JPS60165291A - 感熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野］ 本発明は多数回使用できる感熱転写記録媒体に関する。

詳しくは、使用回数に伴う濃度低下が小さく、低エネル
ギーで印字可能であって高感度であり、かつ高濃度で解
像力に優れている感熱転写記録媒体に関する。

［従来技術］ 多数回使用を目的とした感熱転写記録媒体としては、例
えば、特開昭５４−６８２５３号公報に記載された発明
がある。該発明は樹脂によって微細多孔質性層を形成せ
しめ、その孔空隙に感熱インキを含浸させた技術である
が、色素転写像の濃度が低く、高濃度の色素転写像を得
るためには、高エネルギーが必要であるし、高エネルギ
ーの印加によって高濃度の色素転写像を得たとしても、
印字像のエツジは鮮明さに欠ける。特開昭５５−１０５
５７９号公報にも上記と同様の技術が開示されているが
、同じ欠点がみられる。

これらの欠点を解消する感熱転写記録媒体として、特開
昭５７−３６６９８号公報には、インキ層（色材層）と
支持体との間に、ポリビニルブチラールからなる樹脂層
を介在させる技術が開示されている。この技術によれば
、インキ層と支持体との接着力が向上し、確かに、比較
的低エネルギーによって高濃度の印字が可能であるが、
使用回数に伴なう色素転写像の濃度低下が著しいという
欠点がみもれ、実用性に乏しい感熱転写記録媒体であっ
た。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、低エネルギー印字が可能であって高感
度であり、かつ使用回数に対する濃度低下が少なくて、
高濃度の色素転写像を多数回に亘って得ることができる
感熱転写記録媒体を提供することである。

本発明の別の目的は、本明細書の以下の記述によって明
らかになるであろう。

［発明の要旨］ 本発明者は、鋭意研究を続けた結果、支持体上に熱溶融
性物質を含む色材層を有し、該色材層と支持体との間に
樹脂層が、介在する感熱転写記録媒体において、該樹脂
層がポリカプロラクトン系高分子化合物を主成分とする
ことによって上記目的が達成されることを見出し、本発
明に至った。

［発明の構成］ 以下、本発明について更に詳述する。

本発明のポリカプロラクトン系高分子化合物の代表例は
下記構造式で表わされるカプロラクトン系熱可塑性ポリ
マーである。

ＨＯ−（ＣＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０）了Ｈ（
式中、ｎは５０−１０００の整数を表わす。）本発明の
カプロラクトン系高分子の熱可塑性ポリマーの中、分子
量が１万〜１０万であって、ピカート法による軟化点が
４５〜８５度のものが特に好ましい。このようなカプロ
ラクトン系高分子の熱可塑性ポリマーは市販品からの入
手も可能であり、例えば、ダイセル化学工業社製ＰＬＡ
ＣＣＥＬ　Ｈ−１、同Ｈ−４および四Ｈ−７等がある。

本発明の樹脂層は実質的にカプロラクトン系高分子の熱
可塑性ポリマーがらなっていればよく、その他の樹脂成
分を含有してもよいし適当な添加剤を含有していてもよ
い。なお、他の樹脂成分を併用する場合は本発明のカプ
ロラクトン系高分子の熱可塑性ポリマーが５０％（重量
％、以下同じ）以上、より好ましくは７０％以上含まれ
るのがよい。

