JPH0452795B2

JPH0452795B2 -

Info

Publication number: JPH0452795B2
Application number: JP59091111A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Inaba; Fumio Ishii
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1984-05-09
Filing date: 1984-05-09
Publication date: 1992-08-24
Also published as: JPS60234887A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は感熱転写記録媒体に関する。詳しく
は、表面平滑度の低い普通紙に対しても高濃度の
色素転写像を与える感熱転写記録媒体に関する。

［従来の技術］感熱転写記録媒体は従来からサーマルプリンタ
ーやサーマルフアクシミリ等によつて普通紙の如
き記録シート上に画像を転写し形成するための記
録媒体として使用されている。この感熱転写記録
媒体は、支持体上に、少なくとも１層の色材層を
有しており、色材層としては、例えば顔料等の色
素からなる着色剤と熱溶融性物質と含有する層等
が知られている。また、支持体としては、この上
に塗設された色材層から得られる色素転写画像の
良好な再現性を得るため、表面平滑性および寸法
安定性に優れているフイルム類等が用いられてい
る。

これら従来の感熱転写記録媒体は平滑度の低い
紙から高い紙までの各種の紙に印字すると、平滑
度の高い紙では良好な印字を行うことができる
が、平滑度の低い紙に印字を行うと線画部分に
「かすれ」を生じ、所謂ベタ黒の場合「白ヌケ」
が出て非常に見にくいものとなる。このことはサ
ーマルプリンターの普及にとつて大きな障害であ
り、解決が急がれている。

［発明が解決しようとする問題点］本発明は上記実情に鑑みて成されたもので、平
滑度の高い紙から平滑度の低い紙までの広い平滑
度領域において良好な印字を行うことを可能にす
ることを技術的課題とする。

［問題を解決するための手段］上記技術的課題を解決するための本発明の感熱
転写記録媒体は、支持体上に熱溶融性色材層を有
し、サーマルヘツド等によつて画像情報に応じた
熱エネルギーを与えられる型の感熱転写記録媒体
において、前記熱溶融性色材層の上に、低融点又
は低軟化点の接着性樹脂を含有する接着性樹脂層
が積層されており、該接着性樹脂層が前記色材層
の着色剤と色調が同系である着色剤を含有するこ
とを特徴とする。

以下、本発明について更に詳述する。

本発明における熱溶融性色材層は熱によつて被
転写紙にその一部又は全部が転写される層であれ
ばよく、熱溶融性物質（低融点物質又は低軟化点
物質）、着色剤、柔軟剤を主成分とする。

本発明に用いられる熱溶融性物質としては、融
点（柳本MPJ−２型による測定値）又は軟化点
（環球法による測定値）が40〜120℃、より好まし
くは60〜120℃の固体または半固体状物質であり、
具体例としては、例えばカルナバワツクス、木ロ
ウ、オウリキユリーロウ、エスパルトロウ等の植
物ロウ、蜜ロウ、昆虫ロウ、セラツクロウ、鯨ロ
ウ等の動物ロウ、パラフインワツクス、マイクロ
クリスタリンワツクス、エステルワツクス、酸化
ワツクス等の石油ロウ、モンタンロウ、オゾケラ
イト、セレシン等の鉱物ロウ等のワツクス類の他
に；パルミチン酸、ステアリン酸、マルガリン
酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸；パルミチルアルコ
ール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコー
ル、マルガニルアルコール、ミリシルアルコー
ル、エイコサノール等の高級アルコール；パルミ
チン酸セチル、パルミチン酸ミリシル、ステアリ
ン酸セチル、ステアリン酸ミリシル等の高級脂肪
酸エステル；アセトアミド、プロピオン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、
アミドワツクス等のアミド類；エステルガム、ロ
ジンマレイン酸樹脂、ロジンフエノール樹脂、水
添ロジン等のロジン誘導体；フエノール樹脂、テ
ルペン樹脂、シクロペンタジエン樹脂、芳香族系
樹脂等の高分子化合物；ステアリルアミン、ベヘ
ニルアミン、パルミチンアミン等の高級アミン
類；ポリエチレングリコール4000、ポリエチレン
グリコール6000等のポリエチレンオキサイド等が
挙げられ、これらは単独で用いられてもよいし、
２種以上を併用してもよい。これらの中、パルミ
チン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸
アミド、アミドワツクス等の高級アミドが特に好
ましい。また特開昭54−68253号公報に記載され
ている「常温で固体の熱可融性固体状成分」や、
特開昭55−105579号公報に記載されている「ビヒ
クル」を用いてもよい。

