JPH0445843A - 高濃度真珠様光沢剤分散液の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 １来上辺劇Ｊ５班１ 本発明は、例えばシャンプー、リンス、化粧品、洗浄剤
などの商品価値を高めるために使用される真珠様光沢剤
を高濃度の分散液として製造する方法に関する。

の　　　び　　　゛しよ゛と　る 従来、シャンプーなどに真珠様光沢を付与して商品価値
を高めることが広く行われており、古くは、真珠様光沢
付与を目的として魚鱗、雲母片あるいは無機化合物の薄
片状結晶をシャンプー等の液状組成物中に分散させてい
たが、現在では脂肪酸グリコールエステルが真珠様光沢
剤として用いられている。

例えば、特公昭４７−８０４号公報には、脂肪酸グリコ
ールエステルと脂肪酸モノアルキロールアミドとを併用
することにより、真珠様光沢剤を得ることが記載されて
いる。しかし、この真珠様光沢剤はいずれも融点が高く
、かつ融点差が小さいため、単にこれら２成分を混合溶
融して冷却しても良好な真珠様光沢剤が得られず、それ
故、均一溶液とするために多量の水、界面活性剤を用い
ることが必要となり、高濃度の真珠様光沢剤を得ること
ができない。また、この真珠様光沢剤を高濃度で調製す
ると粘度が異常に高くなり、常温でのシャンプー等への
配合および均一混合が困難となるという欠点があった。

更に、特公昭６０−６６９３Ｍ公報には、脂肪酸グリコ
ールエステルに対し、溶媒としてアルキル硫酸エステル
塩またはポリオキシアルキレンアルキル硫酸エステル塩
、脂肪酸ジアルカノールアミドおよび水を特定の範囲で
併用することにより、濃厚な真珠様光沢剤分散液を得る
ことが報告されている。しかしながら、この方法では脂
肪酸グリコールエステルの結晶粒径のバラツキが大きく
、また、結晶形も不均一なため、美しい真珠様光沢を呈
する光沢剤を得ることができないものであった。

また、特開昭５７−５１７９９号公報には、脂肪酸グリ
コールエステルを界面活性剤水溶液に加熱溶解した均一
溶液に対し温度制御下に成核剤を添加することにより、
真珠様光沢を有する液状界面活性剤組成物を製造する方
法が記載されている。この方法によれば、狭い粒度分布
で光沢剤が得られ、良好な真珠様光沢を付与することが
できるが、真珠様光沢剤を高濃度に含有せしめることが
困難であった。そのため、濃厚な真珠様光沢剤分散液を
予め調製し、これをシャンプー等に配合するというプロ
セスを採用する上で問題があり、シャンプーの製造時に
真珠様光沢剤の晶析操作を組込む必要があった。

従って、高品質の真珠様光沢剤の高濃度分散液を工業的
に有利に製造し得る方法の開発が望まれていた。

本発明は上記事情に鑑みなされたもので、均一な結晶粒
径で分散性が良（、美しい真珠様光沢を有する真珠様光
沢剤の高濃度分散液を簡単かつ確実に製造することがで
きる高濃度真珠様分散液の製造方法を提供することを目
的とする。

るための　　　び 本出願人は先に、脂肪酸グリコールエステルを分散状態
で含有する低濃度分散液に、界面活性剤と高濃度の脂肪
酸グリコールエステルを加熱、溶解した高濃度溶解液を
添加、熟成して、美しい真珠様光沢を呈する光沢剤の高
濃度分散液を製造する方法（特開昭６１−２６８７９７
号）、及び、上記高濃度分散液を連続的に製造する方法
（特開昭６３１３２９７３号）を提案した。

本発明者は更に検討を重ねた結果、上記方法において真
珠様光沢剤である脂肪酸グリコールエステル濃度が１５
％以上の高濃度分散液を製造する場合、下記の条件を設
定することにより、真珠様光沢剤の結晶凝集がほとんど
なく、かつ、均一な熟成・成長を行なうことが可能で、
上記目的を達成できることを見い出した。

