JPH0452798B2 - - Google Patents
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
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Landscapes
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Description
[技術分野]
本発明は多数回使用できる感熱転写記録媒体に
関する。詳しくは、使用回数に伴う急激な濃度低
下が小さく、低エネルギーで印字可能であり、か
つ高濃度の印字を与える感熱転写記録媒体に関す
る。 [従来技術] 多数回使用を目的とした感熱転写記録媒体とし
ては、例えば、特開昭54−68253号公報および同
55−105579号に記載された発明がある。該発明は
樹脂によつて微細多孔性層を形成せしめると共
に、その孔空隙に熱溶融性インキを含浸させた技
術であるが、色素転写像の濃度が低く、高濃度の
色素転写像を得るためには、高エネルギーの印加
が必要であるし、高エネルギーの印加によつて高
濃度の色素転写像を得たとしても、印字像のエツ
ジは鮮明さに欠ける。 また上記以外にも様々な技術で多数回使用可能
な感熱転写記録媒体が考えられている。例えば、
特開昭57−185195号公報に示されるように、カー
ボンブラツクにビニルモノマーをグラフト化させ
る方法等が公知である。この方法はサーマルヘツ
ドで加熱した時に一度に着色剤が全て転写するの
を防いでおり、ある程度の効果を発揮している
が、まだ不十分である。 そこで、本発明者は前記微細多孔性色材層を有
する感熱転写記録媒体を用い、低エネルギーで高
濃度の印字品質(例えば、印加エネルギー
0.6mj/dot、反射濃度1.2以上)を得ること、を
技術的課題とする研究を続けた。その結果、該技
術的課題を解消するためには、色材層の膜厚を薄
くして、しかも着色剤を多量に含ませる必要性が
あることを知見した。ところが、該必要性を満足
させると微細多孔性色材層内の着色剤保持に用い
る空隙の大きさは一定程度以上大きくなることが
多い。その結果、該微細多孔性色材層は支持体と
の接着性が弱まり、複数回使用する際に膜剥れを
起こし、多数回使用という目的を達成することが
できなくなるという欠点を生じることが判明し
た。 [発明が解決しようとする問題点] 本発明は、上記に鑑み成されたものであり、低
エネルギー印字が可能であり、かつ多数回使用時
に膜剥れを起こすことがなく、従つて急激な濃度
低下を起こさない一定濃度の且つ高濃度の色素転
写像を多数回に亘つて得ることができるようにす
ることを技術的課題とする。 [問題を解決するための手段] 上記技術的課題を解決するための本発明の感熱
転写記録媒体は、支持体上に微細多孔性色材層を
積層した感熱転写記録媒体において、前記支持体
と微細多孔性色材層との間にエチレン−エチルア
クリレート樹脂によつて形成された接着性中間層
を介在させたことを特徴とする。 以下、本発明について更に詳述する。 本発明の感熱転写記録媒体は、支持体と微細多
孔性色材層との間に接着性中間層を介在させてあ
る。 本発明の接着性中間層を形成する物質としては
エチレン−エチルアクリレート樹脂を用いること
ができる。本発明に用いられる高分子物質は上記
の各種樹脂の単用でも併用でもよい。 本発明の微細多孔性色材層は、微細多孔性物
質、着色剤、熱溶融性物質(低融点物質又は低軟
化点物質)を主成分とする。 本発明における微細多孔性物質としては、前記
特開昭54−68253号、同55−105579号各公報等に
記載された従来公知の微細多孔性物質が特別の制
限なく用いられうる。本発明の色材層は該公開公
報等に記載された樹脂類等を用い、同公報の方法
によつて微細多孔性物質より成る層とすることが
できる。なお、本発明の微細多孔性物質として好
ましく用いられる樹脂類としては、ビニル系樹脂
(例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポ
リフツ化ビニル、ポリビニルブチラール、ポリ塩
化ビニリデン、ポリビニルアルコール、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体、ポリスチレン、ポリエチレン
等)、アクリル系樹脂(例えば、ポリアクリル酸
エステル、ポリメタクリル酸エステル等)、繊維
素系樹脂(例えば、エチルセルロース、酢酸セル
ロース等)等があり、その他、ポリアミド、ゼラ
チン、アラビヤゴム等であつてもよい。これら樹
脂類等を用いて微細多孔性物質とする方法も、前
記特開昭55−105579号公報等に開示されており、
これらの方法は本発明にも適用できる。また、
W.Funke著、J.Oil CoL.Chem.Assoc.1976,59の
第398〜403頁に記載の方法も参考にすることがで
きる。 本発明の微細多孔性色材層は、空隙率が10〜90
%、より好ましくは30〜70%であるものがよく、
更に、「微細多孔」の孔の径の平均が0.1〜3μm、
より好ましくは0.2〜3μmであるものがよい。 本発明の色材層に含有させる着色剤は、染料お
よび顔料の中から適宜選択すればよく、染料とし
ては例えば直接染料、酸性染料、塩基性染料、分
散染料、油溶性染料(油溶性金属錯塩染料を含
む)等の中から選べばよい。又、これらの染料は
バラスト化染料であつてもよい。一方、顔料とし
てはフタロシアニン系顔料の如き有機顔料のほ
か、カーボンブラツク等の無機顔料を用いること
ができる。 本発明の色材層に含有させる着色剤は、特に非
昇華性であるものがよく、非昇華性着色剤として
は、加熱記録に際し、普通紙等の記録シートに熱
溶融性物質と共に転写することが可能であつて、
色を有する非昇華性物質であればよい。本発明に
好ましく用いられる非昇華性着色剤は、媒染染料
等に用いられる昇華性(溶融ないし溶解を伴つて
気化するものを含む)色素を除外した色素であ
る。 本発明の着色剤として好ましく用いられる塩基
性染料は、例えば、クリスタルバイオレツト(C.
