JPH0448118B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感熱転写記録媒体に関する。詳しくは
表面平滑度の低い普通紙に対しても良好な色素転
写像を与える感熱転写記録媒体に関する。

［従来の技術］ 感熱転写記録媒体は従来からサーマルプリンタ
ーやサーマルフアクシミリ等によつて普通紙の如
き被転写シート上に画像を転写し形成するための
記録媒体として使用されている。この感熱転写記
録媒体は、支持体上に、少なくとも１層の熱溶融
性色材層を有しており、該色材層としては、例え
ば、顔料からなる着色剤と熱溶融性物質とを含有
する層等が知られている。

［発明が解決しようとする問題点］ これら従来の感熱転写記録媒体は表面平滑度の
低い紙から高い紙までの各種の紙に印字すると、
表面平滑度の高い紙では良好な印字を行うことが
できるが、表面平滑度の低い紙に印字を行うと線
画部分に「かすれ」や「尾引き」を生じ、非常に
見にくいものとなる。このことはサーマルプリン
ターの普及にとつて大きな障害であり、解決が急
がれている。

本発明は上記実情に鑑みて成されたもので、表
面平滑度の高い紙から低い紙までの広い紙質領域
において、高濃度の色素転写像が得られ、かつ
「かすれ」がみられず、しかも「尾引き」現象が
ない良好な印字を行うことを技術的課題とする。

［問題を解決するための手段］ 上記技術的課題を解決するための本発明の感熱
転写記録媒体は、支持体上に熱溶融性色材層を有
する感熱転写記録媒体において、前記熱溶融性色
材層が下記一般式(1)で示される化合物（以下本発
明化合物という）を含有することを特徴とする。

一般式(1) 式中R₁，R₂，R₃，R₄，R₅は各々同一でも異な
つてもよく、水素原子又は炭素数６〜30のアシル
基を表わし、ｎは１〜20の整数である。

以下、本発明について更に詳述する。

本発明の感熱転写記録媒体は、支持体上に少な
くとも熱溶融性色材層を有するものであり、該熱
溶融性色材層は本発明化合物、熱溶融性物質（低
融点物質又は低軟化点物質）、着色剤、柔軟剤等
を含有する。

本発明化合物は、上記一般式(1)で表わされる化
合物であり、同式中において、R₁，R₂，R₃，
R₄，R₅は水素原子又は炭素数６〜30のアシル基
を表わすが、好ましくは８‐25のアシル基を表わ
す。一方、ｎは１〜20の整数を表わすが、好まし
くは５〜18の整数である。

上記アシル基として特に好ましいものとしては
長鎖の炭化水素を有するものがよく、例えばカプ
ロイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パル
ミトイル基、ステアロイル基、ベヘノイル基、セ
ロトイル基、モンタノイル基、オレオイル基、リ
ノレオイル基等が挙げられる。

本発明化合物は市販品としても得ることがで
き、例えば日光ケミカル社製「ヘキサグリン
3S」、「ヘキサグリン5S」、「デカグリン3S」、「デ
カグリン5S」、「デカグリン7S」等が好適に用い
らる。

本発明化合物は上記に限定されないが、上記市
販品のものも含めて、任意に１種又は２種以上を
選択使用できる。

本発明化合物を熱溶融性色材層中に含有させる
方法は任意であり、例えば、熱溶融性色材層塗布
液中にそのまま分散させ、又は適当な溶媒に溶解
して熱溶融性色材層塗布液中に加え、該塗布液を
塗布すればよい。

本発明化合物を熱溶融性色材層に添加すること
により、着色剤例えばカーボンブラツクの分散性
を高めると同時に被転写紙とインクとの間の接着
力を高め、支持体との剥離性を高めることができ
る。このことから平滑度の高い紙から平滑度の低
い紙までの広い紙質領域において、高濃度の色素
転写像が得られ、かつ「かすれ」がみられず、し
かも「尾引き」現象がない良好な印字を行うこと
を可能にするものと思われる。