即ち、 （Ａ）結晶核としての脂肪酸グリコールエステルを０．
１〜５重量％含有する低濃度真珠様光沢剤分散液と、 （Ｂ）脂肪酸グリコールエステル１５〜６５重量％およ
び界面活性剤１３〜６０重量％を含む水溶液からなる高
濃度真珠様光沢剤熔解液とを混合し、該脂肪酸グリコー
ルエステルの融点以下で、かつ、液高濃度真珠様光沢剤
溶解液が固化せずに均一成長に使われる温度で、平均剪
断速度７秒−１以下の低剪断力下で熟成し、低濃度真珠
様光沢剤分散液中の結晶核を成長セしめた後、平均剪断
速度７秒″′以下の低剪断力下で冷却することにより、
結晶が凝集することなく成長して均一な結晶粒径で分散
性が良く、美しい真珠様光沢を有する真珠様光沢剤の高
濃度分散液を簡単かつ確実で工業的に有利に製造できる
。しかも、この高濃度真珠様光沢剤分散液は、常温でシ
ャンプー等に配合することにより美しい真珠様光沢を付
与することができ、シャンプー等の製造工程において真
珠様光沢剤の晶析操作を組み込む場合と比較して、この
操作に伴なう昇温、冷却工程が省略でき、省エネルギー
効果が得られるとともに、生産能力の増加が可能であり
、工業的に極めて優れているものである。

以下、本発明について更に詳述する。

本発明の高濃度真珠様光沢剤分散液の製造方法において
、低濃度真珠様光沢剤分散液（以下、低濃度分散液とい
う）は、常温で固体の脂肪酸グリコールエステルを分散
状態で０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％
含有するものである。脂肪酸グリコールエステルの含有
量が０．１重量％に満たない場合、あるいは５重量％を
越えた場合は、得られる高濃度真珠様光沢剤分散液にお
いて、真珠様光沢剤の粒径のバラツキが大きくなり真珠
様光沢が劣化する。なお、この低濃度分散液の脂肪酸グ
リコールエステルは、結晶核として働き、後工程で高濃
度の脂肪酸グリコールエステル溶解液が添加されて熟成
されることにより、均一で大きな粒径の真珠様光沢剤に
成長する。

このような低濃度分散液は、例えば、前出の特開昭５７
−５１７９９号公報に記載された技術を応用することに
より調製できる。即ち、まず、脂肪酸グリコールエステ
ルを界面活性剤の水溶液に加熱溶解させて均一溶液とし
、次いで、脂肪酸グリコールエステルの融点以下で、か
つ、自然晶析が実質上辺められない温度以上に溶液を冷
却（−次冷却）し、この温度下に成核剤を添加し、結晶
成長に必要な脂肪酸グリコールエステルの結晶核を発生
せしめるもので、核発生数は、目的とする高濃度真珠様
光沢剤分散液の濃度に応じて選択することができる。

ここで、自然晶析が実質上辺められない温度とは、成核
剤を添加しないと脂肪酸グリコールエステルの結晶核の
発生が実質」二起こらない温度であり、この核生成段階
で、最終目的物である高濃度真珠様光沢剤分散液を調製
するに足る量の脂肪酸グリコールエステルを用いると、
良好な真珠様光沢を得ることができない。

この場合、脂肪酸グリコールエステルとしては、常温で
固体のものが用いられ、次の一般式（Ｉ）で表わされる
ものが適当である。

ＸＯ＋Ｃ１１２Ｃ）１２　０　＋−ＣＯＲ（Ｉ　）（式
中、Ｘは水素またはＣｌ４−ｇイのアシル基を、ＲばＣ
ｌ３−２３のアルキル基を、ｎは１〜３を表わす。） 脂肪酸グリコールエステルとして具体的には、エチレン
グリコールジステアレート、エチレングリコールモノス
テアレート、エチレングリコールジヘヘニレーＩ・等が
例示される。

