JPS6283189A - 感熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は感熱転写記録媒体に関し、更に詳しくは多数回
使用出来る感熱転写記録媒体に関し、その目的とする所
は使用回数に伴う濃度低下が小さく、低エネルギーで印
字可能であって高感度であり、且つ高濃度で解像力に優
れている感熱転写記録媒体を提供せんとするにある。

〔従来技術〕

多数回使用を目的とした感熱転写記録媒体としては、例
えば、特開昭５４−６８２５３号公報に記載された発明
がある。該発明は樹脂によって微細多孔質性層を形成せ
しめ、その孔空隙に感熱インキを含浸させたものである
が、色素転写像の濃度が低（、高濃度の色素転写像を得
るためには、高エネルギーが必要である。そして、高エ
ネルギーの印加によって高濃度の色素転写像を得たとし
ても、印字像のエツジは鮮明さに欠ける。特開昭５５−
１０５５７９号公報にも上記と同様の技術が開示されて
いるが、同じ欠点が見られる。

これ等の欠点を解消する感熱転写記録媒体として、特開
昭５７−３６６９８号公報には、インキ層（色材層）と
支持体との間に、ポリビニルブチラールからなる樹脂層
を介在させる技術が開示されている。

また特開昭６０−１２７１９１号公報にも、上記ポリビ
ニルブチラールのかわりに、エチレン−酢酸ビニル共重
合体を使用した技術が開示されている。しかし、以上２
つ技術では、インキ層と支持体層との接着力が少々向上
するものの、熱履歴後では、その接着力も低下するもの
であって、目的とする多数回印字に於いては、色素転写
像の濃度低下や、印字像の欠は等が発生する。これ等欠
点の原因として考えられることは、樹脂層に問題があり
、インキ層と支持体との間に使用すべき樹脂層の特性と
してその樹脂層とインキ層との接着力、及び樹脂層内凝
集力、及び樹脂層と支持体との接着力の３つの方今てが
インキ層内凝集力よりも大きいことが必要であり、多数
回の熱履歴後も、その特性を保持していることである。

この様な特性を保持出来ない従来技術は目的とする多数
回印字に於いて不良であったと思われる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明が解決しようとする問題点は、従来の感熱記録媒
体の上記欠点を解消することであり、更に詳しくは、イ
ンキ層と支持体との接着力を向上し、また熱履歴後に於
いても、その接着性を保持しうる樹脂層を開発し、惹い
ては低エネルギー印字が可能であって高感度であり、且
つ使用回数に対する濃度低下が少なくて、高濃度の色素
転写像を多数回に亘って得ることが出来る感熱転写記録
媒体を提供することである。

〔問題点を解決するためめ手段〕

この問題点は、支持体上に熱溶融性物質を含む色材層を
有し、該色材層と支持体との間に樹脂層が介在する感熱
転写記録媒体に於いて、該樹脂層として、スチレン−イ
ソプレン−スチレンのブロック共重合体と粘着付与剤と
を主成分としてなる層を用いることによって達成される
。即ち本発明は、支持体上に熱溶融性物質を含む色材層
を有し、該色材層と支持体との間に樹脂層が介在する感
熱転写記録媒体に於いて、該樹脂層がスチレン−イソプ
レン−スチレンのブロック共重合体と粘着付与剤とを主
成分としてなる層であることを特徴とする感熱転写記録
媒体に係るものである。

〔発明の構成並びに作用〕

本発明に於いて使用されるスチレン−イソプレン−スチ
レンのブロック共重合体としては、一般に市販されてい
る各種のものがいずれも使用出来、通常分子量１０万〜
３０万程度好ましくは２０万〜２５万程度のものでスチ
レンとイソプレンのモノマー組成比が０．１以上程度の
ものである。該モノマー組成比としては、スチレン／イ
ソプレンが０．４未満のものが好ましく使用される。こ
の際該モノマー比が０．４よりも極端に大きくなると接
着力が低下する傾向がある。

又、粘着付与剤としては、一般にゴムに添加し粘着性を
付与する樹脂であれば良く、例えば、生ロジン、水添ロ
ジン、水添ロジンエステル、β−ビネン樹脂、α−ピネ
ン樹脂、テルペン−フェノール樹脂、石油樹脂として、
インデン、スチレン、メチルインデン、α−メチルスチ
ンの共重合樹脂、イソプレン、シクロペンタジェン、■
、３−ペンタジェン、１−ペンテンの共重合＋ｎ脂、ジ
シクロペンクジエン系樹脂としてジシクロペンタジェン
樹脂、及びイソプレン、１−３−ペンタジェンの共重合
体樹脂等が挙げられる。

