JPH04502181A - 疲れ抵抗改良のための高力ポリエステル糸 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 縦並訴抗改良のための高カボリエ石乙先参本出願は１９８７年６月３日に出願さ れた出願第０５７．６０３号の一部継続出願である。

本発明はタイヤの強化を含めた工業的用途に有用な高性能マルチフィラメント糸 、およびその製法に関する。

２、人行酋術の説明 高力ポリエチレンテレフタレートフィラメントは当技術分野で周知であり、ゴム 強化用タイヤコード、コンベヤーベルチ、シートベルト、Ｖ〜ベルトおよびホー スを含めた工業的用途に一般に用いられている。

高力繊維材料用として収縮度が比較的低く、ヒステリシスまたは仕事損失が低い フィラメント材料は、高い温度（たとえば８０−１８０℃）に遭遇する環境また は繊維材料が反復疲労する環境で用いるのに特に好適であることを立証する研究 がなされた。米国特許第４，１０１．５２５号明細書（ディビスら）には低い収 縮および仕事損失という特性を備えた高力マルチフィラメントポリエステル糸が 提示されている。米国特許第４．４９１．６５７号明細書（サイトウら）には高 モジュラス、低数縮度のポリエステル糸が示されているが、このように寸法安定 な糸につき良好な糸−処理コード転化効率を達成するためには、低い最終モジュ ラス（ｔｅｒｍｉｎａｌ　ｍｏｄｕｌｕｓ）を必要とする。

ゴムタイヤの繊維強化材として用いるのに特に好適な高カニ業用糸を引き続き改 良することが、業界で要望されている。

炙明ｐ考約 本発明は、改良された寸法安定性を備えた高力ポリエステルマルチフィラメント 糸およびその製法を目的とする。低い仕事損失および高度の靭性を適切に兼ね備 えたこの種の糸をタイヤコードとしてゴムタイヤに強化用に装入した場合、疲れ 寿命を著しく改良し、疲れ強さを維持することが見出された。本発明のポリエス テル糸は下記の特性を備えている： （ａ）固有粘度（ＩＶＬ少なくとも０．９０、（ｂ）５％伸び率における荷重（ ＬＡＳＥ−５）　、２５℃で少なくとも３．７ｇ／デニール、 （ｃ）強力（ｔｅｎａｃｉｔｙ）、２５℃で少なくとも７．５ｇ／デニール（ｄ ）収縮率、空気中、１７７℃で８％以下、（ｅ）仕事損失、０．０４６ｃｍ−ｋ ｇ　（０，０４インチ−ポンド）以下；１５０℃で応力Ｑ、５ｇ／デ、ニールと ０．０５ｇ／デニールの間で循環し、１２゜７ｍｍ／分（０，５インチ／分）の 一定の歪速度で、長さ２５．４ｃｍ　（１０インチ）の糸について測定し、総デ ニール１０００のマルチフィラメント糸の場合に正規化したもの、 （ｆ）靭性、少なくとも０．４０ｇ／デニール。

この糸をゴムタイヤにタイヤコードとして挿入した場合、向上した疲れ抵抗を付 与する。

本発明方法は固有粘麿少なくとも０．９０の高性能ポリエステルマルチフィラメ ント糸を製造するための連続溶融紡糸法を提供するものであり、これによれば固 有粘麿少なくとも０．９５のポリマー溶融物を仕上げ機から取り出し、上記高性 能糸に紡糸するために押出し紡糸口金に供給する。この方法は、下記の工程を含 む：プレポリマーを２８０℃以下で操作される第１仕上げ容器に少なくとも３０ ０．４の固有粘度に達するのに十分な期間供給し、ポリマーを第２仕上げ容器に 移し、その間ポリマーを約２８０℃以下に維持し、その際第２仕上げ容器は良好 なフィルム形成性を備えたものであり、ポリマーを第２仕上げ容器内で少なくと も０．９５の３５固有粘度に達するのに十分な期間、２８０℃に維持し、そして このポリマーを押出し紡糸口金に供給する。

好ましい形態の説明 本発明の高性能ポリエステルマルチフィラメント糸は、寸法安定性および比較的 低い仕事損失、ならびに高い固有粘度および高い靭性を兼ね備えたものである。