更に、界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、ノニ
オン界面活性剤、両性界面活性剤の１種又は２種以上が
用いられる。アニオン界面活性剤としては、具体的に高
級脂肪酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサル
フェート、α−オレフィンスルホネート、アルキルスル
ホネ−１・、アルキルザルフェート、Ｎ−アシルグルタ
ミン酸塩などが例示され、これらアニオン界面活性剤の
対イオンとしては、アルカリ金属イオン、アルカリ土類
金属イオン、アンモニウムイオン、炭素数２又は３のア
ルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン等を
挙げることができる。

また、ノニオン界面活性剤としては、ラウリン酸ジェタ
ノールアミド、やし脂肪酸ジェタノールアミド、ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテルなどが具体例として挙げられ、
両性活性剤としては、例えばアルキルジメチルカルボキ
シメチルアンモニウムベタイン、アルキルカルボキシメ
チルイミダゾリニウムベタイン、Ｎ−（Ｎ’　−アシル
アミノアルキル）−Ｎ−ヒドロキシルアルキルアミンカ
ルボン酸塩などが挙げられる。

成核剤としては、核発生の駆動力となる固体面の供給が
十分なされるものが使用され、好ましい成核剤としては
、硫酸ナトリウム、塩化アンモニウム、クエン酸、コハ
ク酸、シュウ酸、酒石酸、安息香酸ナトリウム、クエン
酸ナトリウム、酢酸すｌ・リウム、酢酸カルシウムなど
が例示される。

上記成分は、低濃度分散液に、界面活性剤が３〜３５重
量％、好ましくは１ｏ〜３０重量％、成核剤が０．１〜
１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％含まれるよう
に用いるのが適当である。なお、既に説明したように、
脂肪酸グリコールエステルは、０．１〜５重量％、好ま
しくは０．５〜３重量％含まれるように配合される。

次に、本発明方法に使用される高濃度真珠様光沢剤溶解
液（以下、高濃度溶解液と言う）は、脂肪酸グリコール
エステルおよび界面活性剤を加熱、溶解した水溶液であ
る。

ここで、脂肪酸グリコールエステルおよび界面活性剤と
しては、既に低濃度分散液の調製において説明したもの
と同様のものを使用できるが、特にノニオン界面活性剤
は、ＨＬ　Ｂが約１３以上のものが好ましく用いられる
。

また、脂肪酸グリコールエステルは、水溶液中に１５〜
６５重量％１、好ましくは１５〜５０重量％含有される
。高濃度溶解液中の脂肪酸グリコールエステルの量が６
５重量％を超えると液がゲル化し、添加時の結晶成長が
不均一となって、真珠様光沢が劣化し、１５重量％に満
たないと最終製品である高濃度真珠様光沢剤分散液の真
珠様光沢剤濃度が１５％未満となり、濃度が希薄すぎる
ので、好ましくない。

更に、界面活性剤は高濃度溶解液中に１３〜６０重量％
、好ましくは２０〜４５重量％含有される。界面活性剤
の量が１３重量％未満または６０重量％を超えた場合は
、液がゲル化し易く、添加時の結晶成長が不均一となり
、真珠様光沢が悪くなる、。

なお、界面活性剤として、例えばα−オレフィンスルホ
ネート、ポリオキシエチレンアルキルエーテルザルフェ
ート、アルキルスルホネーＩ・、アルキルサルフェート
のようなアニオン界面活性剤を用いると、界面活性剤、
脂肪酸グリコールエステルおよび水の３成分系では、脂
肪酸グリコールエステルの融点以」二に加熱しても極め
て粘度が高（なる。そこで、高濃度溶解液にさらに減粘
剤を添加することが好ましく、減粘剤を高濃度溶解液の
粘度が１２０　Ｐ／８０°Ｃ以下、好ましくは６゜２７
８０°Ｃ以下になるように添加することが好適であり、
減粘剤は通常Ｏ〜１５重量％の範囲で用いられる。この
結果、ラインミキサー等での微分散が容易になって熟成
時にいっそう均一に結晶を成長させることができる。