本発明の色材層に用いられる低融点物質は、特
に硬質ワツクスと軟質ワツクスとの併用（各１種
又は２種以上）が好ましい。硬質ワツクス〔25℃
（100ｇ）における針入度（JIS K2530による。）
が８未満のワツクス類〕の例としては、エステ
ルワツクス（カルナバワツクス、モンタンワツク
ス等の天然エステル系ワツクスやヘキスト社製
Hoechst Wax Ｅ，Ｆ，KP，KPS，BJ，OP，
OM，X22，ＵおよびＯ等の合成エステルワツク
ス等）、酸化ワツクス（パラフインワツクス、
マイクロクリスタリンワツクス等のワツクスを酸
化して得られるワツクス、日本精蝋社製のNPS
−9210，NPS−6115、東洋ペトロライト社製
PETRONABA・Ｃ，CARDIS314等）、低分子
量ポリエチレンワツクス（特に分子量300〜1000
のもので、東洋ペトロライト社製
POLYWAX500および655等）、酸ワツクス
（ヘキスト社製Hoechst Wax ＳおよびLP等）等
を挙げることができる。また、軟質ワツクス〔25
℃（100ｇ）における針入度（JIS K2530によ
る。）が８以上のワツクス類〕の例としては、マ
イクロクリスタリンワツクス（日石マイクロワツ
クス155，180（日本石油社製）、HI−MIC−1080，
HI−MIC−2065，HI−MIC−2095，HI−MIC−
1070，HI−MIC−1045，HI−MIC−2045（日本
精蝋社製）、STAR WAX100，BE
SQUARE175，185，VICTORY，
ULTRAFLEX（東洋ペトロライト社製）等）、ス
テアリン酸、ベヘン酸、ステアリルアルコール、
白ロウ、蜜ロウ、ステアリン酸ドデシル、ステア
ロン、ソルビタンモノステアレート、ポリオキシ
エチレンモノステアレート、或いはダイヤカルナ
30やダイヤカルナPA30L（三菱化成社製）等を挙
げることができる。なお、このような硬質ワツク
スと軟質ワツクスとを組合わせ使用する場合、そ
の使用重量比は、１：９〜９：１（より好ましく
は２：８〜８：２）でよい。

本発明の色材層に含有させる着色剤は、染料お
よび顔料の中から適宜選択すればよく、染料とし
ては例えば直接染料、酸性染料、塩基性染料、分
散染料、油溶性染料（油溶性金属錯塩染料を含
む）等の中から選べばよい。又、これらの染料は
バラスト化染料であつてもよい。一方、顔料とし
てはフタロシアニン系顔料の如き有機顔料のほ
か、カーボンブラツク等の無機顔料を用いること
ができる。

本発明の色材層に含有させる着色剤は、特に非
昇華性であるものがよく、非昇華性着色剤として
は、加熱記録に際し、普通紙等の記録シートに熱
溶融性物質と共に転写することが可能であつて、
色を有する非昇華性物質であればよい。本発明に
好ましく用いられる非昇華性着色剤は、媒染染料
等に用いられる昇華性（溶融ないし溶解を伴つて
気化するものを含む）色素を除外した色素であ
る。

本発明の着色剤として好ましく用いられる塩基
性染料は、例えば、クリスタルバイオレツト（C.
I.42555）、マラカイトグリーン（C.I.42000）、メ
チルバイオレツト（C.I.42535）、ビクトリアブル
ー（C.I.44045）、マジエンタ（C.I.42510）等のト
リフエニルメタン系染料類、オーラミン（C.
I.655）等のジフエニルメタン系染料、アストラ
フロキシンFF（C.I.48070）、アイゼンカチロンイ
エロー3GLH（保土谷化学工業社製品、C.
I.48055）、アイゼンカチロンレツド6BH（C.
I.48020）アストラゾンゴールデンイエローGL
（バイエル社製品、C.I.48054）、等のメチン系及
びアザメチン系染料、ローダミンＢ（C.I.45170）、
ローダミン6G（C.I.45160）等のキサンテン系染料
類、アストラゾンブルーGL（C.I.11052）、アスト
ラゾンレツドF3BL（C.I.11055）等のチアゾール
アゾ系及びトリアゾールアゾ系染料、アイゼンカ
チロンブルー5GH（C.I.11085）、メチレンブルー
（C.I.52015）等のキノンイミン系染料、アイゼン
カチロンレツドGTLH（C.I.11085）、セブロンイ
エロー3RL（デユポン社製品、C.I.11087）、アス
トラゾンブルーFGL（C.I.61512）等の構造末端に
オニウム基をもつ絶縁型アゾ染料及びアントラキ
ノン系染料が挙げられる。