I.42555)、マラカイトグリーン(C.I.42000)、メ
チルバイオレツト(C.I.42535)、ビクトリアブル
ー(C.I.44045、マジエンタ(C.I.42510)等のト
リフエニルメタン系染料類、オーラミン(C.
I.655)等のジフエニルメタン系染料、アストラ
フロキシンFF(C.I.48070)、アイゼンカチロンイ
エロー3GLH(保土谷化学工業社製品、C.
I.48055)、アイゼンカチロンレツド6BH(C.
I.48020)アストラゾンゴールデンイエローGL
(バイエル社製品、C.I.48054)、等のメチン系及
びアザメチン系染料、ローダミンB(C.I.45170)、
ローダミン6G(C.I.45160)等のキサンテン系染料
類、アストラゾンブルーGL(C.I.11052)、アスト
ラゾンレツドF3BL(C.I.11055)等のチアゾール
アゾ系及びトリアゾールアゾ系染料、アイゼンカ
チロンブルー5GH(C.I.11085)、メチレンブルー
(C.I.52015)等のキノンイミン系染料、アイゼン
カチロンレツドGTLH(C.I.11085)、セブロンイ
エロー3RL(デユポン社製品、C.I.11087)、アス
トラゾンブルーFGL(C.I.61512)等の構造末端に
オニウム基をもつ絶縁型アゾ染料及びアントラキ
ノン系染料が挙げられる。 油溶性金属錯塩染料は、例えば、対称1:2型
アゾ系金属錯塩染料、非対称の1:2型アゾ系金
属錯塩染料、1:1型アゾ系金属錯塩染料、アゾ
メチン系金属錯塩染料、ホルマザン系金属錯塩染
料、金属フタロシアニン系染料およびこれらの染
料の有機塩基塩を挙げることができる。具体的に
は、アイゼンスピロンイエロー3RH(保土谷化学
社製品、C.I.ソルベントイエロー25)、ザポンフ
アストイエローR(BASF社製品、C.I.18690)、ア
イゼンスピロンオレンジ2RH(C.I.ソルベントオ
レンジ40)、ザポンフアストスカーレツトB(C.
I.12783)、アイゼンスピロンレツドGEH(C.I.ソ
ルベントレツド84)、ザポンフアストレツドBE
(C.I.12715)、ザポンフアストバイオレツトBE(C.
I.12196)、シアニンブルーBB(住友化学社製品、
C.I.74160)、バリフアストブラツク#3804(オリ
エント化学社製品、C.I.12195)、アイゼンスピロ
ンイエロー3RHスペシヤル(C.I.ソルベントイエ
ロー25:1)、アイゼンスピロンオレンジ2RHス
ペシヤル(C.I.ソルベントオレンジ40:1)、ア
イゼンスピロンブルー2BNH(C.I.ソルベントブ
ルー117)、ザポンフアストブルーHFL(C.
I.74350)、アイゼンスピロンブラツクBHスペシ
ヤル(C.I.ソルベントブラツク22:1)等を挙げ
ることができる。 酸性染料は、例えば、C.I.アシツドイエロー
19、C.I.アシツドレツド37、C.I.アシツドブルー
62、C.I.アシツドオレンジ10、C.I.アシツドブル
ー83、C.I.アシツドブラツク01等が挙げられる。 直接染料は、C.I.ダイレクトイエロー44、C.I.
ダイレクトイエロー142、C.I.ダイレクトイエロ
ー12、C.I.ダイレクトブルー15、C.I.ダイレクト
ブルー25、C.I.ダイレクトブルー249、C.I.ダイレ
クトレツド81、C.I.ダイレクトレツド9、C.I.ダ
イレクトレツド31、C.I.ダイレクトブラツク154、
C.I.ダイレクトブラツク17等が挙げられる。 分散染料は、C.I.デイスポーズイエロー5、C.
