JPS60127191A - 感熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野〕 本発明は多数回使用できる感熱転写記録媒体に関する。

詳しくは、使用回数に伴う濃度低下が小さく、低エネル
ギーで印字可能であって高感度であり、かつ高濃度で解
像力に優れている感熱転写記録媒体に関する。

［従来技術］ 多数回使用を目的とした感熱転写記録媒体としては、例
えば、特開昭５４−６８２５３号公報に記載された発明
がある。該発明は樹脂によって微細多孔質性層を形成せ
しめ、その孔空隙に感熱インキを含浸させた技術である
が、色素転写像の濃度が低く、高濃度の色素転写像を得
るためには、高エネルギーが必要であるし、高エネルギ
ーの印加によって高濃度の色素転写像を得たとしても、
印字像のエツジは鮮明さに欠ける。特開昭５５−１０５
５７９号公報にも上記と同様の技術が開示されているが
、同じ欠点がみられる。

これらの欠点を解消する感熱転写記録媒体として、特開
昭５７−３６６９８号公報には、インキ層（色材層）と
支持体との間に、ポリビニルブチラールからなる樹脂層
を介在させる技術が開示されている。この技術によれば
、インキ層と支持体との接着力が向上し、確かに、比較
的低エネルギーによって高濃度の印字が可能であるが、
使用回数に伴なう色素転写像の濃度低下が著しいという
欠点がみられ、実用性に乏しい感熱転写記録媒体であっ
た・ ［発明の目的］ 本発明の目的は、低エネルギー印字が可能であって高感
度であり、かつ使用回数に対する濃度低ドが少なくて、
高濃度の色素転写像を多数回に亘って得ることができる
感熱転写記録媒体を提供することである。

本発明の別の目的は、本明細書の以下の記述によって明
らかになるであろう。

し発明の要旨］ 本発明者らは、鋭意研究を続けた結果、支持体」−２に
熱溶融性物質を含む色材層を有し、該色材層と支持体と
の間に樹脂層が介在する感熱転写記録媒体において、該
樹脂層がエチレン−酢酸ビニルノ（重合体からなる層で
あることによって上記ｌ」的が達成されることを見出し
、本発明に至った。

［発明の構成］ 以下、本発明について更に詳述する。

本発明の樹脂層はエチレン−酢酸ビニル共重合体からな
っている。本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体とは
エチレンと酢酸ビニルの共重合体をいうか、エチレンと
酢酸ビニルと第三成分との五元屯合体であってもよい。

該第三成分はエチレンおよび酢酸ビニルと三元重合可能
な単量体であればよい。

本発明のエチレン−酢酸ビニル共重合体のｆｉｌ、メル
トインデックス１０〜４００であって、ピカー１・法に
よる軟化点が４５〜９０でのものが特に好ましく、また
、酢酸ビニル七ツマ−の組成比が２〜５０東量％のエチ
シンー酢酸ビニル共重合体力く好ましい。このようなエ
チレン−酢酸ビニル共重合体＋１市販品からの入手も可
能であり、例え番ｆ、日本ユニカー社製ＮＵＣ−３０２
５、同３１４５．同３４６０　、同３１６０および同３
１８５等がある。