本発明に用いられる熱溶融性物質としては、熱
転写時に着色剤を溶解することが可能であつて常
温では固体の物質が挙げられ、融点（柳本MPJ
−２型による測定値）又は軟化点（環球法による
測定値）が40〜120℃のものが好ましく、より好
ましくは60〜120℃の固体の物質である。具体例
としては、例えばカルナバワツクス、木ロウ、オ
ウリキユリーロウ、エスパルトロウ等の植物ロ
ウ、蜜ロウ、昆虫ロウ、セラツクロウ、鯨ロウ等
の動物ロウ、パラフインワツクス、マイクロクリ
スタリンワツクス、エステルワツクス、酸化ワツ
クス等の石油ロウ、モンタンロウ、オゾケライ
ト、セレシン等の鉱物ロウ等のワツクス類の他
に；パルミチン酸、ステアリン酸、マルガリン
酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸；パルミチルアルコ
ール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコー
ル、マルガニルアルコール、ミリシルアルコー
ル、エイコサノール等の高級アルコール；パルミ
チン酸セチル、パルミチン酸ミリシル、ステアリ
ン酸セチル、ステアリン酸ミリシル等の高級脂肪
酸エステル；アセトアミド、プロピオン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、
アミドワツクス等のアミド類；エステルガム、ロ
ジンマレイン酸樹脂、ロジンフエノール樹脂、水
添ロジン等のロジン誘導体；フエノール樹脂、テ
ルペン樹脂、シクロペンタジエン樹脂、芳香族系
樹脂等の高分子化合物；ステアリルアミン、ベヘ
ニルアミン、パルミチンアミン等の高級アミン
類；ポリエチレングリコール4000、ポリエチレン
グリコール6000等のポリエチレンオキサイド等が
挙げられ、これらは単独で用いられてもよいし、
２種以上を併用してもよい。これらの中、パルミ
チン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸
アミド、アミドワツクス等の高級アミドが特に好
ましい。また特開昭54−68253号公報に記載され
ている「常温で固体の熱可融性固体状成分」や、
特開昭55−105579号公報に記載されている「ビヒ
クル」を用いてもよい。

本発明の熱溶融性色材層の熱溶融性物質として
は低融点物質を使用することが好ましく、この場
合は、硬質ワツクスと軟質ワツクスとの併用（各
１種又は２種以上）を行つてもよい。硬質ワツク
ス〔25℃（100ｇ）における針入度（JIS K2530
による。）が８未満のワツクス類〕の例としては、
エステルワツクス（カルナバワツクス、モンタ
ンワツクス等の天然エステル系ワツクスやヘキス
ト社製Hoechst Wax Ｅ，Ｆ，KP，KPS，BJ，
OP，OM，X22，ＵおよびＯ等の合成エステル
ワツクス等）、酸化ワツクス（パラフインワツ
クス、マイクロクリスタリンワツクス等のワツク
スを酸化して得られるワツクス、日本精蝋社製の
NPS−9210，NPS−6115 東洋ペトロライト社
製PETRONABA・Ｃ，CARDIS314等）、低分
子量ポリエチレンワツクス（特に分子量300〜
1000のもので、東洋ペトロライト社製
POLYWAX500および655等）、酸ワツクス
（ヘキスト社製Hoechst Wax ＳおよびLP等）、
ダイヤカルナ３０やダイヤカルナ30L（三菱化
成社製）等を挙げることができる。また、軟質ワ
ツクス〔25℃（100ｇ）における針入度（JIS
K2530による。）が８以上のワツクス類〕の例と
しは、マイクロクリスタリンワツクス（日石マイ
クロワツクス155，180（日本石油社製）、HI−
MIC−1080，HI−MIC−2065，HI−MIC−
2095，HI−MIC−1070，HI−MIC−1045，HI−
MIC−2045（日本精蝋社製）、STAR WAX100，
BE SQUARE175，185，VICTORY，
ULTRAFLEX（東洋ペトロライト社製）等）、ス
テアリン酸、ベヘン酸、ステアリルアルコール、
白ロウ、蜜ロウ、ステアリン酸ドデシル、ステア
ロン、ソルビタンモノステアレート、ポリオキシ
エチレンモノステアレート等を挙げることができ
る。なお、このような硬質ワツクスと軟質ワツク
スとを組合わせ使用する場合、その使用重量比
は、１：９〜９：１（より好ましくは２：８〜
８：２）でよい。

本発明の色材層に含有させる着色剤は、各種染
料および顔料の中から適宜選択すればよく、染料
としては例えば直接染料、酸性染料、塩基性染
料、分散染料、油溶性染料（油溶性金属錯塩染料
を含む）等の中から選べばよい。又、これらの染
料はバラスト化染料であつてもよい。一方、顔料
としてはフタロシアニン系顔料の如き有機顔料の
ほか、カーボンブラツク等の無機顔料を用いるこ
とができる。

本発明の色材層に含有させる着色剤は、顔料が
よく、カーボンブラツクが特に好ましい。一方、
染料を用いる場合、特に非昇華性であるものがよ
く、非昇華性染料としては、加熱記録に際し、普
通紙等の記録シートに熱溶融性物質と共に転写す
ることが可能であつて、色を有する非昇華性物質
であればよい。本発明に好ましく用いられる非昇
華性染料は、媒染染料等に用いられる昇華性（溶
融ないし溶解を伴つて気化するものを含む）染料
を除外した色素である。