I.デイスポーズイエロー51、C.I.デイスポーズイ
エロー64、C.I.デイスポーズレツド43、C.I.デイ
スポーズレツド54、C.I.デイスポーズレツド135、
C.I.デイスポーズブルー56、C.I.デイスポーズブ
ルー73、C.I.デイスポーズ91等が挙げられる。 本発明に用いられるバラスト化色素とは、アゾ
色素、アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナ
フトキノン色素、ステリン色素、キノフタロ色
素、フタロシアニン色素等の色素母核に、少なく
とも1つのバラスト基を有する色素である。バラ
スト基は熱溶融性物質に溶融性の高い基でアルキ
ル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルコ
キシ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキル
スルホニル基、ヒドロキシルアルキル基、シアノ
アルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、
アルコキシアルキル基、アルキルチオ基等の炭素
数6以上のアルキル基又はアルキレン基を有する
基である。特に分子中に炭素数6以上のアルキル
基を少なくとも1個有するバラスト基が好まし
い。本発明に好ましく用いられるバラスト化色素
を構造例としては、本出願人による昭和59年4月
25日提出の特許願(A)に記載のものが挙げられる
が、本発明はこれらに限定されない。 本発明に用いられる熱溶融性物質としては、融
点(柳本MPJ−2型による測定値)又は軟化点
(環球法による測定値)が40〜120℃、より好まし
くは60〜120℃の固体または半固体状物質であり、
具体例としては、例えばカルナバワツクス、木ロ
ウ、オウリキユリーロウ、エスパルトロウ等の植
物ロウ、蜜ロウ、昆虫ロウ、セラツクロウ、鯨ロ
ウ等の動物ロウ、パラフインワツクス、マイクロ
クリスタリンワツクス、エステルワツクス、酸化
ワツクス等の石油ロウ、モンタンロウ、オゾケラ
イト、セレシン等の鉱物ロウ等のワツクス類の他
に;パルミチン酸、ステアリン酸、マルガリン
酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸;パルミチルアルコ
ール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコー
ル、マルガニルアルコール、ミリシルアルコー
ル、エイコサノール等の高級アルコール;パルミ
チン酸セチル、パルミチン酸ミリシル、ステアリ
ン酸セチル、ステアリン酸ミリシル等の高級脂肪
酸エステル;アセトアミド、プロピオン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、
アミドワツクス等のアミド類:エステルガム、ロ
ジンマレイン酸樹脂、ロジンフエノール樹脂、水
添ロジン等のロジン誘導体;フエノール樹脂、テ
ルペン樹脂、シクロペンタジエン樹脂、芳香族系
樹脂等の高分子化合物;ステアリルアミン、ベヘ
ニルアミン、パルミチンアミン等の高級アミン
類;ポリエチレングリコール4000、ポリエチレン
グリコール6000等のポリエチレンオキサイド等が
挙げられ、これらは単独で用いられてもよいし、
2種以上を併用してもよい。これらの中、パルミ
チン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸
アミド、アミドワツクス等が高級アミドが特に好
ましい。また特開昭54−68253号公報に記載され
ている「常温で固体の熱可融性固体状成分」や、
特開昭55−105579号公報に記載されている「ビヒ
クル」を用いてもよい。 本発明の色材層に用いられる低融点物質は、特
に硬質ワツクスと軟質ワツクスとの併用(各1種
又は2種以上)が好ましい。硬質ワツクス〔25℃
(100g)における針入度(JIS K 2530による。)
が8未満のワツクス類〕の例としては、エステ
ルワツクス(カルナバワツクス、モンタンワツク
ス等の天然エステル系ワツクスやヘキスト社製
Hoechst Wax E,F,KP,KPS,BJ.OP,
OM,X22,UおよびO等の合成エステルワツク
ス等)、酸化ワツクス(パラフインワツクス、
マイクロクリスタリンワツクス等のワツクスを酸
化して得られるワツクス、日本精蝋社製のNPS
−9210,NPS−6115、東洋ペトロライト社製
PETRONABA・C,CARDIS 314等)、低分
子量ポリエチレンワツクス(特に分子量300〜
1000のもので、東洋ペトロライト社製
POLYWAX 500および655等)、酸ワツクス
(ヘキスト社製Hoechst Wax SおよびLP等)等
を挙げることができる。また、軟質ワツクス〔25
℃(100g)における針入度(JIS K 2530によ
る。)が8以上のワツクス類〕の例としては、マ
イクロクリスタリンワツクス(日石マイクロワツ
クス 155,180(日本石油社製)、HI−MIC−
1080,HI−MIC−2065,HI−MIC−2095,HI−
MIC−1070,HI−MIC−1045,HI−MIC−2045
(日本精蝋社製)、STAR WAX 100,BE
SQUARE 175,185,VICTORY,
ULTRAFLEX(東洋ペトロライト社製)等)、ス
テアリン酸、ベヘン酸、ステアリルアルコール、
白ロウ、蜜ロウ、ステアリン酸ドデシル、ステア
ロン、ソルビタンモノステアレート、ポリオキシ
エチレンモノステアレート、或いはダイヤカルナ
30やダイヤカルナPA30L(三菱化成社製)等が挙
げることができる。なお、このような硬質ワツク
スと軟質ワツクスとを組合わせ使用する場合、そ
の使用重量比は、1:9〜9:1(より好ましく
は2:8〜8:2)でよい。 本発明の色材層の組成比は限定的ではないが、
色材層の固形分総量100部(重量部、以下同じ)
に対し、熱溶融性物質が20〜90部(より好ましく
