 г (0,26 моль) воды аналогично примеру 2.
Получают 94 г перфторвалероксипропионовой кислоты
с температурой кипения 155-160oС. Выход составляет 94,5%.
с температурой кипения 155-160oС. Выход составляет 94,5%.
В патентах WO 97/44303 и US 3250808 в качестве катализатора используют аммоний галогенид формулы
при этом выход целевых продуктов не указан, но в патенте US 3250808 в примерах XIV, XV и XVII сказано, что при замене фторида цезия на тетраметилфторид аммония получают продукт с выходом 9, 73 и 10% соответственно.
при этом выход целевых продуктов не указан, но в патенте US 3250808 в примерах XIV, XV и XVII сказано, что при замене фторида цезия на тетраметилфторид аммония получают продукт с выходом 9, 73 и 10% соответственно.
Из других источников информации (US 3322826, 260-544, опубл. 30.05.67) известно, что олигомеризация ОГФП в присутствии четвертичных аммониевых соединений (C2H5)4NI и (CH3)4NCl приводит к образованию 2-перфторпропоксипропионилфторида с выходом не более 45%.
В этом способе использован другой катализатор - соль гуанидиния, в частности N, N', N'' - гексазамещенный гуанидиний галогенид формулы
который по своей природе имеет карбанионный характер и не является аммонийной солью.
который по своей природе имеет карбанионный характер и не является аммонийной солью.
Достигаемый технический результат в данном способе и известном (US 3250808), как видно из приведенной таблицы, различается.
В известном способе выход целевых продуктов составляет от 9 до 73%, в данном способе имеет место увеличение выхода до 87-92%.
Claims (2)
1. Способ получения перфторированных простых эфиров с концевыми функциональными группами формулы
где Rf - перфторалкил C1-C8;
n = 0-3,
X - F или ОН,
взаимодействием гексафторпропеноксида с фторангидридом перфторкарбоновой кислоты или перфторкетоном или олигомеризацией гексафторпропеноксида в среде полярного органического растворителя в присутствии катализатора и, при необходимости, с последующим гидролизом образующихся перфторалкоксипропионилфторидов, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют N, N', N''- гексазамещенный гуанидий галогенид формулы
где R-R3 - алкил C1-C7;
Х - Сl или F,
или его смесь с фторидом щелочного металла.
где Rf - перфторалкил C1-C8;
n = 0-3,
X - F или ОН,
взаимодействием гексафторпропеноксида с фторангидридом перфторкарбоновой кислоты или перфторкетоном или олигомеризацией гексафторпропеноксида в среде полярного органического растворителя в присутствии катализатора и, при необходимости, с последующим гидролизом образующихся перфторалкоксипропионилфторидов, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют N, N', N''- гексазамещенный гуанидий галогенид формулы
где R-R3 - алкил C1-C7;
Х - Сl или F,
или его смесь с фторидом щелочного металла.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что содержание упомянутого N, N', N''-гексазамещенного гуанидиний галогенида в катализаторе составляет от 5 до 100 вес. %.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000112339/04A RU2179548C2 (ru) | 2000-05-16 | 2000-05-16 | Способ получения перфторированных простых эфиров с концевыми функциональными группами |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000112339/04A RU2179548C2 (ru) | 2000-05-16 | 2000-05-16 | Способ получения перфторированных простых эфиров с концевыми функциональными группами |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2179548C2 true RU2179548C2 (ru) | 2002-02-20 |
| RU2000112339A RU2000112339A (ru) | 2002-03-20 |
Family
ID=20234745
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2000112339/04A RU2179548C2 (ru) | 2000-05-16 | 2000-05-16 | Способ получения перфторированных простых эфиров с концевыми функциональными группами |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2179548C2 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2473533C1 (ru) * | 2012-02-07 | 2013-01-27 | Общество с ограниченной ответственностью "ГалоПолимер Кирово-Чепецк" (ООО "ГалоПолимер Кирово-Чепецк") | Способ получения перфторированных простых эфиров с концевыми функциональными группами |
-
2000
- 2000-05-16 RU RU2000112339/04A patent/RU2179548C2/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2473533C1 (ru) * | 2012-02-07 | 2013-01-27 | Общество с ограниченной ответственностью "ГалоПолимер Кирово-Чепецк" (ООО "ГалоПолимер Кирово-Чепецк") | Способ получения перфторированных простых эфиров с концевыми функциональными группами |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU670761B2 (en) | Production of hydrofluorocarbons from alpha-fluoroethers and alpha-fluoroethers | |
| KR100768026B1 (ko) | 불소함유 에스테르 화합물의 제조방법 | |
| JP4285000B2 (ja) | 含フッ素エステル、含フッ素アシルフルオリドおよび含フッ素ビニルエーテルの製造方法 | |
| JPS6145972B2 (ru) | ||
| JP4534765B2 (ja) | フッ素化されたアダマンタン誘導体およびその製造方法 | |
| US4719052A (en) | 2,2-difluoropropionic acid derivatives | |
| JP4399194B2 (ja) | フッ化アシルの製造方法 | |
| KR100758163B1 (ko) | 불소 함유 아실플루오라이드의 제조방법 및 불소 함유비닐에테르의 제조방법 | |
| RU2179548C2 (ru) | Способ получения перфторированных простых эфиров с концевыми функциональными группами | |
| RU2268876C2 (ru) | Способ получения фторированного поливалентного карбонильного соединения | |
| JP2017226617A (ja) | 酸フルオリド及びパーフルオロアルキルビニルエーテルの製造方法 | |
| JP4961656B2 (ja) | ペルフルオロアシルフルオリド類の製造方法 | |
| US8933268B2 (en) | Process for the preparation of difluroacetic acid | |
| US6894197B2 (en) | Process for producing fluorinated alcohol | |
| US5410095A (en) | Process for the production of pentaflourodimethyl ether | |
| RU2230057C1 (ru) | Способ получения фторангидридов полифторированных алкоксипропионовых кислот | |
| JPS6322530A (ja) | パ−フルオロアルキルアルケノ−ルの製造方法 | |
| JP2005002014A (ja) | ペルフルオロ環状ラクトン誘導体の製造方法およびペルフルオロ環状ラクトンを含む混合物 | |
| JP2648903B2 (ja) | ポリフルオロ第３級アミン及びその製造方法 | |
| JP4362710B2 (ja) | 含フッ素カルボニル化合物の製造方法 | |
| WO2004094365A1 (ja) | 含フッ素スルホニルフルオリド化合物の製造方法 | |
| US20040158099A1 (en) | Alkyl esters of the 2- (2-fluorosulphonyl)-perfluoroethylenoxy-3-halogen-propionic acid | |
| JP2004196723A (ja) | ω−ヨウ化含フッ素アルキルビニルエーテルの製造方法 | |
| JP2003261502A (ja) | ペルフルオロ（３−メトキシプロピオニルフルオリド）の製造方法 | |
| JP2006028023A (ja) | 含塩素含フッ素化合物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20060517 |