樹脂層を支持体上に塗設する技術は公知であり、本発明
の樹脂層の塗設についてもソルベントコーティング等こ
れら公知の技術を利用することができる。

本発明の樹脂層の厚みは、限定的ではないが、０・１〜
４鉢ｍでよい。

本発明において、色材層は熱溶融性物質含有層である。

ここに用いられる熱溶融性物質は従来公知の熱溶融性物
質のいずれであってもよいが、融点（初氷ＭＰＪ−２型
による測定値）が４０〜１２０℃の固体または半固体状
物質であるものが好ましく、具体例としては、例えばカ
ルナバロウ、木ロウ、オウリキュリーロウ、ニスパルロ
ウ等の植物ロウ、蜜ロウ、昆虫ロウ、セラックロウ、鯨
ロウ等の動物ロウ、パラフィンワックス、マイクロクリ
スタリンワックス、エステルワックス、酸化ワックス等
の石油ロウ、モンタンロウ、オシケライト、セレシン等
の鉱物ロウ等のワックス類の他に；ノぐルミチン酸、ス
テアリン酸、マルガリン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸；
バルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニ
ルアルコール、マルガニルアルコール、ミリシルアルコ
ール、エイコサノール等の高級アルコール；パルミチン
酸セチル、パルミチン酸ミリシル、ステアリン酸セチル
、ステアリン酸ミリシル等の高級脂肪酸エステル；アセ
トアミド、プロピオン酸アミド、パルミチン酸アミド、
ステアリン酸アミド、アミドワックス等のアミド類；エ
ステルガム、ロジンマレイン酸棚脂、ロジンフェノール
樹脂、水添ロジン等のロジン誘導体；フェノール樹脂、
テルペン樹脂、シクロペンタジェン樹脂、芳香族系樹脂
等の軟化点５０〜１２０℃の高分子化合物；ステアリル
アミン、ベヘニルアミン、パルミチンアミン等のａｍア
ミン類：ポリエチレングリコール４０００、ポリエチレ
ングリコール６０００等のポリエチレンオキサイド等が
挙げられ、これらは単独で用いられてもよいし併用して
もよい。これらの中、パルミチン酸アミド、ステアリン
酸アミド、オレイン酸アミド、アミドワックス等の高級
アミドが特に好ましい。

本発明の色材層に含有させる色素は、従来公知の色素の
中から適宜選択すればよく、直接染料、酸性染料、塩基
性染料、分散染料、油溶性染料（油溶性金属錯塩染料を
含む）等の中から選べばよい。本発明に用いる色素とし
ては、熱溶融性物質と共に転写（移行）可能な色素であ
ればよいので、上記の他、顔料であってもよい。具体的
にｔヨ下記のものが挙げられる。即ち、黄色色素として
は、カヤロンポリエステルライトイエロー５Ｇ−５（日
本化薬）、オイルイエロー５−７（白土）、アイゼンス
ピロンＧＲＨスペシャル（保土谷）、スミプラストイエ
ローＦＧ（住友）、アイゼンスピロンイエローＧＲＨ（
保土谷）、等が好適番ご用いられる。赤色色素としては
、ダイアセ１ノトンフアストレツドＲ（三菱化成）、ダ
イアニ・ンクスブリリアントレッドＢＳ−Ｅ　Ｃ三菱化
成）、スミプラストレッドＦＢ（住友）、スミプラスト
レ・ンドＨＦＧ　（住友）、カヤロンポリエステルピン
クＲＣＬ−Ｅ　（日本化薬）、アイゼンスビロンレ・ン
ドＧＥＨスペシャル（保土谷）等が好適に用しλられる
。青色色素としては、ダイアセ１ノトンフアストブリリ
アントブルーＲ（三菱化成）、ダイアニックスプルーＥ
Ｂ−Ｅ　（三菱化成）、カヤロンポリエステルブルーＢ
−５Ｆコンク（日本化薬）、スミプラストブルー３Ｒ（
住友）、スミプラストブルーＧ（住友）等が好適に用い
られる。また、黄色顔料としては、ハンザエロー３Ｇ、
タルドラジンレイク等が用いられ、赤色顔料としては、
ブリリアントカルミンＦＢ−ピュアー（山陽色素）、ブ
リリアントカルミン６Ｂ（山陽色素）、アリザリンレイ
ク等が用いられ、青色顔料としては、セルリアンブルー
、スミカブリントシアニンブル−ＧＮ−０（住友）、フ
タロシアニンプル〒等が用いられ、黒色顔料としては、
カーボンブラック、オイルブラック等が用いられる。こ
の他、金属粒子や金属酸化物を用いてもよい。

本発明の色材層には結合剤を含有せしめることが好まし
い。本発明に用いる結合剤としては軟化点（環球法によ
る測定値）が４０〜２００℃のものが好ましく、親水性
ポリマー、疎水性ポリマーのし）ずれでも用いることが
できる。親木性ポリマーとしては、例えばゼラチン、ゼ
ラチン誘導体、セルロース誘導体、カゼイン等の蛋白質
、デンプン等の多糖類等の天然物および天然物誘導体、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体等の水溶性ポリビニル化合物のような合
成水溶性ポリマー、さらに、ビニル系、ポリウレタン系
のポリマーラテックスが挙げられる。