は40〜80部)、着色剤が5〜20部、微細多孔性物
質が5〜60部(より好ましくは10〜50部)であ
る。 本発明の色材層には上記成分の他、各種添加剤
が含有せしめられてもよい。例えば、ひまし油、
アマニ油、オリーブ油の如き植物油、鯨油の如き
動物油および鉱油が好適に使用されてよい。 本発明の感熱転写記録媒体に用いられる支持体
は、耐熱強度を有し、寸法安定性および表面平滑
性の高い支持体が望ましい。材料としては、例え
ば、普通紙、コンデンサー紙、ラミネート紙、コ
ート紙等の紙類、あるいはポリエチレン、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリプロ
ピレン、ポリイミド等の樹脂フイルム類および紙
−樹脂フイルム複合体、アルミ箔等の金属シート
等がいずれも好適に使用される。支持体の厚さは
良好な熱伝導性をうる上で通常約60μm以下、特
に2〜20μmであるのが好ましい。なおまた、本
発明の感熱転写記録媒体は、その支持体裏面側の
構成は任意であり、ステイツキング防止層等のバ
ツキング層を設けてもよい。 本発明の感熱転写記録媒体において、微細多孔
性色材層および接着性中間層を重合体フイルム等
の支持体に塗布するのに適した技術は、当業界に
おいて公知であり、これらの公知技術は本発明に
も適用できる。例えば、微細多孔性色材層および
接着性中間層はその組成物をホツトメルトコーテ
イングするか、または該組成物を適宜の溶媒に溶
解または分散せしめてなる塗布液をソルベントコ
ーテイングして形成せしめた層である。本発明の
微細多孔性色材層および接着性中間層の塗布方法
としては、リバースロールコーター法、押出コー
ター法、グラビアコーター法やワイヤバー塗布法
等、任意の技術を採用できる。本発明の微細多孔
性色材層は20μm以下、より好ましくは5〜15μ
mとされればよい。また接着性中間層は3μm以
下、より好ましくは0.01〜1μmとされればよい。 [発明の効果] 本発明によれば、支持体上に微細多孔性色材層
を積層した感熱転写記録媒体において、前記支持
体と微細多孔性色材層との間に接着性中間層を介
在させた構成としたので、頭記した本発明の技術
課題を解決できる。 [実施例] 以下実施例を挙げるが、本発明の実施態様がこ
れらに限定されることはない。なお、以下に用い
る「部」とは「重量部」を示す。 実施例 1 5.3μm厚のポリエチレンテレフタレートフイル
ムの上にワイヤーバーを用いて以下の組成のエチ
レン−エチルアクリレート樹脂溶液を塗布した。 エチレン−エチルアクリレート樹脂 (NUC−6070日本ユニカー社製) 2.5部 キシレン 100部 次に、これを10分間自然乾燥させた後、支持体
側から120℃、30分間加熱し、膜厚0.4μmの接着
性中間層を得た。次に以下の組成の微細多孔性層
用塗布液をボールミル分散したものを、前記接着
性中間層の上にワイヤバーを用いて塗布した。 塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂 12部 メチルエチルケトン 34部 n−ブタノール 50部 次に、これを60℃、30分間加熱後、さらに100
℃で1時間加熱後、冷却して室温(25℃)に戻
し、膜厚8μmの微細多孔性層(空隙率50%、孔
の径の平均1μm)を得た。この微細多孔性層に
下記の着色剤成分を塗布し、乾燥して本発明の感
熱転写記録媒体試料を得た。 カーボンブラツク 4部 カルナバワツクス 10部 パラフインワツクス 10部 トルエン 50部 この感熱転写記録媒体試料を使用してサーマ
ルプリンター(発熱素子密度8dot/mmの薄膜型ラ
インサーマルヘツドを搭載した試作機。)を用い
て1加熱素子当りの印加電力が0.6Wで印加時間
が1ミリ秒のエネルギーを与えて記録を行つた。
被転写紙としては市販の上質紙(60g/m2)を用
いた。評価は試料にベタ黒の印字(3mm×3
mm)を横1列に20個記録し、同じ個所に重ねて印
字を行う。これを10回続けて記録後、膜剥れした
個所を数えた。この試験を3回繰り返した。その
結果を第1表に示す。 比較例 1 実施例1と同様に5.3μm厚のポリエチレンテレ
フタレートフイルム上に、前記試料の接着性中
間層を塗布することなく、試料と同じ組成の微
細多孔性色材層用を塗設し、8μmの膜厚の比較
の感熱転写記録媒体試料を得た。印字評価は実
施例1と同様に行つた。その結果を第1表に示
す。
関する。詳しくは、使用回数に伴う急激な濃度低
下が小さく、低エネルギーで印字可能であり、か
つ高濃度の印字を与える感熱転写記録媒体に関す
る。 [従来技術] 多数回使用を目的とした感熱転写記録媒体とし
ては、例えば、特開昭54−68253号公報および同
55−105579号に記載された発明がある。該発明は
樹脂によつて微細多孔性層を形成せしめると共
に、その孔空隙に熱溶融性インキを含浸させた技
術であるが、色素転写像の濃度が低く、高濃度の
色素転写像を得るためには、高エネルギーの印加
が必要であるし、高エネルギーの印加によつて高
濃度の色素転写像を得たとしても、印字像のエツ
ジは鮮明さに欠ける。 また上記以外にも様々な技術で多数回使用可能
な感熱転写記録媒体が考えられている。例えば、
特開昭57−185195号公報に示されるように、カー
ボンブラツクにビニルモノマーをグラフト化させ
る方法等が公知である。この方法はサーマルヘツ
ドで加熱した時に一度に着色剤が全て転写するの
を防いでおり、ある程度の効果を発揮している
が、まだ不十分である。 そこで、本発明者は前記微細多孔性色材層を有
する感熱転写記録媒体を用い、低エネルギーで高
濃度の印字品質(例えば、印加エネルギー
0.6mj/dot、反射濃度1.2以上)を得ること、を
技術的課題とする研究を続けた。その結果、該技
術的課題を解消するためには、色材層の膜厚を薄
くして、しかも着色剤を多量に含ませる必要性が
あることを知見した。ところが、該必要性を満足