本発明の着色剤として好ましく用いられる塩基
性染料は、例えば、クリスタルバイオレツト（C.
I.42555）、マラカイトグリーン（C.I.42000）、メ
チルバイオレツト（C.I.42535）、ビクトリアブル
ー（C.I.44045）、マジエツタ（C.I.42510）等のト
リフエニルメタン系染料類、オーラミン（C.
I.655）等のジフエニルメタン系染料、アストラ
フロキシンFF（C.I.48070）、アイゼンカチロンイ
エロー3GLH（保土谷化学工業社製品、C.
I.48055）、アイゼンカチロンレツド6BH（C.
I.48020）アストラゾンゴールデンイエローGL
（バイエル社製品、C.I.48054）等のメチン系及び
アザメチン系染料、ローダミンＢ（C.I.45170）、
ローダミン6G（C.I.45160）等のキサンテン系染料
類、アストラゾンブルーGL（C.I.11052）、アスト
ラゾンレツドF3BL（C.I.11055）等のチアゾール
アゾ系及びトリアゾールアゾ系染料、アイゼンカ
チロンブルー5GH（C.I.11085）、メチレンブルー
（C.I.52015）等のキノンイミン系染料、アイゼン
カチロンレツドGTLH（C.I.11085）、セブロンイ
エロー3RL（デユポン社製品、C.I.11087）、アス
トラゾンブルーFGL（C.I.61512）等の構造末端に
オニウム基をもつ絶縁型アゾ染料及びアントラキ
ノン系染料が挙げられる。

油溶性金属錯塩染料は、例えば、対称１：２型
アゾ系金属錯塩染料、非対称の１：２型アゾ系金
属錯塩染料、１：１型アゾ系金属錯塩染料、アゾ
メチン系金属錯塩染料、ホルマザン系金属錯塩染
料、金属フタロシアニン系染料およびこれらの染
料の有機塩基塩を挙げることができる。具体的に
は、アイゼンスピロンイエロー3RH（保土谷化学
社製品、C.I.ソルベントイエロー25）、ザポンフ
アストイエローＲ（BASF社製品、C.I.18690）、ア
イゼンスピロンオレンジ2RH（C.I.ソルベントオ
レンジ40）、ザポンフアストスカーレツトＢ（C.
I.12783）、アイゼンスピロンレツドGEH（C.I.ソ
ルベントレツド84）、ザポンフアストレツドBE
（C.I.12715）、ザポンフアストバイオレツトBE（C.
I.12196）、シアニンブルーBB（住友化学社製品、
C.I.74160）、バリフアストブラツク＃3804（オリ
エント化学社製品、C.I.12195）、アイゼンスピロ
ンイエロー3RHスペシヤル（C.I.ソルベントイエ
ロー25：１）、アイゼンスピロンオレンジ2RHス
ペシヤル（C.I.ソルベントオレンジ40：１）、ア
イゼンスピロンブルー2BNH（C.I.ソルベントブ
ルー117）、ザポンフアストブルーHFL（C.
I.74350）、アイゼンスピロンブラツクBHスペシ
ヤル（C.I.ソルベントブラツク22：１）等を挙げ
ることができる。

酸性染料は、例えば、C.I.アシツドイエロー
19、C.I.アシツドレツド37、C.I.アシツドブルー
62、C.I.アシツドオレンジ10、C.I.アシツドブル
ー83、C.I.アシツドブラツク01等が挙げられる。

直接染料は、C.I.ダイレクトイエロー44、C.I.
ダイレクトイエロー142、C.I.ダイレクトイエロ
ー12、C.I.ダイレクトブルー15、C.I.ダイレクト
ブルー25、C.I.ダイレクトブルー249、C.I.ダイレ
クトレツド81、C.I.ダイレクトレツド９、C.I.ダ
イレクトレツド31、C.I.ダイレクトブラツク154、
C.I.ダイレクトブラツク17等が挙げられる。

分散染料は、C.I.デイスポーズイエロー５、C.
I.デイスポーズイエロー51、C.I.デイスポーズイ
エロー64、C.I.デイスポーズレツド43、C.I.デイ
スポーズレツド54、C.I.デイスポーズレツド135、
C.I.デイスポーズブルー56、C.I.デイスポーズブ
ルー73、C.I.デイスポーズ91等が挙げられる。