ここで、減粘剤としては、例えば塩化カリウム、エチレ
ンジアミン４酢酸２ナトリウム塩、ポリエチレングリコ
ール、メタクリル酸エステル重合体、リンゴ酸すＩ・リ
ウム、チオン酸すｌ・リウム、プロピレングリコール、
ブチレングリコール、ヘキシレングリコールなどが用い
られる。

なお、上記成分は脂肪酸グリコールエステル、界面活性
剤共に８０〜９０°Ｃの加熱下で混合し、溶解させるこ
とができるが、成分によっては界面活性剤に常温で予め
混合溶解させることも可能である。

本発明では、上述した低濃度分散液（結晶核分散液）に
予め真珠様光沢剤成分を加熱、溶解した高濃度溶解液を
混合・分散させ、次いで熟成させるもので、この熟成に
より真珠様光沢剤の結晶成長が行なわれ、粒径の大きな
真珠様光沢剤を得ることができる。

この場合、低濃度分散液と高濃度熔解液との混合は、特
開昭６３−１３２９７３号公報に記載の方法を採用して
行なうことができ、例えば両溶液をラインミキサー、パ
イプラインホモミキサー等に連続的Ｇご供給し、周速５
〜２０ｍ／秒の条件で回転する撹拌翼で高濃度溶解液を
微分散させることができる。

次に、熟成は脂肪酸グリコールエステルの融点以下で、
かつ、高濃度溶解液が固化せずに均一成長に消費される
温度で行なわれるもので、融点以上の温度では、脂肪酸
グリコールエステルが溶融して、結晶成長が起こらない
。例えば、エチレングリコールジステアレートでは、６
２〜７３°Ｃが好ましい熟成温度である。

また、熟成時間は熟成温度などに応じて適宜調整される
が、−船釣に３０〜１２０分程度である。

更に、熟成は低剪断力下で行なうもので、７秒以下、好
ましくは５抄型以下の平均剪断速度で行なう。平均剪断
速度が上記値より大きく、強い流動及び強い剪断力下で
は、析出した脂肪酸グリコールエステル結晶同士の衝突
、結晶と器壁の衝突、結晶と撹拌翼の衝突により結晶表
面が凹凸になり易いため、結晶凝集が起こって真珠様光
沢が劣化する。なお、この現象は、温度が高い程結晶表
面が柔かく傷つき易いため、激しくなる。

ここで、流動、剪断力の強さは、平均剪断速度（ｒ）で
表わされ、配管、熱交換機内などの流動下では下記式、 Ｕ　：平均流速　　ｒ：円管の半径 また、撹拌槽内の剪断力下では下記式 Ｋ：定数（撹拌翼形式によって異なる）ｎ：撹拌翼の回
転数 に従ってそれぞれ算出することができる。

次に結晶の熟成・成長後は、系の温度を３０〜４０°Ｃ
にまで冷却（二次冷却）するもので、この二次冷却は２
〜３時間あるいは３０秒程度の時間でも行なうことがで
きる。

ここで、二次冷却は低剪断力下で行なうもので、７秒−
１以下、好ましくは５秒−１以下の平均剪断速度で行な
う。この二次冷却時も平均剪断速度が上記値よりも大き
く、強い流動及び剪断力下では、温度が高いため熟成時
と同様に結晶が傷つき易く、結晶凝集が起こって真珠様
光沢が劣化する。なお、本発明者の検討では、滞留時間
３０秒の熱交換機内で平均剪断速度８秒−１の条件にお
いて７０°Ｃから４０°Ｃに冷却するだけで結晶凝集が
発生した。