油溶性金属錯塩染料は、例えば、対称１：２型
アゾ系金属錯塩染料、非対称の１：２型アゾ系金
属錯塩染料、１：１型アゾ系金属錯塩染料、アゾ
メチン系金属錯塩染料、ホルマザン系金属錯塩染
料、金属フタロシアニン系染料およびこれらの染
料の有機塩基塩を挙げることができる。具体的に
は、アイゼンスピロンイエロー3RH（保土谷化学
社製品、C.I.ソルベントイエロー25）、ザポンフ
アストイエローＲ（BASF社製品、C.I.18690）、ア
イゼンスピロンオレンジ2RH（C.I.ソルベントオ
レンジ40）、ザポンフアストスカーレツトＢ（C.
I.12783）、アイゼンスピロンレツドGEH（C.I.ソ
ルベントレツド84）、ザポンフアストレツドBE
（C.I.12715）、ザポンフアストバイオレツトBE（C.
I.12196）、シアニンブルーBB（住友化学社製品、
C.I.74160）、バリフアストブラツク＃3804（オリ
エント化学社製品、C.I.12195）、アイゼンスピロ
ンイエロー3RHスペシヤル（C.I.ソルベントイエ
ロー25：１）、アイゼンスピロンオレンジ2RHス
ペシヤル（C.I.ソルベントオレンジ40：１）、ア
イゼンスピロンブルー2BNH（C.I.ソルベントブ
ルー117）、ザポンフアストブルーHFL（C.
I.74350）、アイゼンスピロンブラツクBHスペシ
ヤル（C.I.ソルベントブラツク22：１）等を挙げ
ることができる。

酸性染料は、例えば、C.I.アシツドイエロー
19、C.I.アシツドレツド37、C.I.アシツドブルー
62、C.I.アシツドオレンジ10、C.I.アシツドブル
ー83、C.I.アシツドブラツク01等が挙げられる。

直接染料は、C.I.ダイレクトイエロー44、C.I.
ダイレクトイエロー142、C.I.ダイレクトイエロ
ー12、C.I.ダイレクトブルー15、C.I.ダイレクト
ブルー25、C.I.ダイレクトブルー249、C.I.ダイレ
クトレツド81、C.I.ダイレクトレツド９、C.I.ダ
イレクトレツド31、C.I.ダイレクトブラツク154、
C.I.ダイレクトブラツク17等が挙げられる。

分散染料は、C.I.デイスポーズイエロー５、C.
I.デイスポーズイエロー51、C.I.デイスポーズイ
エロー64、C.I.デイスポーズレツド43、C.I.デイ
スポーズレツド54、C.I.デイスポーズレツド135、
C.I.デイスポーズブルー56、C.I.デイスポーズブ
ルー73、C.I.デイスポーズ91等が挙げられる。

本発明に用いられるバラスト化色素とは、アゾ
色素、アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナ
フトキノン色素、ステリン色素、キノフタロ色
素、フタロシアニン色素等の色素母核に、少なく
とも１つのバラスト基を有する色素である。バラ
スト基は熱溶融性物質に溶解性の高い基でアルキ
ル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルコ
キシ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキル
スルホニル基、ヒドロキシルアルキル基、シアノ
アルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、
アルコキシアルキル基、アルキルチオ基等の炭素
数６以上のアルキル基又はアルキレン基を有する
基である。特に分子中に炭素数６以上のアルキル
基を少なくとも１個有するバラスト基が好まし
い。本発明に好ましく用いられるバラスト化色素
の構造例としては、本出願人による昭和59年４月
25日提出の特許願(A)に記載のもの等が挙げられる
が、本発明はこれらに限定されない。

本発明の色材層には柔軟剤を含有せしめること
が好ましい。本発明に用いる柔軟剤としては軟化
点（環球法による測定値）が40〜200℃のものが
好ましく、親水性ポリマー、疎水性ポリマーのい
ずれでも用いることができる。親水性ポリマーと
しては、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セル
ロース誘導体、カゼイン等の蛋白質、デンプン等
の多糖類等の天然物および天然物誘導体、水溶性
ナイロン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性ポリ
ビニル化合物のような合成水溶性ポリマー、さら
に、ビニル系、ポリウレタン系のポリマーラテツ
クスが挙げられる。疎水性ポリマーとしては、米
国特許第3142586号、同3143386号、同3062674号、
同3220844号、同3287289号、同3411911号に記載
の合成ポリマーを例として挙げることができる。
好ましいポリマーとしては、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルホルマール、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリアミド、エチルセルロース、セ
ルロースアセテート等のセルロース誘導体、ポリ
スチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、エチレン−エチルアクリレー
ト、エチレン−酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビ
ニルコポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレ
イン酸−ターポリマー、ポリメチルメタクリレー
トのようなアクリル樹脂、ポリイソブチレン、エ
ステルガムのようなロジン誘導体、石油樹脂、ク
マロンインデン樹脂、環状ゴム、塩化ゴム等が挙
げられる。本発明では、これらの柔軟剤の中か
ら、１種又は２種以上組合せて用いられる。