本発明に用いられるバラスト化色素とは、アゾ
色素、アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナ
フトキノン色素、ステアリン色素、キノフタロ色
素、フタロシアニン色素等の色素母核に、少なく
とも１つのバラスト基を有する色素である。バラ
スト基は熱溶融性物質に溶解性の高い基でアルキ
ル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルコ
キシ基、アルキルスルホニルアミノ基、アルキル
スルホニル基、ヒドロキシルアルキル基、シアノ
アルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、
アルコキシアルキル基、アルキルチオ基等の炭素
数６以上のアルキル基又はアルキレン基を有する
基である。特に分子中に炭素数６以上のアルキル
基を少なくとも１個有するバラスト基が好まし
い。本発明に好ましく用いられるパラスト化色素
の構造例としては、特願昭59−81688号に記載の
もの等が挙げられるが、本発明はこれらに限定さ
れない。

本発明の熱溶融性色材層には柔軟剤を含有せし
めることが好ましい。本発明に用いる柔軟剤とし
ては軟化点（環球法による測定値）が40〜200℃
のものが好ましく、天然又は合成の親水性ポリマ
ー及び疎水性ポリマーのいずれでも用いることが
できる。

親水性ポリマーとしては、例えばゼラチン、ゼ
ラチン誘導体、セルロース誘導体、カゼイン等の
蛋白質、デンプン等の多糖類等の天然物および天
然物誘導体、水溶性ナイロン、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重
合体等の水溶性ポリビニル化合物のような合成水
溶性ポリマー、さらに、ビニル系、ポリウレタン
系のポリマーラテツクスが挙げられる。疎水性ポ
リマーとしては、米国特許第3142586号、同
3143386号、同3062674号、同3220844号、同
3287289号、同3411911号に記載の合成ポリマーを
例として挙げることができる。好ましいポリマー
としては、ポリビニルブチラール、ポリビニルホ
ルマール、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
アミド、エチルセルロース、セルロースアセテー
ト等のセルロース誘導体、ポリスチレン、ポリ酢
酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、エチレン−エチルアクリレート、エチレン−
酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマ
ー、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸−ター
ポリマー、ポリメチルメタクリレートのようなア
クリル樹脂、ポリイソブチレン、エステルガムの
ようなロジン誘導体、石油樹脂、クマロンインデ
ン樹脂、環状ゴム、塩化ゴム等が挙げられる。本
発明では、上記柔軟剤に限定されないが、これら
の中から、１種又は２種以上組合せて用いること
ができる。

本発明の熱溶融性色材層には各種分散助剤を添
加することが好ましい。該分散助剤としては市販
されているものから１種又は２種以上選定して用
いてもよく、市販品の例としてはソルスパース
17000、ソルスパース22000（ICI社製）、ニツサン
ポリスター、ニツサンフイラノール、ニツサンブ
レンマー（日本油脂社製）等が挙げられる。

本発明の熱溶融性色材層の組成比は限定的では
ないが、該色材層の固形分総量100％（重量％、
以下同じ）に対し、熱溶融性物質が10〜80％（よ
り好ましくは20〜70％）、着色剤が５〜20％、柔
軟剤が１〜20％（より好ましくは２〜15％）、本
発明化合物が0.5〜60％（より好ましくは１〜40
％）、その他の添加剤が０〜10％であることが好
ましい。

本発明化合物の作用は、着色剤の分散性を高め
ると同時に、被転写紙ないしシートと着色剤との
間の接着力を高め、支持体との剥離性を高めるこ
とができるというものであり、単に分散剤として
用いる技術とは明確に異なるものである。

本発明の色材層には上記成分の他、各種添加剤
が含有せしめられてもよい。例えば、ひまし油、
アマニ油、オリーブ油の如き植物油、鯨油の如き
動物油および鉱油が好適に使用されてよい。

本発明の感熱転写記録媒体に用いられる支持体
は、耐熱強度を有し、寸法安定性および表面平滑
性の高い支持体が望ましい。材料としては、例え
ば、普通紙、コンデンサー紙、ラミネート紙、コ
ート紙等の紙類、あるいはポリエチレン、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリプロ
ピレン、ポリイミド等の樹脂フイルム類および紙
−樹脂フイルム複合体、アルミ箔等の金属シート
等がいずれも好適に使用される。支持体の厚さは
良好な熱伝導性をうる上で通常約60μm以下が好
ましく、２〜20μmであるのがより好ましい。

本発明の感熱転写記録媒体は、上塗層（例えば
保護層）や下塗層（例えば熱溶融性色材層の剥離
を助けるための剥離層）等の他の構成層を有して
もよく、特に、より表面平滑度の低いザラ紙等に
対する印字を行うとき、剥離層を設けることは好
ましいことである。なおまた、本発明の感熱転写
記録媒体は、その支持体裏面側の構成は任意であ
り、ステイツキング防止層等のバツキング層を設
けてもよい。