させると微細多孔性色材層内の着色剤保持に用い
る空隙の大きさは一定程度以上大きくなることが
多い。その結果、該微細多孔性色材層は支持体と
の接着性が弱まり、複数回使用する際に膜剥れを
起こし、多数回使用という目的を達成することが
できなくなるという欠点を生じることが判明し
た。 [発明が解決しようとする問題点] 本発明は、上記に鑑み成されたものであり、低
エネルギー印字が可能であり、かつ多数回使用時
に膜剥れを起こすことがなく、従つて急激な濃度
低下を起こさない一定濃度の且つ高濃度の色素転
写像を多数回に亘つて得ることができるようにす
ることを技術的課題とする。 [問題を解決するための手段] 上記技術的課題を解決するための本発明の感熱
転写記録媒体は、支持体上に微細多孔性色材層を
積層した感熱転写記録媒体において、前記支持体
と微細多孔性色材層との間にエチレン−エチルア
クリレート樹脂によつて形成された接着性中間層
を介在させたことを特徴とする。 以下、本発明について更に詳述する。 本発明の感熱転写記録媒体は、支持体と微細多
孔性色材層との間に接着性中間層を介在させてあ
る。 本発明の接着性中間層を形成する物質としては
エチレン−エチルアクリレート樹脂を用いること
ができる。本発明に用いられる高分子物質は上記
の各種樹脂の単用でも併用でもよい。 本発明の微細多孔性色材層は、微細多孔性物
質、着色剤、熱溶融性物質(低融点物質又は低軟
化点物質)を主成分とする。 本発明における微細多孔性物質としては、前記
特開昭54−68253号、同55−105579号各公報等に
記載された従来公知の微細多孔性物質が特別の制
限なく用いられうる。本発明の色材層は該公開公
報等に記載された樹脂類等を用い、同公報の方法
によつて微細多孔性物質より成る層とすることが
できる。なお、本発明の微細多孔性物質として好
ましく用いられる樹脂類としては、ビニル系樹脂
(例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポ
リフツ化ビニル、ポリビニルブチラール、ポリ塩
化ビニリデン、ポリビニルアルコール、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体、ポリスチレン、ポリエチレン
等)、アクリル系樹脂(例えば、ポリアクリル酸
エステル、ポリメタクリル酸エステル等)、繊維
素系樹脂(例えば、エチルセルロース、酢酸セル
ロース等)等があり、その他、ポリアミド、ゼラ
チン、アラビヤゴム等であつてもよい。これら樹
脂類等を用いて微細多孔性物質とする方法も、前
記特開昭55−105579号公報等に開示されており、
これらの方法は本発明にも適用できる。また、
W.Funke著、J.Oil CoL.Chem.Assoc.1976,59の
第398〜403頁に記載の方法も参考にすることがで
きる。 本発明の微細多孔性色材層は、空隙率が10〜90
%、より好ましくは30〜70%であるものがよく、
更に、「微細多孔」の孔の径の平均が0.1〜3μm、
より好ましくは0.2〜3μmであるものがよい。 本発明の色材層に含有させる着色剤は、染料お
よび顔料の中から適宜選択すればよく、染料とし
ては例えば直接染料、酸性染料、塩基性染料、分
散染料、油溶性染料(油溶性金属錯塩染料を含
む)等の中から選べばよい。又、これらの染料は
バラスト化染料であつてもよい。一方、顔料とし
てはフタロシアニン系顔料の如き有機顔料のほ
か、カーボンブラツク等の無機顔料を用いること
ができる。 本発明の色材層に含有させる着色剤は、特に非
昇華性であるものがよく、非昇華性着色剤として
は、加熱記録に際し、普通紙等の記録シートに熱
溶融性物質と共に転写することが可能であつて、
色を有する非昇華性物質であればよい。本発明に
好ましく用いられる非昇華性着色剤は、媒染染料
等に用いられる昇華性(溶融ないし溶解を伴つて
気化するものを含む)色素を除外した色素であ
る。 本発明の着色剤として好ましく用いられる塩基
性染料は、例えば、クリスタルバイオレツト(C.
I.42555)、マラカイトグリーン(C.I.42000)、メ
チルバイオレツト(C.I.42535)、ビクトリアブル
ー(C.I.44045、マジエンタ(C.I.42510)等のト
リフエニルメタン系染料類、オーラミン(C.
I.655)等のジフエニルメタン系染料、アストラ
フロキシンFF(C.I.48070)、アイゼンカチロンイ
エロー3GLH(保土谷化学工業社製品、C.
I.48055)、アイゼンカチロンレツド6BH(C.
I.48020)アストラゾンゴールデンイエローGL
(バイエル社製品、C.I.48054)、等のメチン系及
びアザメチン系染料、ローダミンB(C.I.45170)、
ローダミン6G(C.I.45160)等のキサンテン系染料
類、アストラゾンブルーGL(C.I.11052)、アスト
ラゾンレツドF3BL(C.I.11055)等のチアゾール
アゾ系及びトリアゾールアゾ系染料、アイゼンカ
チロンブルー5GH(C.I.11085)、メチレンブルー
(C.I.52015)等のキノンイミン系染料、アイゼン
カチロンレツドGTLH(C.I.11085)、セブロンイ
エロー3RL(デユポン社製品、C.I.11087)、アス
トラゾンブルーFGL(C.I.61512)等の構造末端に
オニウム基をもつ絶縁型アゾ染料及びアントラキ
ノン系染料が挙げられる。 油溶性金属錯塩染料は、例えば、対称1:2型
アゾ系金属錯塩染料、非対称の1:2型アゾ系金
属錯塩染料、1:1型アゾ系金属錯塩染料、アゾ
メチン系金属錯塩染料、ホルマザン系金属錯塩染
料、金属フタロシアニン系染料およびこれらの染
料の有機塩基塩を挙げることができる。具体的に
は、アイゼンスピロンイエロー3RH(保土谷化学
社製品、C.I.ソルベントイエロー25)、ザポンフ
アストイエローR(BASF社製品、C.I.18690)、ア
イゼンスピロンオレンジ2RH(C.I.ソルベントオ
レンジ40)、ザポンフアストスカーレツトB(C.