得られた糸は、ゴム複合材料、たとえばタイヤに繊維強化材として装入した場合 、改良された疲れ抵抗および疲れ寿命を備えている。

上記ポリエステル糸は少なくとも９０モル％のポリエチレンテレフタレート（Ｐ ＥＴ）を含有する。好ましい形態においては、ポリエステルは実質的にすべてポ リエチレンテレフタレートである。あるいはポリエステルは、エステル形成性成 分１種または２種以上から誘導される副量の単位とのコポリマーとして、エチレ ングリコールおよびテレフタル酸またはその誘導体以外を含有してもよい。ポリ エチレンテレフタレート単位と共重合させうる他のエステル形成性成分の具体例 には、グリコール類、たとえばジエチレングリコール、トリメチレングリコール 、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコールなど、およびジカルボ ン酸、たとえばイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ジベンゾイック酸（ ｄｉｂｅｎｚｏｉｃ　ａｃｉｄ）、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸など が含まれる。

本発明のマルチフィラメント糸は一般にフィラメント当たりのデニール数約１− ２０（たとえば約３−１５）を有し、一般に約６−６００の連続フィラメント（ たとえば約２０−４００の連続フィラメント）からなる。フィラメント当たりの デニール数および糸に含まれる連続フィラメント数は、当業者に自明のとおり広 顛に変更しうる。

上記のマルチフィラメント糸は、先行技術において高力ポリエステル繊維が用い られていた工業的用途に用いるのに特に好適である。これらの繊維は高い温度（ たとえば８０−１．８０℃）に遭遇する環境で用いるのに特に好適である。この フィラメント材料は配向度の低い非晶質領域のため、高力繊維材料としては収縮 廣が比較的低く、反復延伸および緩和される環境で用いる際のヒステリシスまた は仕事損失が低いのみでなく、これらの効果による向上した疲れ抵抗、より高い 糸靭性、およびより小さな形態的反復単位を備えている。

疲れ抵抗はいずれか単一のパラメーターに関係する性質ではなく、ＩＶ、仕事損 失、靭性などの変数、ならびに疑いもなく微結晶および非結晶の大きさおよび配 向、ならびに非晶質領域の易動性などの微細形態学的特性の組み合わせによる。

本発明の糸は、低い仕事損失と共に高い靭性を備えているほか、これらおよび他 の不明の特性間の高度の相乗効果に達し、これによって改良された疲れ抵抗が得 られると考えられる。

ここに述べた特性パラメーターは、実質的に平行なフィラメントからなるマル横 および縦の微結晶寸法は、広角Ｘ線回折パターンの（０１０）（１０５）反射の 半分の高さにおける幅を用いたシェラ一方程式により計算された：Ｌ＝　ｋλ β　ｃｏｓ（２φ／２） 式中・ Ｌ−結晶寸法（オングストローム）。

ｋ＝形状係数＝１０： λ＝Ｘ線の波長＝１゜５４オングストローム：β＝反射の半分の高さにおける幅 （ラド）：２φ＝ブラツグ角（度）。

結晶配向はヘルマンの配向関数により、広角Ｘ線回折パターンの（０１０）　（ １００）反射の平均方位角幅（ａｖｅｒａｇｅ　ａｎｇｕｌａｒ　ａｚｉｍｕｔ ｈａｌ　ｂｒｅａｄｔｈ）を用いて決定された：ｆ＝　＝　１／２（３ｃｏｓ２ φ−１ン式中 ｆｃ−結晶配向関数 φ−平均配向角 長周期（ｌ　ｏｎｇ　ｐｅ　ｒ　１ｏｄ）は小角Ｘ線回折パターンから計算され 、非晶質厚さは長周期から縦微結晶寸法を差し引（ことにより決定される。

複屈折率はベレク補償板（Ｂｅｒｅｋ　ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒ）を備えた偏光 顕微鏡を用いて測定され、フラクション結晶化度は通常の密度測定により測定さ れた。非晶質配向関数は下記の関係式から決定された（サミュエルズ（Ｒ，Ｊ。

Ｓａｍｕｅｌｓ）、５ｔｒｕｃｔｕｒｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉ ｅｓ、ニューヨーク、ジョン・ワイリー・アンド・サンプ）。