疎水性ポリマーとしては、米国特許第３，１４２，５８
８号、同３，１４３，３８８号、同３，０８２．１３７
４号、同３，２２０．８４４号、同３，２８７．２８１
１号、同３，４１１．ｌ］１１号に記載の合成ポリマー
を例として挙げることができる。

好ましいポリマーとしては、ポリビニルブチラール、ポ
リビニルホルマール、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリアミド、エチルセルロース、セルロースアセテート
、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー
、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸−ターポリマー
、ポリメチルメタクリレートのようなアクリル樹脂、ポ
リイソブチレン、エステルガムのようなロジン誘導体等
が挙げられる。本発明では、これらの柵脂の中から、１
種又は２種以上組合せて用いられる。

本発明の色材層の組成比は限定的ではないが、色材層総
量１００部（重量部、以下同じ。）に対し、熱溶融性物
質が５０〜８０部、着色剤が５〜２０部、そして結合剤
が３０部以下（好ましくは５〜３０部）である。

本発明の色材層には公知の添加剤を含有せしめてもよい
。例えば、熱伝導性物質としては、例えばアルミニウム
、銅、亜鉛等の熱伝導率のよい金属等が挙げられる。か
かる熱伝導性物質は色材層を熱によって溶融、軟化また
は昇華させる熱の伝導効果を促進するものである。また
、オレイン酸、ヒマシ油、フタル酸ジオクチル等の柔軟
剤が添加されてもよい。

本発明の感熱転写記録媒体において、色材層を重合体フ
ィルム等の支持体に、樹脂層を介して塗布するのに適し
た技術は当業界において公知であり、これらの技術は本
発明にも用いることができる。例えば、色材層はその組
成物をホットメルトコーティングするか、または該組成
物を適宜の溶媒に溶解または分散せしめてなる塗布液を
ンルベントコーティングして形成せしめた層である。本
発明の色材層の塗布方法としては、リバースロールコー
タ−法、押出コーター法、グラビアコーター法やワイヤ
バー塗布法等、公知の任意の技術を採用できる。

本発明の感熱転写記録媒体は、上塗層（例えば熱溶融性
物質から成る層。）等の他の構成層を有していてもよい
。

なお、本発明の感熱転写記録媒体に用いられる基材とし
ての支持体は、耐熱強度を有し、寸法安定性および表面
平滑性の高い支持体が望ましい。

耐熱強度としては、サーマルヘッド等の熱源の加熱温度
により軟質化、可塑化しない支持体としての強靭さを保
持する強度と寸法安定性を必要とし、表面平滑性として
は、支持体上の熱溶融性物質含有層が良好な転写率を示
すに充分な平滑度が望まれる。平滑度は、ベック試験機
による平滑度試験（ＪＩＳ　Ｐ　８１１１１１）で１０
０ｓｅｃ以上のものがよく、３００ｓｅｃ以上であると
、より良好な転写率で再現性のある画像が得られる。材
料としては、例えば、普通紙、コンデンサー紙、ラミネ
ート紙、コート紙等の紙類、あるいはポリエステル、ポ
リカーボネート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプ
ロピレン、ポリイミド等の樹脂フィルム類および紙−樹
脂フィルム複合体、アルミ箔等の金属シート等が使用さ
れる。支持体の厚さは良好な熱伝導性をうる上で通常約
Ｅ１０７ｚａ＋以下、特に２〜１５ｇｍであるのが好ま
しい。

本発明の感熱転写記録媒体は、その支持体裏面側の構成
は任意であるが、支持体裏面にはスティッキング現象を
防止するためにバッキング層を設けることが好ましい。

例を挙げると特開昭５５−７４６７号におけるシリコン
樹脂層、特開昭５７−１２９７８９号の常温では固体な
いし半固体の界面活性剤又は有機塩類を含有する樹脂、
特願昭５８−１８９２９５号に記載の熱溶融性物質と樹
脂の組み合わせ等がある。

［発明の効果］ 本発明によれば、支持体上に熱溶融性物質を含む色材層
を有し、該色材層と支持体との間に樹脂層が介在する感
熱転写記録媒体において、該樹脂層がカプロラクトン系
高分子の熱可塑性ポリマーからなる構成としたので、頭
記した本発明の目的を達成できる。