I.12783)、アイゼンスピロンレツドGEH(C.I.ソ
ルベントレツド84)、ザポンフアストレツドBE
(C.I.12715)、ザポンフアストバイオレツトBE(C.
I.12196)、シアニンブルーBB(住友化学社製品、
C.I.74160)、バリフアストブラツク#3804(オリ
エント化学社製品、C.I.12195)、アイゼンスピロ
ンイエロー3RHスペシヤル(C.I.ソルベントイエ
ロー25:1)、アイゼンスピロンオレンジ2RHス
ペシヤル(C.I.ソルベントオレンジ40:1)、ア
イゼンスピロンブルー2BNH(C.I.ソルベントブ
ルー117)、ザポンフアストブルーHFL(C.
I.74350)、アイゼンスピロンブラツクBHスペシ
ヤル(C.I.ソルベントブラツク22:1)等を挙げ
ることができる。 酸性染料は、例えば、C.I.アシツドイエロー
19、C.I.アシツドレツド37、C.I.アシツドブルー
62、C.I.アシツドオレンジ10、C.I.アシツドブル
ー83、C.I.アシツドブラツク01等が挙げられる。 直接染料は、C.I.ダイレクトイエロー44、C.I.
ダイレクトイエロー142、C.I.ダイレクトイエロ
ー12、C.I.ダイレクトブルー15、C.I.ダイレクト
ブルー25、C.I.ダイレクトブルー249、C.I.ダイレ
クトレツド81、C.I.ダイレクトレツド9、C.I.ダ
イレクトレツド31、C.I.ダイレクトブラツク154、
C.I.ダイレクトブラツク17等が挙げられる。 分散染料は、C.I.デイスポーズイエロー5、C.
I.デイスポーズイエロー51、C.I.デイスポーズイ
エロー64、C.I.デイスポーズレツド43、C.I.デイ
スポーズレツド54、C.I.デイスポーズレツド135、
C.I.デイスポーズブルー56、C.I.デイスポーズブ
ルー73、C.I.デイスポーズ91等が挙げられる。 本発明に用いられるバラスト化色素とは、アゾ
色素、アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナ
フトキノン色素、ステリン色素、キノフタロ色
素、フタロシアニン色素等の色素母核に、少なく
とも1つのバラスト基を有する色素である。バラ
スト基は熱溶融性物質に溶融性の高い基でアルキ
ル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルコ
キシ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキル
スルホニル基、ヒドロキシルアルキル基、シアノ
アルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、
アルコキシアルキル基、アルキルチオ基等の炭素
数6以上のアルキル基又はアルキレン基を有する
基である。特に分子中に炭素数6以上のアルキル
基を少なくとも1個有するバラスト基が好まし
い。本発明に好ましく用いられるバラスト化色素
を構造例としては、本出願人による昭和59年4月
25日提出の特許願(A)に記載のものが挙げられる
が、本発明はこれらに限定されない。 本発明に用いられる熱溶融性物質としては、融
点(柳本MPJ−2型による測定値)又は軟化点
(環球法による測定値)が40〜120℃、より好まし
くは60〜120℃の固体または半固体状物質であり、
具体例としては、例えばカルナバワツクス、木ロ
ウ、オウリキユリーロウ、エスパルトロウ等の植
物ロウ、蜜ロウ、昆虫ロウ、セラツクロウ、鯨ロ
ウ等の動物ロウ、パラフインワツクス、マイクロ
クリスタリンワツクス、エステルワツクス、酸化
ワツクス等の石油ロウ、モンタンロウ、オゾケラ
イト、セレシン等の鉱物ロウ等のワツクス類の他
に;パルミチン酸、ステアリン酸、マルガリン
酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸;パルミチルアルコ
ール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコー
ル、マルガニルアルコール、ミリシルアルコー
ル、エイコサノール等の高級アルコール;パルミ
チン酸セチル、パルミチン酸ミリシル、ステアリ
ン酸セチル、ステアリン酸ミリシル等の高級脂肪
酸エステル;アセトアミド、プロピオン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、
アミドワツクス等のアミド類:エステルガム、ロ
ジンマレイン酸樹脂、ロジンフエノール樹脂、水
添ロジン等のロジン誘導体;フエノール樹脂、テ
ルペン樹脂、シクロペンタジエン樹脂、芳香族系
樹脂等の高分子化合物;ステアリルアミン、ベヘ
ニルアミン、パルミチンアミン等の高級アミン
類;ポリエチレングリコール4000、ポリエチレン
グリコール6000等のポリエチレンオキサイド等が
挙げられ、これらは単独で用いられてもよいし、
2種以上を併用してもよい。これらの中、パルミ
チン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸
アミド、アミドワツクス等が高級アミドが特に好
ましい。また特開昭54−68253号公報に記載され
ている「常温で固体の熱可融性固体状成分」や、
特開昭55−105579号公報に記載されている「ビヒ
クル」を用いてもよい。 本発明の色材層に用いられる低融点物質は、特
に硬質ワツクスと軟質ワツクスとの併用(各1種
又は2種以上)が好ましい。硬質ワツクス〔25℃
(100g)における針入度(JIS K 2530による。)
が8未満のワツクス類〕の例としては、エステ
ルワツクス(カルナバワツクス、モンタンワツク
ス等の天然エステル系ワツクスやヘキスト社製
Hoechst Wax E,F,KP,KPS,BJ.OP,
OM,X22,UおよびO等の合成エステルワツク
ス等)、酸化ワツクス(パラフインワツクス、
マイクロクリスタリンワツクス等のワツクスを酸
化して得られるワツクス、日本精蝋社製のNPS
−9210,NPS−6115、東洋ペトロライト社製
PETRONABA・C,CARDIS 314等)、低分
子量ポリエチレンワツクス(特に分子量300〜
1000のもので、東洋ペトロライト社製
POLYWAX 500および655等)、酸ワツクス
(ヘキスト社製Hoechst Wax SおよびLP等)等
を挙げることができる。また、軟質ワツクス〔25
℃(100g)における針入度(JIS K 2530によ