本発明の色材層の組成比は限定的ではないが、
色材層の固形分総量100部（重量部、以下同じ）
に対し、熱溶融性物質が50〜95部（より好ましく
は70〜95部）、着色剤が５〜20部、柔軟剤が０〜
30部（より好ましくは１〜10部）である。

本発明の色材層には上記成分の他、各種添加剤
が含有せしめられてもよい。例えば、ひまし油、
アマニ油、オリーブ油の如き植物油、鯨油の如き
動物油および鉱油が好適に使用されてよい。

本発明における低融点又は低軟化点の接着性樹
脂層は、60〜150℃に融点（柳本MPJ−２型によ
る測定値）又は軟化点（環球法による測定値）を
有し、普通紙の如き繊維質に対して接着ないし付
着性を示す接着性樹脂及び着色剤を主成分とす
る。

接着性樹脂としては、上記のように軟化点ある
いは融点が60〜150℃で紙等の繊維質との接着性
が良好なもので、ロジン系樹脂、テルペン系樹
脂、石油樹脂である。これらは２種以上混合され
て用いられてもよい。

本発明の接着性樹脂層に用いられる着色剤は前
記色材層に用いられる着色剤と色調が同系のもの
である。本発明において、色調が同系とは、目視
の認識で色相内において同一の色調を有している
同色系であることをいう。好ましくは、吸収波長
において、その主吸収波長の差異が50nm、より
好ましくは30nmの範囲に入るものを同系とする。

着色剤と樹脂との比率（重量比）は１：100〜
80：100でよく、好ましくは10：100〜60：100で
ある。

本発明の感熱転写記録媒体に用いられる支持体
は、耐熱強度を有し、寸法安定性および表面平滑
性の高い支持体が望ましい。材料としては、例え
ば、普通紙、コンデンサー紙、ラミネート紙、コ
ート紙等の紙類、あるいはポリエチレン、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリプロ
ピレン、ポリイミド等の樹脂フイルム類および紙
−樹脂フイルム複合体、アルミ箔等の金属シート
等がいずれも好適に使用される。支持体の厚さは
良好な熱伝導性をうる上で通常約60μm以下、特
に２〜20μmであるのが好ましい。なおまた、本
発明の感熱転写記録媒体は、その支持体裏面側の
構成は任意であり、ステイツキング防止層等のバ
ツキング層を設けてもよい。

本発明の感熱転写記録媒体において、熱溶融性
色材層および接着性樹脂層を樹脂フイルム等の支
持体に塗布するのに適した技術は、当業界におい
て公知であり、これらの公知技術は本発明にも適
用できる。例えば、熱溶融性色材層および接着性
樹脂層はその組成物をホツトメルトコーテイング
するか、または該組成物を適宜の溶媒に溶解また
は分散せしめてなる塗布液をソルベントコーテイ
ングして形成せしめた層である。本発明の熱溶融
性色材層および接着性樹脂層の塗布方法として
は、リバースロールコーター法、押出コーター
法、グラビアコーター法やワイヤバー塗布法等、
任意の技術を採用できる。本発明の熱溶融性色材
層は20μm以下、より好ましくは１〜15μmとされ
ればよい。本発明の接着性樹脂層の厚みは0.05〜
5μm、好ましくは0.1〜2μm、より好ましくは0.2
〜1μmである。

本発明の感熱転写記録媒体はその構成層中に及
び／又は支持体中に高熱伝導性微粉末を含有せし
めてもよい。該高熱伝導性微粉末としては前述の
柔軟剤より熱伝導率が大きく（例えば、熱伝導率
6.0×10^-4〜25.0×10^-4cal／sec・cm・℃）かつ融
点が高いものであればよく、アルミニウム、銅等
の多くの金属が使用可能であり、また酸化スズ、
酸化アルミニウム、酸化マグネシウム等の酸化
物、窒化チタン等の窒化物も使用可能である。本
発明の高熱伝導率の微粉末はその粒径が3μm以
下、より好ましくは1μm以下がよい。