本発明の樹脂層は実質的にエチレン−酢酸ビ′ニル共屯
合体からなっていればよく、その他の樹１１旨成分を含
有してもよいし適当な添加剤を含イイしていてもよい。

なお、他の樹脂成分を併用する場合は本発明のエチレン
−酢酸ビニル共重合体力′−５０％（毛母：％、以下回
し）以上、より好ましくζ±７０％以上含まれるのがよ
い。

樹脂層を支持体上に塗設する技術は公知であり、本発明
の樹脂層の塗設についてもソルベントコ−ティング ができる。

本発明の樹脂層の厚みは、限定的ではないが、０、１〜
４ｇ＋ｗでよい。

本発明において、色材層は熱溶融性物質含有層である。

ここに用いられる熱溶融性物質は従来公知の熱溶融性物
質のいずれであってもよいが、融点（柳木ＭＰＪ−２型
による測定値）が４０〜１２０°Ｃの固体または半固体
状物質であるものが好ましく、其体例としては，例えば
カルナバロウ、木ロウ、オウリキュリーロウ、ニスパル
ロウ等の植物ロウ、蜜ロウ、昆虫ロウ、セラックロウ、
鯨ロウ等の動物ロウ、パラフィンワックス、マイクロク
リスタリンワックス、エステルワックス、醇化ワックス
等の石油ロウ、モンタンロウ、オシケライト、セレシン
等の鉱物ロウ等のワックス類の他に；パルミチン酸、ス
テアリン酸、マルカリン酩、べへン酸等の高級脂肋酩；
バルミナルアルコール、ステアリルアルコール、べへニ
ルアルコール、マルカニルアルコール、ミリシルアルコ
ール、エイコサノール等の高級アルコール；ツクルミチ
ン酸セチル、パルミチン酸ミリシル、ステア１ノン酸セ
チル、ステアリン酸ミリシル等の高級脂肪酸エステル：
アセトアミド、プロピオン酩アミド、パルミチン酸アミ
Ｆ、ステアリン酸アミド、アミドワックス等のアミド類
；エステルガム、ロジンマレイン酸樹脂、ロジンフェノ
ール柵脂、水添ロジン等のロジン誘導体；フェノール樹
脂、テルペン樹脂、シクロペンタジェン樹脂、芳香族系
樹脂等の軟化点５０〜１２０℃の高分子化合物；ステア
リルアミン、べへニルアミン、ノくルミチンアミン等の
高級アミン類；ポリエチレングリコール４０００、ポリ
エチレングリコール６０００等のポリエチレンオキサイ
ド等が挙げられ、これらは単独で用いられてもよいし併
用してもよい。これらの中、パルミチン酩アミド、ステ
アリン酸アミド、オレイン酸アミド、アミドワックス等
の高級アミドが特に好ましい。

本発明の色材層に含有させる色素は、従来公知の色素の
中から適宜選択すればよく、直接染料、耐性染料、ｊＪ
（基性染料、分散染料、油溶性染料等の中から選べばよ
い０本発明に用いる色素としては、熱溶融性物質と共に
転写（移行）可能な色素であればよいので、上記の他、
顔料であってもよい。具体的には下記のものが挙げられ
る。１！すち、黄色色素としては、カヤロンポリエステ
ルライ］・イエｏ−５Ｇ−３（）Ｊ本化Ｘ）　、オイル
イエロー５−７（白土）、アイゼンスピロンＧＲＨスペ
シャル（保土谷）、スミプラストイエローＦＧ（住友）
、アイセンスピロンイエローＧＲＨ（保土谷）、等が好
適に用いられる。赤色色素としては、ダイアセリＩ・ソ
ファストレッドＲ（三菱化成）、ダイアニックスブリリ
アントレッドＢＳ−Ｅ（三菱化成）、スミプラストレフ
トＦＢ（住友）、スミプラストレンドＨＦＧ（住友）、
カヤロンポリエステルピンクＲＣＬ−Ｅ（ｌ（本化薬）
、アイゼンスピロンレッドＧＥＨスペシャル（保土谷）
、等が好適に用いられる。Ｉ！ｉ色色素としては、ダイ
アセリトンファストブリリアントブルーＲ（三菱化成）
、ダイアニックスプルーＥＢ−Ｅ、（三菱化成）、カヤ
ロンポリエステルブルーＢ−５Ｆコンク（口木化薬）、
スミプラストブルー３Ｒ（住友）、スミプラストブルー
Ｇ（住友）等が好適に用いられる。また、黄色顔料とし
ては、ハンザエロー３Ｇ、タル）・ラジンレイク等が用
いられ、赤色顔料としては、ブリリアントカルミンＦＢ
−ピュアー（山場色素）、ブリリアントカルミン６Ｂ（
山場色素）、アリザリンレイク等が用いられ、青色顔料
としては、セルリアンブルー、スミカブリントシアニン
ブルーＧ　Ｎ　−’０（住友）、フタロシアニンブルー
等が用いられ、黒色顔料としては、カーボンブラック、
オイルブラック等が用いられる。この他、金属粒子や金
属酸化物を用いてもよい。