△ｎ　＝　Ｘｆｃ△ｎｃ　＋　（Ｉ　Ｘ）ｆ、△ｎ、　＋　△ｎ１式中 △ｎ　＝複屈折率 Ｘ　−フラクシジン結晶 ｆ、−結晶質配向関数 △ｎｃ＝結晶の固有複屈折率 （ポリエチレンテレフタレートについては０．２２０）ｆ、−非晶質配向関数 △ｎ、−升品質の固有複屈折率 （ポリエチレンテレフタレートについては０．２７５）△ｎ、−形状複屈折率（ この系については無視しうる）固有粘度（ＩＶ）はフェノールおよびテトラクロ ロエタン（６０／４０重量％）よりなる混合溶剤中において測定された。

カルボキシル末端基濃度は下記により測定される。まず、２ｇのＰＥＴを５０ｍ １の０−クレゾール／クロロホルム溶液（７０／３０重量％）に溶解し、これに イソプロパツール中の飽和塩化リチウム溶Ｍ１０７ｉ１を添加する。この溶液を イソプロパツール中の０．２５Ｎ　ＫＯＨで電位差滴定する。

本発明の糸の強力（すなわち少な（とも７．５ｇ／デニール）および５％伸び率 における荷重値（すなわち少なくとも３７ｇ／デニール）は市販のポリエチレン テレフタレートタイヤコード糸が示すこれらのパラメーターにと比較して劣らな い。ここで述へる引っ張り特性は、ＡＳＴＭ　Ｄ８８５に従って、インストロン 引っ張り試験機（モデルＴＭ）を用いて２５．４ｃｍ　（１０インチ）ゲージ長 さおよび歪速度１２０％／分により測定された。

本発明の高力マルチフィラメント糸は内部形態を保有し、３．５ｇ／デニール以 上のＬＡＳＥ−５については、空気中１７７℃で測定した場合通常は７％以下、 好ましくは６％以下の低い収縮特性を示す。例えば市販のポリエチレンテレフタ レートタイヤコート糸のフィラメントは空気中１７７°Ｃで試験した場合、一般 に約１．２、−１５％収縮する。これらの収縮値はＡＳＴＭ　Ｄ８８５−３０． ３に従って０．　０’５ｇ／デニールの荷重のもとで測定される。このように改 良された寸法安定性は、製品をラジアルタイヤに繊維強化材として用いる場合に 特に重要である。

ヒステリシスまたは仕事損失をタイヤの性能、特に発熱と関連づける研究がかな り行われた。プレホルセクらの研究は特に注目に値する。

■、プレホルセク（Ｄ、Ｃ，Ｐｒｅｖｏｒｓｅｋ）　、クオン（Ｙ、　Ｄ、　Ｋ ｗ。

ｎ）およびシャルマ（Ｒ，Ｋ、Ｓｈ　ａ　ｒｍａ）　、″非線形粘弾性の解釈　 ナイロン６繊維の動的特性’、Ｊ、Ｍａｃｒｏｍｏ１．Ｓｃｉ、Ｐｈｙｓ、Ｂ− １３（４）、５７１−１９７７＋ ２、クオン（Ｙ、Ｄ、Ｋｗｏｎ）　、シャルマ（Ｒ，に、Ｓｈａ　ｒｍａ）およ びプレボルセク（Ｄ、Ｃ，Ｐｒｅｖｏｒｓｅｋ）、’回転タイヤ条件下でのタイ ヤコードの粘弾性“、タイヤ強化およびタイヤ性能に関するＡＳＴＭシンポジウ ム議事ｆｉ（ＡＳＴＭ　５ｐｅｃｉａｌ　Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　Ｐｕｂｌｉｃａ ｔｉｏｎ　６９４）、ｐ、２３９．１９７９゜コードはタイヤにおいて荷重を受 ける要素であり、それらの温度が上昇するのに伴って幾つかの不都合な結果が生 しる。化学的分解速度が温度の上昇に伴って増大することは周知である。また、 コードの温度が上昇するのに伴って繊維のモジュラスが低下し、このためタイヤ の歪が増大してゴムに発生する熱が増大することも周知である。これらの因子は すべてコードの温度をさらにいっそう上昇させる傾向を示し、この上昇が十分に 大きい場合、タイヤの破ＩＨが起こる可能性がある。