本発明の感熱転写記録媒体は、下塗層（例えば
膜付き向上のための層。）、中間層等の他の構成層
を有していてもよい。

［作用］本発明の感熱転写記録媒体は公知の感熱転写記
録媒体と同じ方法によつて普通紙等の被転写紙に
記録（印字）可能であり、かつ平滑度の低い紙に
も良好な印字を行うことが可能となる。その理由
は必ずしも明らかではないが、次のように推察さ
れる。即ち、例えば、サーマルヘツドで画像情報
に応じて加熱すれば色材層が溶解すると共に、接
着性樹脂層が溶解ないし軟化するが、このとき、
該接着性樹脂層の被転写紙への付着作用により、
加熱溶融後の着色剤の被転写紙への付着力が強ま
るものと考えられる。

［発明の効果］本発明によれば、支持体上に熱溶融性色材層を
有し、サーマルヘツド等によつて画像情報に応じ
た熱エネギーを与えられる型の感熱転写記録媒体
において、前記熱溶融性色材層の上に、低融点又
は低軟化点の接着性樹脂を含有する接着性樹脂層
が積層されており、該接着性樹脂層が前記色材層
の着色剤と色調が同系である着色剤を含有する構
成としたので、頭記した本発明の技術的課題を解
決でき、かつ本発明の接着性樹脂層は色材層の着
色剤と色調が同系である着色剤を含むので、高濃
度印字が得られる。

［実施例］以下実施例を挙げるが、本発明の実施態様がこ
れらに限定されることはない。なお、以下に用い
る「部」とは「重量部」を示す。

実施例１ 5.3μm厚のポリエチレンテレフタレートフイル
ムの上にワイヤーバーを用いて以下の組成の熱溶
融性色材層塗布液を塗布した。

色材層塗布液カーボンブラツク 10部マイクロクリスタリンワツクス（マイクロ
UHF BARECO社製）（融点62℃） 20部モンタンワツクス（加藤洋行社製）（融点80℃）
20部エチレン−エチルアクリレート樹脂（NUC−
6070日本ユニカー社製）２部トルエン 120部塗布後40℃にて乾燥を行い前記色材層に下記組
成の接着性樹脂層塗布液を塗布した。

接着性樹脂層塗布液変性ロジングリセリン（エステルガムＳ−80荒
川化学社製） 2.5部カーボンブラツク 0.5部トルエン 100部 60℃の乾燥機中で30分間乾燥させた。該接着性
樹脂層の膜厚は0.3μmであつた。

この感熱転写記録媒体試料を使用して、サー
マルプリンター（発熱素子密度8dot／mmの薄膜型
ラインサーマルヘツドを搭載した試作機。）を用
いて１加熱素子当りの印加電力が0.9Wで印加時
間が２ミリ秒のエネルギーを与えて記録を行つ
た。被転写紙としてはボンド紙（ベツク平滑度12
秒）を用いた。その結果、線画部分に「かすれ」
がなく、ベタ黒部分には「白ヌケ」が全く生じな
い鮮明な印字が得られた。

比較例１実施例１において、試料と同じ組成の熱溶融
性色材層塗布液を使用したが、変性ロジングリセ
リンをゼラチンに代えたことのみ異ならせた接着
性樹脂層を塗設した。この比較の感熱転写記録媒
体試料を用いて実施例１と同様に印字を行つた
が線画部分に「かすれ」を生じ、ベタ黒部分は
「白ヌケ」が出て非常に見にくい印字しか得られ
なかつた。

比較例２実施例１において、接着性樹脂層のカーボンブ
ラツクを無しとしたことのみ異ならせた試料を
作成した。この比較の感熱転写記録媒体試料を
用いて実施例１と同様に印字を行つたが、試料
の印字濃度の30％の印字濃度しか得られなかつ
た。

Claims

【特許請求の範囲】

１支持体上に熱溶融性色材層を有し、サーマル
ヘツド等によつて画像情報に応じた熱エネルギー
を与えられる型の感熱転写記録媒体において、前
記熱溶融性色材層の上に、低融点又は低軟化点の
接着性樹脂を含有する接着性樹脂層が積層されて
おり、該接着性樹脂層がロジン系樹脂、テルペン
系樹脂又は石油樹脂から選ばれる少なくとも１種
からなり、かつ該接着性樹脂層が前記色材層の着
色剤と色調が同系である着色剤を含有することを
特徴とする感熱転写記録媒体。