しかし、冷却後は強い剪断力をかけても何ら問題はない
。

発凱少苅来 本発明の製造方法によれば、真珠様光沢剤として脂肪酸
グリコールエステルを用い、真珠様光沢剤の結晶核とな
る脂肪酸グリコールエステルを分散した低濃度分散液と
、高濃度の脂肪酸グリコールエステルを界面活性剤とと
もに加熱、溶解した高濃度溶解液とを混合して高濃度溶
解液を微分散し、これを熟成し、結晶核を成長せしめて
、粒径の大きな真珠様光沢剤とすることにより、シャン
プー等に配合した際に美しい真珠様光沢を呈する真珠様
光沢剤を濃厚な分散液として得ることができる。

このように本発明の方法を用いて予め濃厚分散液を製造
し、これを常温でシャンプー等に配合することにより、
真珠様光沢を付与することができ、シャンプー等の製造
工程において真珠様光沢剤の晶析操作を組み込む場合と
比較して、この操作に伴なう昇温、冷却工程が省略でき
、省エネルギー効果が得られるとともに、生産能力の増
加が可能となる。

更に、本発明の製造方法は、このような真珠様光沢剤の
高濃度分散液を高品質で、かつ、安定に得ることができ
るので、工業的に極めて優れた方法である。

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない
。

〔実施例１〜１４、比較例１〜４］ 第１表に示す真珠様光沢剤１．０重量％および界面活性
剤１５重量％を含む水溶液を第１表の温度に加熱して均
一溶液とし、これを第１表の温度に冷却（−次冷却）し
たのち、成核剤（クエン酸）２．０重量％を添加して、
ラインミキサーで混合することにより、結晶核となる真
珠様光沢剤を生成せしめて、低濃度分散液を得た。

ここで、界面活性剤としては、各実施例および比較例に
おいて、次のものを用いた。

■実施例１〜５および比較例１〜３： ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸すトリウム（
エチレンオキサイドの平均付加モル数：３モル）とやし
脂肪酸ジェタノールアミドを４対１の比率で配合したち
の ■実施例６〜１４および比較例４： 平均炭素数１４のα−オレフィンスルホン酸ナトリウム
とポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム
（エチレンオキサイドの平均付加モル数：３モル）とや
し脂肪酸ジェタノールアミドとを３対１対１の比率で配
合したもの 第 表 次いで、このようにして得られた低濃度分散液と、第２
表に示す成分を混合して８０〜９５°Ｃに予じめ加熱し
て均一にすることにより得た高濃度熔解液とをラインミ
キサーの上流側に連続的に供給し、周速５ｍ／秒の条件
で回転する撹拌翼で高濃度溶解液を微分散した後、第２
表に示す温度、時間、平均剪断速度で熟成して結晶を生
成させた。

なお、真珠様光沢剤は、低濃度分散液に含まれているも
のと同じものを高濃度溶解液に溶解して用いた。

次に得られた高濃度真珠様光沢剤分散液を第２表に示す
平均剪断速度下で冷却（二次冷却）し、真珠様光沢剤を
以下の基準で評価した。その結果を第２表に示した。

姑者ヱｌＬ、ＪＩ農 結晶粒径は、位相差顕微鏡にて分散粒子５００個の長径
を測定した。また、その粒径分布から頻度を算出した。

紘益■分散性 位相差顕微鏡を使用して、以下の基準に従って視覚判定
により分散性を評価した。

Ｏ：非常に良好な分散状態にある。

×：凝集が多い。

真珠様洗上 真珠様光沢剤濃度が２重量％となるように、ポリオキシ
エチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムの１７重量％
水溶液に高濃度真珠様光沢剤分散液を加えて均一状態と
したのち、以下の基準に従って視覚判定により真珠様光
沢を評価した。