［実施例］ 以下実施例を挙げるが、本発明の実施態様がこれらに限
定されることはない。なお、以下に用いる「部」とは「
重量部」を示す。

実施例　ｌ カプロラクトン系高分子の熱可塑性ポリマー（ＰＬＡＣ
Ｃ：ＥＬ　Ｈ−７ダイセル化学工業社製）（軟化点６０
℃）１００部をトルエン１０００部に溶解して樹脂層用
塗布液を得た。この塗布液を厚さ５＃Ｌ１１のポリエチ
レンテレフチレートフィルム支持体上に、ワイヤ八−を
用いて塗布し、乾燥して厚さ２ＪＬｍの樹脂層を形成し
た。

次ぎに、マイクロクリスタワンワックス８０部、カルナ
八ワックス１０部、エチレンー二チルアクリレート樹脂
ｌＯ部およびカーボンブラック２０部からなる色材層を
上記樹脂層上に、塗設した。この色材層は乾燥膜厚３＃
Ｌ＋１である。

このようにして得られた本発明の感熱転写記録媒体試料
■を普通紙（ベック平滑度２００ｓｅｃの白゛色紙。）
に重ね、サーマルプリンター（発熱素子密度が８ｄａｔ
／ｌｌ１ｍの薄膜型ラインサーマルヘッドを搭載した試
作機。）を用い、試料に印加ネルギー０．５ｍＪ／ｄａ
ｔを与えて、熱転写した。これを１〜６回繰り返えした
。

比較例　ｌ 前記本発明の試料■において、樹脂層をポリビニルブチ
ラール（エスレックＢＬ−１．積水化学社製）（軟化点
１２０℃）からなる層に代えた他は同様にして比較の感
熱転写記録媒体試料■を作成し、上記と同じく多数回印
字を繰り返えした。

その結果、第１図に示すように、比較の試料■では印字
回数に対する色素転写像の濃度低下が著しくみられたの
に対し、本発明の試料■では印字回数に対する色素転写
像の濃度低下が抑制された。

実施例　２ 実施例１と同様にして作成したインクリボンの支持体の
裏面に塩化ビニリデン樹脂とフッ素系界面活性剤との混
合物を塗布した。

実施例１と同様に多数回印字を繰り返えしたところ、試
料■と同じく印字回数に対する色素転写像の濃度直下が
抑制され、同時にインクリボンの裏写りがなく、サーマ
ルヘッドの汚れを防止し得た。

比較例　２ 特開昭５４−６８２５３号公報の実施例１に従って、塩
化ビニル／酢酸ビニル共重合体１０部、カルナパワツク
ス７部、カスターワックス１１部、カーボンブラック４
部、酢酸エチル５１部、トルエン１７部からなる塗布液
をカーボン原紙上にソルベントコーティングし該公報に
記載のように処理して、比較の感熱転写記録媒体試料■
を得た。また、特開昭５５−１０５５７９号公報の実施
例に従って、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体２０部、
食塩４０部、　ｐ、ｐ−オキシ−ビス（ベンゼンスルホ
ニルヒドラジド）２部、メチルエチルケトン８０部、ヘ
プタン４０部からなる塗布液を、厚さ１２＃Ｌ１１のポ
リエステルフィルムにソルベントコーティングし、その
後、該実施例に記載のように処理して、微細多孔質イン
キ層を有する比較の感熱転写記録媒体試料■を得た。

これら比較の試料■および■について、上記実施例１と
同じく普通紙に繰り返えし印字を試みた。しかし１両試
料とも最初の印字から、実用に耐えない程の低濃度の色
素転写像しか得られなかった。また、この両試料■、（
残）を用いて前記本発明の試料を用いて得た色素転写像
のときと同程度の転写濃度を得るには、約２．５倍の印
加電力を必要とした。しかも、得られた色素転写像のエ
ツジの鮮明さは、本発明の試料■に比べて数段も劣って
いた。

【図面の簡単な説明】

第１図は感熱転写記録媒体試料について印字回数と色素
転写像の濃度との関係を示すグラフであり、Ｘ印が本発
明の試料■の場合を示し、Ｏ印が比較の試料■の場合を
示す。 特許出願人　小西六写真工業株式会社 代理人　弁理士坂口信昭 （ほか１名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に熱溶融性物質を含む色材層を有し、該色材層
   と支持体との間に樹脂層が介在する感熱転写記録媒体に
   おいて、該樹脂層がポリカプロラクトン系高分子化合物
   を主成分とすることを特徴とする感熱転写記録媒体。