本発明の感熱転写記録媒体において、熱溶融性
色材層を支持体上に塗布するのに適した技術は、
当業界において公知であり、これらの公知技術は
本発明にも適用できる。例えば、熱溶融性色材層
はその組成物をホツトメルトコーテイングする
か、または該組成物を適宜の溶媒に溶解または分
散せしめてなる塗布液をソルベントコーテイング
して形成せしめることができる。該熱溶融性色材
層の塗布方法としては、リバースロールコーター
法、押出コーター法、グラビアコーター法やワイ
ヤバー塗布法等、任意の技術を採用できる。該熱
溶融性色材層はただ１回の色素転写像を得られる
のに必要な厚さであれば薄ければ薄いほどよく、
例えば10μm以下が好ましく、より好まししくは
１〜8μmとされることである。

本発明の感熱転写記録媒体はその構成層中に及
び／又は支持体中に高熱伝導性微粉末を含有せし
めてもよい。該高熱伝導性微粉末としては前述の
柔軟剤より熱伝導率が大きく（例えば、熱伝導率
6.0×10^-4〜25.0×10^-4cal／sec・cm・℃）かつ融
点が高いものであればよく、アルミニウム、銅等
の多くの金属が使用可能であり、また酸化スズ、
酸化アルミニウム、酸化マグネシウム等の酸化
物、窒化チタン等の窒化物も使用可能である。か
かる高熱伝導率の微粉末はその粒径が3μm以下の
ものが好ましく、より好ましくは1μm以下のもの
がよい。

［発明の作用効果］ 本発明によれば、後述の実施例から明らかなよ
うに公知の感熱転写記録媒体と同じ方法によつて
普通紙等の被転写紙ないしシートに記録（印字）
可能であり、かつ表面平滑度の低い紙にも良好な
印字を行うことが可能となる。

［実施例］ 以下実施例を挙げるが、本発明の実施態様がこ
れらに限定されるものではない。なお、以下に用
いる「部」とは「重量部」を示す。

実施例 １ 5.3μm厚のポリエチレンテレフタレートフイル
ムの上にワイヤーバーを用いて以下の組成の熱溶
融性色材層塗布液を塗布した。

色材層塗布液 カーボンブラツク 12部 カルナバワツクス 30部 パラフインワツクス 35部 エチレン−酢酸ビニル共重合体 ８部 ポリエステル樹脂（ソルスパース17000 ICI社
製） ５部 ヘキサグリン5S（日本ケミカル社製） 10部 塗布後40℃にて乾燥を行い、本発明の感熱転写
記録媒体試料を得た。乾燥膜厚は約4μmであつ
た。

この感熱転写記録媒体試料を使用して、サー
マルプリンター（発熱素子密度8dot／mmの薄膜型
ラインサーマルヘツドを搭載した試作機。）を用
いて0.4mj／dotの印加エネルギーを与えて記録を
行つた。被転写紙としてはベツク平滑度30secの
コピー用紙を用いた。その結果、線画成分に「か
すれ」及び「尾引き」がない鮮明な高濃度印字が
得られた。高速印字を行つても、同じく良好な印
字が得られた。

比較例 １ 実施例１において、ヘキサグリン5Sを添加し
ない他は試料と同じ組成の熱溶融性色材層塗布
液を使用した。40℃で乾燥後の膜厚は約4μmであ
つた。この比較の感熱転写記録媒体試料を用い
て実施例１と同様に印字を行つたが線画部分に
「かすれ」、「尾引き」を生じ、非常に見にくい印
字しか得られなかつた。

比較例 ２ 実施例１において、ヘキサグリン5Sに代えて
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを加えた
他は試料と同じ組成の熱溶融性色材層塗布液を
使用した。40℃で乾燥後の膜厚は約4μmであつ
た。この比較の感熱転写記録媒体試料を用いて
実施例１と同様に印字を行つたところ、線画部分
に「かすれ」がみられない高濃度印字であつた
が、高速印字を行うと「尾引き」現象が生じた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に熱溶融性色材層を有する感熱転写
   記録媒体において、前記熱溶融性色材層が下記一
   般式(1)で示される化合物を含有することを特徴と
   する感熱転写記録媒体。 一般式(1) ［式中R₁，R₂，R₃，R₄，R₅は各々同一でも異
   なつてもよく、水素原子又は炭素数６〜30のアシ
   ル基を表わし、ｎは１〜20の整数である。］