米国特許第４，１０１．５２５号明細書（ディビスら、参考としてここに引用す る）に記載された仕事損失法は、この因子を推定するための比較的簡単な方法を 提供し、本発明者らは便宜上これを採用する。

本発明の糸は、高力繊維材料として比較的低い収縮特性のほかに、低い仕事損失 または低いヒステリシス特性（すなわち、低い発熱性）をさらに備えている。

本発明の糸は、後記のように１５０℃で応力０．６ｇ／デニールと０．０５ｇ／ デニールの間で循環し、１２．７ｍｍ／分（０，５インチ／分）の一定の歪速度 で、長さ２５．４ｃｍ（１０インチ）の糸について測定し、総デニール１０００ のマルチフイラメント糸のものに正規化した場合、０．０４６ｃｍ−ｋｇ　（０ ゜０４インチ−ボンド）以下の仕事損失を示す。本発明において、著しく改良さ れた性能を得るために、ディビスの特許に教示されるように糸の仕事損失０．０ ２以下である必要はないことが分かる。たとえば仕事損失は材料が変形に際して エネルギーを散逸させる機構である。仕事損失がないか、またはほとんどない場 合、このエネルギーは必ずしもすべてが散逸せず、糸のポリマー鎖を分断し、特 性を低下させる可能性がある。比較的低い水準の仕事Ｉ−失（＜０．０４）、す なわち発熱を維持することがむしろ望ましい。

さらに、本発明の糸はタイヤコートを製造するために慣用される高カポリエチレ ンテレフタレート繊維と比較した場合、大幅に改良された疲れ抵抗を示すことか 認められた。この疲れ抵抗によって、この繊維強化材はゴムに埋め込まれた際に 曲げ、ねじれ、剪断および圧縮に対して、より良好に耐える。本発明の製品の優 れた疲れ抵抗は、改良（２２，８６ｃｍ　（９インチ）のチューブコグ・７ドイ ヤー・マロリー疲れ試験（ＡＳＴＭ−ｒ）−８８５−６４Ｔ）またはグツトリ・ ノチのディスク疲れ試Ｍ　（ＡＳＴＭ−Ｄ−８８５−６４Ｔ）により証明された 。

本発明は特にグツトリッチ試駆により測定した長期ディスク疲れにおいて実質的 な改良をもたらし、−刃口的とする寸法安定性および低い仕事損失をもたらすこ とが認められた。

比較的低い仕事損失および高い固有粘度と共に靭性が特徴的な機械的特性として 重要であることが、本発明によって確立されたと考えられる。′靭性′または“ 破断の仕事（ｗｏｒｋ　ｏｆ　ｒｕｐｔｕｒｅ）”は試験片を破壊するのに必要 なエネルギーまたは仕事である。これは応力／歪曲線下の面積の積分として測定 され、ｇ／デニールの単位で表される。良好な耐衝撃性を必要とする用途は、高 靭性の材料を必要とする場合か多い。

本発明の糸を用いると、より低い撚りの糸からタイヤコートを構成しうる。タイ ヤコートのＰＡｌｉｆｆに際して、より高い水準の撚りは疲れ抵抗を高めるのに 有用であるが、これは強度およびＬＡＳＥ−５の犠牲においてであり、これらが 低下することは当業者に自明である。サイドウオールのくぼみを減少させるため には、高いＬＡＳＥ−５はど望ましい。従って本発明により得られる改良された 疲れ抵抗によって、タイヤコートの構成に際して燃りを低下させることができ、 これによってより高い強度およびＬＡＳＥ−５が維持される。

以下に示すのは、本発明の改良された糸を製造しうろことが認められた方法の説 明である。後記の請求の範囲に記載の製品は以下の方法のパラメーターによって 限定されるものではない。