本発明で用いられる、スチレン−イソプレン−スチレン
のブロック共重合体と粘着付与剤の配合比は特に限定さ
れるものではないが、好ましくは、全樹脂中、粘着付与
剤は１０〜９０重量％となる様にするのが、樹脂のイン
キ層への接着強慶大の点より、好ましい。

樹脂層を支持体上に塗設する技術は公知であり、本発明
の樹脂層の塗設についてもソルベントコーティング等こ
れ等の技術を利用することが出来る。

本発明の樹脂層の厚みは、限定的ではないが、０．１〜
４μｍ程度で良い。

本発明に於いて、色材層は熱溶融性物質含有層である。

ここに用いられる熱溶融性物質は従来公知の熱溶融性物
質のいずれであっても良いが、融点（柳本ＭＰＪ−２型
による測定値）が４０〜１２０℃の固体又は半固体状物
質であるものが好ましく、具体例としては、例えばカル
ナバロウ、木ロウ、オウリキエリーロウ、ニスパルロウ
等の植物ロウ、蚕ロウ、昆虫ロウ、セラックロウ、鯨ロ
ウ等の動物ロウ、パラフィンワックス、マイクロクリス
クリンワックス、エステルワックス、酸化ワックス等の
石油ロウ、セラックロウ、オシケライト、セレシン等の
鉱物ロウ等のワックス類の他に；パルミチン酸、ステア
リン酸、マルガリン酸、ベヘンサン等の高級脂肪酸；パ
ルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニル
アルコール、マルガニルアルコール、ミリシルアルコー
ル、エイコサノール等の高級アルコール；パルミチン酸
セチル、バルミチン酸ミリシル、ステアリン酸セチル、
ステアリン酸ミリシル等の高級脂肪酸エステル；アセト
アミ、ド、プロピオン酸アミド、バルミチン酸アミド、
ステアリン酸アミド、アミドワックス等のアミド類；エ
ステルガム、ロジンマレイン酸…脂、ロジンフェノール
樹脂、水添ロジン等のロジン誘導体；フェノール樹脂、
テルペン樹脂、シクロペンタジェン樹脂、芳香族系樹脂
等の軟化点５０〜１２０℃の高分子化合物；ステアリル
アミン、ベヘニルアミン、パルミチンアミン等の高級ア
ミン類；ポリエチレングリコール４０００、ポリエチレ
ングリコール６０００等のポリエチレンオキサイド等が
挙げられ、これ等は単独で用いられても良いし併用して
も良い。これ等の中、バルミチン酸アミド、ステアリン
酸アミド、オレイン酸アミド、アミドワックス等の高級
アミドが特に好ましい。

本発明の色材層に含有させる色素は、従来公知の色素の
中から適宜選択すれば良く、直接染料、酸性染料、塩基
性染料、分散染料、油溶性染料等の中から選べば良い。

本発明に用いる色素としては、熱溶融性物質と共に転写
（移行）可能な色素であれば良いので、上記の他、顔料
であっても良い。具体的には下記のものが挙げられる。

即ち、黄色色素としては、カヤロンポリエステルライト
イエロー５Ｇ−３（日本化薬）、オイルイエローｓ−７
（白土）、アイゼンスピロンＧＲＨスペシャル（保土谷
）、スミプラストイエローＦＧ（住人）、アイゼンスビ
ロンイエローＧＲＨ（（Ｍ土谷”）等が好適に用いられ
る。赤色色素としては、ダイアセリトンファストレッド
Ｒ（三に化成）、ダイアニノクスブリリアントレ・７ド
ＢＳ−Ｅ　（三菱化成）、スミプラストレッドＦＢ（住
人）、スミプラストレンドＨＦＧ（住人）、カヤロンポ
リエステルピンクＲＣＬ−Ｅ　（日本化薬）、アイゼン
スピロンレッドＧＥＨスペシャル（保土谷）等が好適に
用いられる。青色色素としては、ダイヤセリトンファス
トブリリアントブルーＲ（三菱化成）、ダイアニ７クス
ブルーＥＢ−Ｅ　（三菱化成）、カヤロンポリエステル
ブルーＢ−３Ｆコンク日本化薬）、スミプラストブルー
３Ｒ（住人）、スミプラストブルーＧ（住人）等が好適
に用いられる。