る。)が8以上のワツクス類〕の例としては、マ
イクロクリスタリンワツクス(日石マイクロワツ
クス 155,180(日本石油社製)、HI−MIC−
1080,HI−MIC−2065,HI−MIC−2095,HI−
MIC−1070,HI−MIC−1045,HI−MIC−2045
(日本精蝋社製)、STAR WAX 100,BE
SQUARE 175,185,VICTORY,
ULTRAFLEX(東洋ペトロライト社製)等)、ス
テアリン酸、ベヘン酸、ステアリルアルコール、
白ロウ、蜜ロウ、ステアリン酸ドデシル、ステア
ロン、ソルビタンモノステアレート、ポリオキシ
エチレンモノステアレート、或いはダイヤカルナ
30やダイヤカルナPA30L(三菱化成社製)等が挙
げることができる。なお、このような硬質ワツク
スと軟質ワツクスとを組合わせ使用する場合、そ
の使用重量比は、1:9〜9:1(より好ましく
は2:8〜8:2)でよい。 本発明の色材層の組成比は限定的ではないが、
色材層の固形分総量100部(重量部、以下同じ)
に対し、熱溶融性物質が20〜90部(より好ましく
は40〜80部)、着色剤が5〜20部、微細多孔性物
質が5〜60部(より好ましくは10〜50部)であ
る。 本発明の色材層には上記成分の他、各種添加剤
が含有せしめられてもよい。例えば、ひまし油、
アマニ油、オリーブ油の如き植物油、鯨油の如き
動物油および鉱油が好適に使用されてよい。 本発明の感熱転写記録媒体に用いられる支持体
は、耐熱強度を有し、寸法安定性および表面平滑
性の高い支持体が望ましい。材料としては、例え
ば、普通紙、コンデンサー紙、ラミネート紙、コ
ート紙等の紙類、あるいはポリエチレン、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリプロ
ピレン、ポリイミド等の樹脂フイルム類および紙
−樹脂フイルム複合体、アルミ箔等の金属シート
等がいずれも好適に使用される。支持体の厚さは
良好な熱伝導性をうる上で通常約60μm以下、特
に2〜20μmであるのが好ましい。なおまた、本
発明の感熱転写記録媒体は、その支持体裏面側の
構成は任意であり、ステイツキング防止層等のバ
ツキング層を設けてもよい。 本発明の感熱転写記録媒体において、微細多孔
性色材層および接着性中間層を重合体フイルム等
の支持体に塗布するのに適した技術は、当業界に
おいて公知であり、これらの公知技術は本発明に
も適用できる。例えば、微細多孔性色材層および
接着性中間層はその組成物をホツトメルトコーテ
イングするか、または該組成物を適宜の溶媒に溶
解または分散せしめてなる塗布液をソルベントコ
ーテイングして形成せしめた層である。本発明の
微細多孔性色材層および接着性中間層の塗布方法
としては、リバースロールコーター法、押出コー
ター法、グラビアコーター法やワイヤバー塗布法
等、任意の技術を採用できる。本発明の微細多孔
性色材層は20μm以下、より好ましくは5〜15μ
mとされればよい。また接着性中間層は3μm以
下、より好ましくは0.01〜1μmとされればよい。 [発明の効果] 本発明によれば、支持体上に微細多孔性色材層
を積層した感熱転写記録媒体において、前記支持
体と微細多孔性色材層との間に接着性中間層を介
在させた構成としたので、頭記した本発明の技術
課題を解決できる。 [実施例] 以下実施例を挙げるが、本発明の実施態様がこ
れらに限定されることはない。なお、以下に用い
る「部」とは「重量部」を示す。 実施例 1 5.3μm厚のポリエチレンテレフタレートフイル
ムの上にワイヤーバーを用いて以下の組成のエチ
レン−エチルアクリレート樹脂溶液を塗布した。 エチレン−エチルアクリレート樹脂 (NUC−6070日本ユニカー社製) 2.5部 キシレン 100部 次に、これを10分間自然乾燥させた後、支持体
側から120℃、30分間加熱し、膜厚0.4μmの接着
性中間層を得た。次に以下の組成の微細多孔性層
用塗布液をボールミル分散したものを、前記接着
性中間層の上にワイヤバーを用いて塗布した。 塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂 12部 メチルエチルケトン 34部 n−ブタノール 50部 次に、これを60℃、30分間加熱後、さらに100
℃で1時間加熱後、冷却して室温(25℃)に戻
し、膜厚8μmの微細多孔性層(空隙率50%、孔
の径の平均1μm)を得た。この微細多孔性層に
下記の着色剤成分を塗布し、乾燥して本発明の感
熱転写記録媒体試料を得た。 カーボンブラツク 4部 カルナバワツクス 10部 パラフインワツクス 10部 トルエン 50部 この感熱転写記録媒体試料を使用してサーマ
ルプリンター(発熱素子密度8dot/mmの薄膜型ラ
インサーマルヘツドを搭載した試作機。)を用い
て1加熱素子当りの印加電力が0.6Wで印加時間
が1ミリ秒のエネルギーを与えて記録を行つた。
被転写紙としては市販の上質紙(60g/m2)を用
いた。評価は試料にベタ黒の印字(3mm×3
mm)を横1列に20個記録し、同じ個所に重ねて印
字を行う。これを10回続けて記録後、膜剥れした
個所を数えた。この試験を3回繰り返した。その
結果を第1表に示す。 比較例 1 実施例1と同様に5.3μm厚のポリエチレンテレ
フタレートフイルム上に、前記試料の接着性中
間層を塗布することなく、試料と同じ組成の微
細多孔性色材層用を塗設し、8μmの膜厚の比較
の感熱転写記録媒体試料を得た。印字評価は実
施例1と同様に行つた。その結果を第1表に示
す。
【表】
第1表から明らかなように、本発明の試料は
比較の試料に比べ、膜剥れの個所が、はるかに
少ないことがわかる。 比較例 2 実施例1において微細多孔性層用塗布液を通常
の熱溶融性色材層用塗布液に代えた。即ち、下記
組成の色材層用塗布液に代えて通常のソルベント
塗布した以外は実施例1と同様にして、8μmの
膜厚の色材層を有すると共に、0.4μmの接着性中
間層を有する比較の感熱転写記録媒体試料を得
た。この試料を実施例1と同様に繰り返えし印
字を行つたところ、5回目の印字で濃度低下が著
しかつた。 色材層用塗布液 カーボンブラツク 10部 マイクロクリスタリンワツクス (マイクロUHF BARECO社製) 10部 エチレン−エチルアクリレート樹脂 (NUC−6070 日本ユニカー社製) 2部 トルエン 120部
比較の試料に比べ、膜剥れの個所が、はるかに