本発明の色材層には樹脂を含有せしめることが好ましい
。本発明に用いる樹脂としては軟化点（環球法による測
定値）が４０〜２００°Ｃのものが好ましく、親水性ポ
リマー、疎水性ポリマーのいずれでも用いることができ
る。親木性ポリマーとしては、例えばゼラチン、ゼラチ
ン誘導体、セルロース誘導体、カゼイン等の蛋白質、デ
ンプン等の多糖類等の天然物および天然物誘導体、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルア
ミド重合体等の水溶性ポリビニル化合物のような合成水
溶性ポリマー、さらに、ビニル系、ポリウレタン系のポ
リマーラテックスが挙げられる。疎水性ポリマーとして
は、米国特許第３，１４２．５８６号、同３，１４３，
３８８号、同３，０６２，６７４号、同３．２２０．８
４４号、同３．２８７．２８９号、同３，４１１，９１
１号に記載の合成ポリマーを例として挙げることができ
るい好ましいポリマーとしては、ポリビニルブチラール
、ポリビニルホルマール、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリアミド、エチルセルロース、セルロースアセテ
ート、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル
、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリ
マー、１１！化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸−ター
ポリマー、ポリメチルメタクリレートのようなアクリル
樹脂、ポリインブチレン、エステルガムのようなロジン
誘導体等が挙げられる。本発明では、これらの樹脂の中
から、１種又は２種以上組合せて用いられる。

本発明の色材層の組成比は駆足的ではないが、色材層総
量１００部（暇量部、以下同じ。）に対し、熱溶融性物
質が５０〜９０部、着色剤が５〜２０部、そして樹脂が
３０部以下（好ましくは５〜３０部）である。

本発明の色材層には公知の添加剤を含有せしめてもよい
。例えば、熱伝導性物質としては、例えばアルミニウム
、銅、亜鉛等の熱伝導率のよい金属等が挙げられる。か
かる熱伝導性物質は色材層を熱によって溶融、軟化また
は昇華させる熱の伝導効果を促進するものである。また
、オレイン酸、ヒマシ油、フタル酸ジオクチル等の柔軟
剤が添加されてもよい。

本発明の感熱転写記録媒体において、色材層を重合体フ
ィルム等の支持体に、構脂層を介して塗布するのに適し
た技術は当業界において公知であり、これらの技術は本
発明にも用いることができる。例えば、色材層はその組
成物をホットメルトコーティングするか、または該組成
物を適宜の溶媒に溶解または分散せしめてなる塗布液を
ソルベントコーティングして形成せしめた層である。本
発明の色材層の塗布方法としては、リバースロールコー
タ−法、押出コーター法、グラビアコーター法やワイヤ
パー塗布法等、公知の任意の技術を採用できる。

本発明の感熱転写記録媒体は、上塗層（例えば熱溶融性
物質から成る層。）等の他の構成層を有していてもよい
。

なお、本発明の感熱転写記録媒体に用いられるノ１（材
としての支持体は、耐熱強度を有し、寸法安定性および
表面平滑性の高い支持体が望ましい。

耐熱強度としては、サーマルヘッド等の熱源の加熱温度
により軟質化、ｉｆｆ塑化しない支持体としての強靭さ
を保持する強瓜と寸法安定性を必要とし、表面１１滑性
としては、支持体上の熱溶融性物質含有層が良好な転写
率を示すに充分な平滑度が望まれる。平滑度は、ベック
試験機による平滑度試験（ＪＩＳ　Ｐ　８１１９）で１
００ｓｅｃ以上のものがよく、３００ｓｅｃ以上である
と、より良好な転写率で１１１現性のある画像が得られ
る。材料としては、例えば、普通紙、コンデンサー紙、
ラミネート紙、コート紙等の紙類、あるいはポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリスチレン、
ポリプロピレン、ポリイミド等の樹脂フィルム類および
紙−樹脂フィルム複合体、アルミ箔等の金属シート等が
使用される。支持体の厚さは良好な熱伝導性をうる上で
通常的６０ｐ、ｍ以下、特に２〜１５ｇｍであるのが好
ましい。なおまた、本発明の感熱転写記録媒体は、その
支持体裏面側の構成は任意である。

［発明の効果］ 未発明によれば、支持体」二に熱溶融性物質を含む色材
層を有し、該色材層と支持体との間に樹脂層が介在する
感熱転写記録媒体において、該樹脂層がエチレン−酢酸
ビニルＪｌ：　ｍ合体からなる層である構成としたので
、頭記した本発明の１・１的を達成できる。