また、黄色顔料としては、ハンザエロー３Ｇ、タルドラ
ジンレイク等が用いられ、赤色顔料としては、ブリリア
ントカルミンＦＢ−ピュアー（山陽色′Ｊｔ、）、ブリ
リアントカルミン６Ｂ（重陽色素）、アリザリンレイク
等が用いられ、青色顔料としては、セルリアンブルー、
スミカブリントシアニンブルー〇Ｎ−０（住人）、フタ
ロシアニンブルー等が用いられ、黒色顔料としては、カ
ーボンブラック、オイルブラック等が用いられる。この
他、金属粒子や金属酸化物を用いても良い。

本発明の色材層には更に樹脂を含有せしめることが好ま
しい。本発明に用いる樹脂としては軟化点（環球法によ
る測定値）が４０〜２００℃のものが好ましく、親水性
ポリ７−１疎水性ポリマーのいずれも用いることが出来
る。親水性ポリマーとしては、例えばゼラチン、ゼラチ
ン誘導体、セルロース誘導体、カゼイン等の蛋白質、デ
ンプン等の多ｍ類等の天然物および天然物誘導体、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルア
ミド重合体等の水溶性ポリビニル化合物のような合成水
溶性ポリマー、更に、ビニル系、ポリウレタン系のポリ
マーラテックスが挙げられる。

疎水性ポリマーとしては、米国特許第３，１４２，５８
６号、同３，１４３．３８６号、同３，０６２，６７４
号、同３，２２０゜８４４号、同３，２８７，２８９号
、同３，４１１．９１１号に記載の合成ポリマーを例と
して挙げることが出来る。

好ましいポリマーとしては、ポリビニルブチラール、ポ
リビニルホルマール、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリアミド、エチルセルロース、セルロースアセテート
、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー
、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸−ターポリマー
、ポリメチルメタクリレートのようなアクリル樹脂、ボ
リイソブチレン、エステルガムのようなロジン誘導体等
が挙げられる０本発明では、これ等の樹脂の中から、１
種又は２種以上組合わせて用いられる。

本発明の色材層の組成比は限定的ではないが、色材層総
量１００部（重量部、以下同じ）に対し、熱溶融性物質
が５０〜９０部、着色剤が５〜２０部、そして樹脂が３
０部以下（好ましくは５〜３０部）である。

本発明の色材層には公知の添加剤を含有せしめても良い
。例えば、熱伝導性物質としては、例えばアルミニウム
、銅、亜鉛等の熱伝導率の良い金属等が挙げられる。か
かる熱伝導性物質は色材層を熱によって熔融、軟化また
は消化させる熱の伝導効果を促進するものである。また
、オレイン酸、ヒマシ油、フタル酸ジオクチル等の柔軟
剤が添加されても良い。

本発明の感熱転写記録媒体に於いて、色材層を重合体フ
ィルム等の支持体に、樹脂層を介して塗布するのに通し
た技術は当業界に於いて公知であり、これ等の技術は本
発明にも用いることが出来る。例えば、色材層はその組
成物をホットメルトコーティングするか、または該組成
物を適宜の溶媒に熔解または分散せしめてなる塗布液を
ツルヘントコ−ティングして形成せしめた層である。本
発明の色材層の塗布方法としては、リバースロールコー
タ−法、押出コーター法、グラビアコーター法やワイパ
ー塗布法等、公知の任意の技術を採用出来る。