！Ｕ工 高い固有粘度（たとえば、少なくともり　９０）のポリエステル糸が以下の方法 で製造される。カルボキシル末端基２５−３０　（ミリ当量／１０’ｇ）および 固有粘度０．２０−０．２３を有するプレポリマーを、２個の仕上げ機型容器の うち第１のものに供給した。予備仕上げ機として適切な装置は米国特許第３，６ １７．２２５号明細書（クヒュ）に示されており、これをここに参考として引用 する。この方法では予備仕上げ機および仕上げ機を用いるので、ポリマーの温度 を低下させることができる。ポリマー温度の低下によって、より高い固有粘度の ポリマーを紡糸へ送ることができる。プレポリマーは３００−４００ｐｐｍのア ンチモン触媒を０．５−１．５ｐｐｍのチタン触媒と共に含有する。予備仕上げ 機は２７０−２８０°Ｃおよび約２トルの真空において操作される。予備仕上げ 機における滞留時間はＬ　５−２．３時間に維持される。触媒の種類および量を 慎重に選ぶことによって、容器から排出されるポリマーのカルボキシル水準は１ 〇−１４単位、固有粘度は少なくとも０．　４、好ましくは０．５０−０．５５ となる。予備仕上げ機は多重段階およびフィルム形成装置を備えており、上記の 時間で粘度を増大させうる。ポリマーを予備仕上げ機から取り出し、剪断、温度 上昇、死点、その他潜在的な劣化の問題を最小限に抑えるへく選ばれた装置を用 いて移す。ポリマーを仕上げ機に装入する前に、ポリマー冷却器へポンプ移送し て温度を約２７５℃に低下させる。次いでポリマーは、良好なフィルム形成能お よび狭い滞留時間分布となるへく選ばれた第２容器に進入する。好ましい反応器 は米国特許第３．９７６．４３１号明細書（ボッグズら）中の特別に設計された ワイプドウオール（ｗｉｐｅｄ　ｗａｌｌ）反応器、および米国特許第３．　７ ２８．　０８３号明細書中の特別に設計されたスポークトホイールプロジエクシ ョン（ｓｐｏｋｅｄ　ｗｈｅｅｌ　ｐｒｏｊｅｃｔｉｏｎ）を備えており、両明 細書をここに参考として引用する。指示された操作条件は１．　５−２．　０時 間の滞留時間につき２７３−２８０℃である。反応器は０．　３−０．　５トル で操作され、出口速量は少なくとも０．９５である。ポリマーは、ポリマー温度 の上昇をできるだけ少なくする（たとえばわずか３−４℃）ように設計された広 口の低剪断ギヤーポンプを通して仕上げ機から取り出される。このポンプはポン プ速度および温度変化が最小となる大きさのものである。反応器および移送ライ ン中でのポリマーの熱分解を低下させる補助として、仕上げ機の前にリン化合物 を添加することができる。最終仕上げ機にはバブルは無く、回転ホイールのみが この反応器内でのバイパス形成を防止するステージとして作用する。これによっ て仕上げ機内での保圧が最小限に抑えられる。ポリマーは紡糸のためポンプ移送 され、その際移送ラインは熱分解を低下させる大きさである。ポリマーの熱分解 を最小限に抑えるために、パイプはポリマー溶融物を米国特許第４，０７２，６ ６３号明細書（ペンドルバリー）の教示に従って流動させる大きさとされる。こ れをここに参考として引用する。移送ライン全体を通じて静止ミキサーを使用し て混合し、約２７５℃に維持された比較的低温のダウサムによってポリマー温度 を低く保持するのを補助する。本発明の改良された溶融紡糸法によれば、上記の 操作条件下で少なくとも０．９０の１ｖおよび１５−１６のカルボキシル単位を 有する糸が製造される。通常の１個仕上げ様式の高温反応器システム、たとえば 米国特許第４，１００．１４２号明細書に概説されるものでは０．９０未満のＩ Ｖを有する糸が製造されるにすぎないことを、当業者は認識しているであろう。

当業者は、本発明以前には固相重合または添り口吻の使用によって上記範囲の固 有粘麿が得られたにすぎないことを認めるであろう。

溶融紡糸性ポリエステルを、その融点より高く、ポリマーが実質的に分解する温 度より低い温度で、押出し紡糸口金アセンブリーに供給する。この段階２５にお ける滞留時間は最小（たとえば最大でも１１／２分）に維持され、温度は３２５ ℃を、好ましくは３１５℃を、より好ましくは３１０℃を越えるべきではない。

当業者に自明のとおり、紡糸口金はより大きな紡糸口金アセンブリーの部品であ り、これは一般にさらにフィルター、フィルターを支持するブレーカ−プレート 、およびブレーカ−プレートと紡糸口金の間に配置された供給キャビティまたは 溜めを含む。ポリマーがフィルターおよびブレーカ−プレートを貫流するのに伴 って、それは強制流による機械的力のため必然的に若干加熱される。滞留時間は 供給キャビティを含めて紡糸口金に隣接する帯域で消費される時間を表し、ここ で温度上昇のためさらにポリマーの分解が起こる可能性がある。