少ないことがわかる。 比較例 2 実施例1において微細多孔性層用塗布液を通常
の熱溶融性色材層用塗布液に代えた。即ち、下記
組成の色材層用塗布液に代えて通常のソルベント
塗布した以外は実施例1と同様にして、8μmの
膜厚の色材層を有すると共に、0.4μmの接着性中
間層を有する比較の感熱転写記録媒体試料を得
た。この試料を実施例1と同様に繰り返えし印
字を行つたところ、5回目の印字で濃度低下が著
しかつた。 色材層用塗布液 カーボンブラツク 10部 マイクロクリスタリンワツクス (マイクロUHF BARECO社製) 10部 エチレン−エチルアクリレート樹脂 (NUC−6070 日本ユニカー社製) 2部 トルエン 120部
Claims (1)
- 1 支持体上に微細多孔性色材層を積層した感熱
転写記録媒体において、前記支持体と微細多孔性
色材層との間にエチレン−エチルアクリレート樹
脂よつて形成された接着性中間層を介在させたこ
とを特徴とする感熱転写記録媒体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59091114A JPS60234890A (ja) | 1984-05-09 | 1984-05-09 | 感熱転写記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59091114A JPS60234890A (ja) | 1984-05-09 | 1984-05-09 | 感熱転写記録媒体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60234890A JPS60234890A (ja) | 1985-11-21 |
JPH0452798B2 true JPH0452798B2 (ja) | 1992-08-24 |
Family
ID=14017486
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59091114A Granted JPS60234890A (ja) | 1984-05-09 | 1984-05-09 | 感熱転写記録媒体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60234890A (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4695288A (en) * | 1986-10-07 | 1987-09-22 | Eastman Kodak Company | Subbing layer for dye-donor element used in thermal dye transfer |
JPS63137891A (ja) * | 1986-11-29 | 1988-06-09 | Toppan Printing Co Ltd | 感熱転写インキシ−ト |
DE3852632T2 (de) * | 1987-08-05 | 1995-05-04 | Toyo Ink Mfg Co | Thermisches transfermaterial. |
JPH01108087A (ja) * | 1987-10-21 | 1989-04-25 | Toppan Printing Co Ltd | 感熱転写記録媒体 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5468253A (en) * | 1977-11-09 | 1979-06-01 | Gen Corp | Heat sensitive transfer medium |
JPS55105579A (en) * | 1978-11-07 | 1980-08-13 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | Multiple time transfer material having heat sensitivity |
JPS5736698A (en) * | 1980-08-15 | 1982-02-27 | Nec Corp | Heat transfer recording sheet |
JPS58116193A (ja) * | 1981-12-29 | 1983-07-11 | Fujitsu Ltd | 熱転写インクシ−トの製造法 |
JPS58155995A (ja) * | 1982-03-12 | 1983-09-16 | Nec Corp | 熱転写シ−ト |
JPS58183297A (ja) * | 1982-04-22 | 1983-10-26 | Mitsubishi Electric Corp | 階調記録用多数回熱転写シ−トおよびその製造法 |
-
1984
- 1984-05-09 JP JP59091114A patent/JPS60234890A/ja active Granted
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5468253A (en) * | 1977-11-09 | 1979-06-01 | Gen Corp | Heat sensitive transfer medium |
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JPS5736698A (en) * | 1980-08-15 | 1982-02-27 | Nec Corp | Heat transfer recording sheet |
JPS58116193A (ja) * | 1981-12-29 | 1983-07-11 | Fujitsu Ltd | 熱転写インクシ−トの製造法 |
JPS58155995A (ja) * | 1982-03-12 | 1983-09-16 | Nec Corp | 熱転写シ−ト |
JPS58183297A (ja) * | 1982-04-22 | 1983-10-26 | Mitsubishi Electric Corp | 階調記録用多数回熱転写シ−トおよびその製造法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS60234890A (ja) | 1985-11-21 |
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