本発明の感熱転写記録媒体は、上塗層（例えば熱溶融性
物質から成る層）等の他の構成層を有していても良い。

尚、本発明の感熱転写記録媒体に用いられる基材として
の支持体は、耐熱強度を有し、寸法安定性および表面平
滑性の高い支持体が望ましい。耐熱強度としては、サー
マルヘッド等の熱源の加熱温度により軟質化、可塑化し
ない支持体としての強靭さを保持する強度と寸法安定性
を必要とし、表面平滑性としては、支持体上の熱溶融性
物質含有層が良好な転写率を示すに充分な平滑度が望ま
れる。平滑度は、ベック試験機による平滑度試験（ＪＩ
Ｓ　　Ｐ　　８１１９）で１００ｓｅｃ以上のものが良
く、３００ｓｅｃ以上であると、より良好な転写率で再
現性のある画像が獲られる。材料としては、例えば、普
通紙、コンデンサー紙、ラミネート紙、コート紙等の紙
類、あるいはポリエステル、ポリカーボネート、ポリエ
チレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリイミド等
の樹脂フィルム類および紙−樹脂フィルム複合体、アル
ミ箔等の金属シート等が使用される。支持体の厚さは良
好な熱伝導性をうる上で通常約６０μｍ以下、特に２〜
１５μｍであるのが好ましい、なおまた、本発明の感熱
転写記録媒体は、その支持体裏面側の構成は任意である
。

〔実施例〕

次に本発明を更に詳しく説明する為に実施例を示すが、
本発明の実施態様がこれ等に限定されることはない。尚
、以下に用いる「部」とは「重量部」を示す。

実施例１ スチレン−イソプレン−スチレンのブロック共ｆ１体（
スチレン／イソプレン＝　１４／８６）１００部と石油
４Ｍ脂（軟化点６０℃）１５部とをトルエン１０００部
に熔解し、この溶液を厚さ６μｍのポリエチレンテレフ
タレートフィルム支持体上に、ワイヤーバーを用いて塗
布し、１０５℃で３分乾燥後、厚さ１μｍの樹脂層を形
成した。

次に、パラフィンワックス９０部、カルナバワックス１
０部、エチレン−エチルアクリレート樹脂１０部、およ
びカーボンブランク２５部からなる色材層を上記樹脂層
上に６μｍで塗設し゛た。

このようにして得られた本発明の感熱転写記録媒体試料
■を普通紙（ヘソク平滑度２００ｓｅｃの白色紙）に重
ね、サーマルプリンター（発熱素子密度が８　ｄａｔ／
ａｒｍの薄膜型ラインサーマルヘッドを搭載した試作機
）を用い、試料に印加エネルギーＯ，５ｍＪ／ｄｏｔを
与えて、熱転写した。これを１〜６回繰り返した。

実施例２ スチレン−イソプレン−スチレンのブロック共重合体（
曲間）１００部とポリテルペン系＋１４脂（軟化点６０
℃）２０部とをトルエン１２００部に溶解し、実施例１
と同じ様にして２μｍの樹脂層を６μｍのポリエチレン
テレフタレートフィルム上に形成した。

実施例１と同様の色材層を上記樹脂層上に３μｍで設け
、実施例１と同様に、この感熱転写記録媒体試料■を試
験した。

比較例１ 実施例１で樹脂層をポリビニルブチラールに代えたもの
からなる、感熱転写記録媒体試料■を作製し、実施例１
と同様に試験した。

比較例２ 実施例１で樹脂層をエチレン−酢酸ビニル共重合体（酢
酸ビニル含有量２８重量％）に代えたものからなる、感
熱記録媒体■を作製し、実施例１と同様に試験した。

上記試料■〜■を熱転写した結果を第１図に示す。この
試験結果より判る様に、本発明品は、従来の多数回印字
インクシートに比べ、濃度低下が非常に少ないことが判
る。但し、第１図中（１）は実施例Ｉ、（２）は実施例
２、（３）は比較例１、（４）は比較例２の結果を示す
。

〔発明の効果〕

本発明に於いては、支持体と色材層との間に、スチレン
−イソプレン−スチレンのブロック共重合体と粘着付与
剤とからなる樹脂層を設けたことを特徴とし、この樹脂
層は色材層との接着力、樹脂層内凝集力、及び樹脂層と
支持体との接着力の３つの点に於いていずれも色材層内
凝集力よりも大きく、多数回の熱履歴後も変化しないと
いう特性を有する。このため従来の多数回印字インクシ
ートに比べ、色素転写像の濃度低下がなく、印字像の欠
は等も発生しないという効果を発揮する。

【図面の簡単な説明】

第１図はいずれも感熱記録媒体を多数回印字した場合の
濃度低下を示すグラフである。 （以上）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に熱溶融性物質を含む色材層を有し、該
   色材層と支持体との間に樹脂層が介在する感熱転写記録
   媒体に於いて、該樹脂層がスチレン−イソプレン−スチ
   レンのブロック共重合体と粘着付与剤とを主成分として
   なる層であることを特徴とする感熱転写記録媒体。