次いで押出されたフィラメントは通常の糸凝固帯域を移動し、ここでは冷却空気 が紡糸された糸に衝突し、これにより目的の内部構造特性において凍結し、フィ ラメントが互いに融着するのか防止される。本方法の重要な点は、０．９０以上 の【■の押出し用ポリマーを使用し、未延伸糸の複屈折率少なくとも０．０１、 好ましくは０．０２２−０．０３０を達成すべく処理条件を調整することである 。

当業者は下記の条件を調整することによりこの未延伸複屈折率を達成することが できる　紡糸口金に隣接するアニール帯域の長さおよび温度、紡糸口金孔の直径 、冷却空気のブロー法、冷却空気の連間、ならびに冷却カラム内での引落し率。

次いで、紡糸された糸をロール間でガラス転移温度（８０℃）より高い温度にお いて、最大延伸比の８５％以内に延伸した。この延伸プロセスは、７．５ｇ／デ ニール以上の強力、３．７ｇ／デニール以上のＬＡＳＩ、−５、および８％以下 の収縮率を達成するために、多重の延伸およびコンディショニング工程を伴うも のであった。次いで満足すべきパッケージを得るために張力を調整したのち、延 伸糸をボビンに巻き取った。

上記により紡糸された高粘度ポリマーを、たとえば米国特許第４．　１９５．　 ０５２号（ディビスら）および米国特許第４．２５１．４８１号（ハムリン）明 細書に記載の既知方法で延伸しうろことは、当業者には自明であろう。

珂Ｉ ＩＶ＝０．８７　（糸Ａ）およびＩＶ−領　９２（糸Ｂｌ）ポリエステル糸（１ ０００デニール）を例１に従って製造した。糸Ａおよび糸Ｂの性質を表■におい て、通常の高強力ＰＥＴタイヤ用糸Ｃ（１０００デニール）（アライドＩＷ７ｏ ）と比較した。表Ｉから、本発明の糸Ｂは通常の糸Ｃと比べて比較的高いＬＡＳ Ｅ−５を保有し、なおかつ高い温度で生じる収縮がより少ないことが明らかであ る。

糸Ａ、ＢおよびＣから９Ｘ９の横５５（回：Ｆ／インチＸ回数／インチ）のタイ ヤコートを製造し、疲れ試験前に一般的な引張り処理を行った。表１の疲れ試験 データは、本発明の糸Ｂから製造したコードが糸Ｃからの通常のコード、および より低いＩＶを有する糸Ａから製造したコードと比較して、改良された疲れ特性 を備えていることを示す。糸ＢおよびＣの特徴的な形態学的特性を表■Ｉにまと める。

例３ この例の意図は、本発明の糸から製造されたコードの向上した疲れ寿命を利用し て、通常のタイヤコードと対比して疲れ寿命を犠牲にすることなく撚りの量を減 少させて高ＬＡＳＥ−５のコートを製造しうろことを証明することである。表Ｉ ＩＩに挙げた撚りの量で、例１において製造した糸および通常の市販のタイヤ用 糸（アライド１．Ｗ２Ｏ）からコードを構成した。一定の糸については撚りの量 を減少させるとＬＡＳＥ−５が増大し、疲れ強さが低下することは、当技術分野 で周知である。表１［は、本発明のコートの撚りの量を減少させることにより、 通常のコートと対比して疲れ強さを犠牲にすることなくＬＡＳＥを２０％以上増 大させうろことを示す（８Ｘ８に対比して１０Ｘ１０）。

例４ この例の目的は、本発明の糸を先に考察した糸と区別することである。糸Ｄ（セ ラニーズＴ１００）は先行技術の糸を表し、この場合望ましい疲れ特性は主とし て低い仕事損失に由来する。この先行技術の糸Ｄ１および本発明の糸、ならびに 両種の糸から製造したコートを比較すると、本発明の糸の疲れ特性において得ら れる利点は、比較的低い仕事損失および高い靭性の独自の組み合わせによるもの であることが示される（表ＩＶ）。