［実施例］ 以下実施例を挙げるが、本発明の実施態様がこれらに限
定されることはない。なお、以下に用いる［部」とは「
重量部」を示す。

実施例　ｌ エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＮＵＣニー３４８０　
、　ＥＩ　本ユニカー社製）（軟化点５２℃）１００部
をメチルエチルケトンｌ　０００　部に溶解して樹脂層
用塗布液をり！Ｉた。この塗４ｉ　液を厚さ５ｇｍのポ
リエチレンテレフチレートフィルム支持体上に、ワイヤ
バーを用いて塗布し、乾燥して厚さ２ルｍの樹脂層を形
成した。

次ぎに、マイクコクリステリワックス６０部、カルナパ
ワツク２１ｏ部、エチレン−エチルアクリレ−１・樹脂
１０部およびカーボンブラック２０部からなる色材層を
上記樹脂層上に、塗設した。この色材層は乾燥１１り厚
３ＩＬ１１である。

このようにして得られた本発明の感熱転写記録媒体試料
■を普通紙（ベック平滑度２００ｓｅｃの白色紙。）に
改ね、サーマルプリンター（発熱素子密度が８ｄａｔ／
ｍ■の薄膜型ラインサーマルヘッドを搭載した試作機。

）を用い、試料に印加ネルギー０．５ｍＪ／ｄａｔを与
えて、熱転写した。これを１〜６回繰り返えした。

比較例　１ 前記本発明の試料■において、樹脂層をポリビニルブチ
ラール（エスレックＢＬ−１．積水化学社’Ｊ）　（軟
化点１２０℃）からなる層に代えた他は同様にして比較
の感熱転写記録媒体試料■を作成し、上記と同じく多数
回印字を繰り返えした。

その結果、第１図に示すように、比較の試料（りでは印
字回数に対する色素転写像の濃度低下が著しく入られた
のに対し、本発明の試料（りでは印字回数に対する色素
転写像のｅ＆度低下が抑制された。

比較例　２ 特開昭５４−６８２５３号公報の実施例１に従って、塩
化ビニル／酢酸ビニル共重合体１０部、カルナバワック
ス７部、カスターワックス１１部、カーボンブラック４
部、酢酸エチル５１部、トルエン１７部からなる塗布液
をカーボン原紙上にソルベソトコーティングし該公報に
記載のｔうに処理して、比較の感熱転写記録媒体試料■
を得た。また、特開昭５５−１０５５７９号公報の実施
例に従って、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体２０部、
食塩４０ｎ、ｐ、ｐ’−オキシ−ビス（ペンセンスルホ
ニルヒ（・ラシド）２部、メチルエチルケトン６゜部、
へブタン４０部からなる塗ＩＩｉ液を、厚さ１部ルｍの
ポリエステルフィルムにソルベントコーティングし、そ
の後、該実施例に記１＆のように処理して、微細多孔質
インキ層を有する比較の感熱転写記録媒体試料４）を得
た。

これら比較の試料■および［株］について、上記実施例
１と同じく汗通紙に繰り返えし印字を試みた。しかし、
両試料とも最初の印字から、実用に−えない程の低濃爪
の色素転写像しか得られなかった。また、この両試料（
■、（４）を用いて前記本発明の試料を用いて得た色素
転写像のときと同程度の転写濃度を得るには、約２．５
倍の印加電力を必要とした。しかも、得られた色素転写
像のエツゾの鮮明さは、本発明の試料（ｐに比べて数段
も劣っていた。

【図面の簡単な説明】

第１図は感熱転写記録媒体試料について印字回数と色素
転写像の濃度との関係を示すグラフであり、Ｘ印が本発
明の試料■の場合を示し、０印が比較の試料（？）の場
合を示す。 特許出願人　小西六写真工業株式会社 代　理　人　弁理士　坂　口　信　昭 （ほか１名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に熱溶融性物質を含む色材層を有し、該色材層
   と支持体との間に樹脂層が介在する感熱転写記録媒体に
   おいて、該樹脂層がエチレン−酢酸ビニル共重合体から
   なる層であることを特徴とする感熱転写記録媒体。