Ｏ：非常に良好 ×：不良 ＊　第２表中の略号は以下の通りである（以下同様）。

ＬＥ、５−Ｎａ：ポリオキシエチレンラウリルエーテル
硫酸ナトリウム （エチレンオキサイドの平 均付加モル数：３モル） ＡＯ３−Ｎａ　：平均炭素数１４の直鎖α−オレフィン
スルホン酸ナト リウム ＣＮＳ　：　２−アルキル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ
−ヒドロキシエチルイミ ダゾリニウムベタイン 両性ポリマー１：ユカフォーマーＡＭ−７５Ｗ１１（三
菱油化ファインケミカル製） 両性ポリマー２：ユカフォーマーＡＭ−７５Ｗ（三菱油
化ファインケミカル製） Ｐ　Ｅ　Ｇ６０００　：ポリエチレングリコール（平均
分子量６０００　） 第２表の結果より、本発明の製造方法により得られた高
濃度真珠様光沢剤分散液（実施例１〜１４）は、本発明
の条件外の方法（比較例１〜４）により得られたものに
比べ、粒径が均一で分散性が良く、しかも美しい真珠様
光沢を有する真珠様光沢剤であることがわかった。

〔実施例１５〜５０、比較例５〜１１〕下記に示す界面
活性剤を使用し、各種真珠様光沢剤について第３表に示
す温度条件を採用すると共に、成核剤として安息香酸ナ
トリウムを用いた以外は実施例１〜１４と同様にして低
濃度分散液を得た。

界面活性剤 ■実施例１５〜４３および比較例５〜１ｏ：ポリオキシ
エチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（エチレンオ
キサイドの平均付加モル数：３モル） ■実施例４４〜５０および比較例１１：ポリオキシエチ
レンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（エチレンオキサ
イドの平均付加モル数＝３モル）とやし脂肪酸ジェタノ
ールアミドを４対１の比率で配合したもの 第 表 但し、実施例２２．４４〜４９では成核剤添加温度を３
０〜４０°Ｃ１実施例５０では成核剤添加温度を４０〜
５０°Ｃとした。

更に、上記各成分（真珠様光沢剤、界面活性剤、成核剤
）は、低濃度分散液にそれぞれ第４表および第５表に示
した量を用いた。

次いで、このようにして得られた低濃度分散液と、第４
．５表に示す成分を混合して８０〜９５°Ｃに予じめ加
熱して均一にすることにより得た高濃度溶解液とをバイ
ブラインホモミキサー（特殊機化工業社製Ｍ型）に連続
的に供給し、周速５ｍ７秒の条件で回転する撹拌翼で高
濃度溶解液を微分散した後、第４．５表に示す温度、時
間、平均剪断速度で熟成して結晶を生成させた。

なお、真珠様光沢剤は、低濃度分散液に含まれているも
のと同じものを高濃度溶解液に溶解して用いた。

得られた高濃度真珠様光沢剤分散液を第４．５表に示す
平均剪断速度で冷却（二次冷却）し、実施例１〜１４と
同様に評価した。結果を第４，５表に示す。

＊＊第４．５表中の略号は以下の通りである。

ＡＳ−Ｎａニラウリル硫酸ナトリウム 第４，５表の結果より、本発明の製造方法（実施例１５
〜５０）は、均一粒径で分散性の良い美しい真珠様光沢
を有する真珠様光沢剤の高濃度分散液を与えることが確
認された。

出し’ＪｆＩ人　　ラ　イ　オ　ン　株式会社代理人　
　弁理士　小　島　隆　司 （他１名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）結晶核としての脂肪酸グリコールエステルを
   ０．１〜５重量％含有する低濃度真珠様光沢剤分散液と
   、 （Ｂ）脂肪酸グリコールエステル１５〜６５重量％およ
   び界面活性剤１３〜６０重量％ を含む水溶液からなる高濃度真珠様光沢剤 溶解液とを混合し、 該脂肪酸グリコールエステルの融点以下 で、かつ、該高濃度真珠様光沢剤溶解液が 固化せずに均一成長に使われる温度で、平 均剪断速度７秒＾−＾１以下の低剪断力下において熟成
   、該低濃度真珠様光沢剤分散液中の 結晶核を成長せしめた後、平均剪断速度７ 秒＾−＾１以下の低剪断力下において冷却することを特
   徴とする高濃度真珠様光沢剤分散液 の製造方法。