表１ 糸・ 強力、ｇ／ｄ　７．　９　８．５８．６破断点伸び１％　１０．２　９，９　１ ２．６最終モジユラス、ｇ／ｄ　７２　６２　３９ＬＡＳＥ−５，ｇ／ｄ　４． 　１３．　８収縮率、１７７°Ｃ９％　６．　Ｏ５，７８，５靭性、ｇ／ｄ　Ｏ ，４４０，６７ 仕事損失、１ｎ−１ｂ　Ｏ，０２４０，０２５０，０６（ｃｍ−ｋｇ）　（０， ０２８）　（領０２９）　（０，０７）コート　疲れ特性 マロリー、キロサイクル　１９０　２３８　６７保持された強度１％　９２　１ ００　８８長周期、オングストローム　１１８　１４４横結晶寸法、オングスト ローム　２６　２８縦結晶寸法、オングストローム　４３　４５非晶質厚さ、オ ングストローム　７５　９９複屈折率　０．２１３８　０．２３３０結晶化度１ ％　４０．　５　４９．　９結晶配向関数　０．　９５　０．　９２非晶質配向 関数　０．　７９　０．　９６表ＩＩＩ 保持された １０ＸＩＯ９８８０５，３５，５ 強力、ｇ／ｄ　８．　５　８．　０ 破断点伸び５％　９．　９　８．　８ ＬＡＳＥ−５，ｇ／ｄ　４．　１　４゜８靭性、ｇ／ｄ　Ｏ，４４０，３６ 仕事損失、１ｎ−１ｂ　Ｏ，０２５０，０１９（ｃｍ−ｋｇ）　（領０２９）　 （０，０２３）コード特性 （９×９の構成） 特性　Ｂ　Ｄ マロリー、キロサイクル　２３８　１３７デイスク疲れ、保持された強度１％　 ｉｏｏ　ｓ。

ＬＡＳＥ−５，ｇ／ｄ　２．４　２．４収縮率１％　１．７　１．４ 明細書 補正書の翻訳文提出書 （特許法第１８４条の８） 平成　３年　６月７日

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. １．少なくとも０．９０の固有粘度、少なくとも０．４０ｇ／デニールの靭性、 および１５０℃で応力０．６ｇ／デニールと０．０５ｇ／デニールの間で循環し 、１２．７ｍｍ／分（０．５インチ／分）の一定の歪速度で、長さ２５．４ｃｍ （１０インチ）の糸について測定し、総デニール１０００のマルチフィラメント 糸のものに正規化した場合、０．０４６ｃｍ−ｋｇ（０．０４インチーポンド） 以下の仕事損失を有する高性能ポリエステルマルチフィラメント糸を同時紡糸− 延伸するための連続溶融紡糸法において、 （ａ）ブレポリマーを２８０℃以下で操作される第１仕上げ容器に、固有粘度を 少なくとも０．４に高めるのに十分な期間供給し、（ｂ）ポリマーを第１仕上げ 容器から第２仕上げ容器に移し、その間ポリマーを約２８０℃以下に維持し、 （ｃ）ポリマーを第２仕上げ容器内で少なくとも０．９５の固有粘度に達するの に十分な期間、２８０℃以下に維持し、（ｄ）固有粘度少なくとも０．９５のポ リマーを第２仕上げ容器から取り出し、このポリマーをポリマーの融点より高い 温度で押出し紡糸口金に供給し、紡糸前に１　１／２分を越えない滞留時間の間 、３２５℃を越えない温度でポリマーを紡糸口金に保持し、次いで （ｅ）複屈折率少なくとも０．０１の未延伸糸を製造する条件下でポリマーを紡 糸し、そしてこの糸を延伸して高性能ポリエステルマルチフィラメント糸を製造 する 工程を含む方法。
2. ２．工程（ｄ）においてポリマーが紡糸前に３１５℃を越えない温度にある、請 求の範囲第１項に記載の方法。
3. ３．第２仕上げ容器が本質的に水平のポリマー流れを有する、本質的に水平の、 完全に密閉された円筒形のワイプトウォール型ポリマー反応器である、請求の範 囲第１項に記載の方法。
4. ４．第２仕上げ容器が本質的に水平のポリマー流れを有する、本質的に水平の、 完全に密閉された円筒形のワイプトウォール型ポリマー反応器である、請求の範 囲第２項に記載の方法。