JPH0445143A - 難燃熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ａ、産業上の利用分野 本発明は、難燃性能に優れた難燃熱可塑性樹脂組成物に
関する。

ｂ、従来の技術 ＡＢＳ樹脂や耐衝撃性ポリスチレン樹脂で代表されるス
チレン系樹脂は、優れた物性バランスから広範な分野に
使用されている。これらの樹脂をＯＡ関連機器などの電
気関連機器に用いる場合、米国では、ＦＩＬ規格（を気
機器用プラスチックの難燃化に関する規格）が定められ
ていることから、高度に難燃化された材料が使用されて
いる。

スチレン系樹脂の難燃化は、通常ハロゲン系の化合物を
多量に配合することによって達成されているため、樹脂
の成形時および焼却時にハロゲン化合物の熱分解によっ
てハロゲン化水素ガスが発生し、環境上、人体への毒性
上問題となっている。

上記の問題を解決するために、非ハロゲン系あるいは低
ハロゲン系の難燃性スチレン系樹脂の開発が望まれてい
る。

ハロゲン化合物を配合する以外の難燃化方法とし７で、
ホスフェート系化合物を用いる方法があるが、ホスフェ
ート系化合物をＡＢＳ樹脂や耐衝撃性ポリスチレン樹脂
に配合しても難燃性はほとんど改善されなかった。

Ｃ０発明が解決しようとする課題 本発明者らはＡＢＳ樹脂とホスフェート系化合物からな
る難燃熱可塑性樹脂組成物について鋭意検討した結果、
パラメチルスチレンを共重合したＡＢＳ樹脂とホスフェ
ート系化合物に、さらにフェノール樹脂を配合すること
によって、はじめて難燃性が向上するということを見い
出し、かかる知見に基づいて本発明に到達した。

ｄ３問題が解決するための手段 本発明は、下記（ａ）、（ロ）および（ｃ）成分を、（
ａ）／ら）／（ｃ）＝４０〜９６／１〜４０／３〜４０
（重量％）の配合割合で含有していることを特徴とする
難燃熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。

（ａ）　　成分 （イ）ゴム質重合体Ｏ〜７０重量％と、（ロ）核置換メ
チル化芳香族ビニル単量体、ならびに必要に応じて用い
られる核置換ヒドロキシ芳香族ビニル単量体、芳香族ビ
ニル単量体、シアン化ビニル単量体、（メタ）アクリル
酸エステル、無水マレイン酸およびマレイミド系単量体
から選ばれた単量体からなる重合体成分１００〜３０重
量％とからなる熱可塑性樹脂であって、ゴム質重合体を
用いたときのグラフト率が１０〜１５０重量％である熱
可塑性樹脂、 （ロ）成分 熱硬化性樹脂 （ｃ）　　成分 ホスフェート系化合物 以下に、本発明をさらに詳しく説明する。

上記（ａ）成分は、（イ）ゴム質重合体Ｏ〜７０重量％
と、（ロ）核置換メチル化芳香族ビニル単量体、ならび
に必要に応じて用いられる核置換ヒドロキシ芳香族ビニ
ル単量体、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体
、（メタ）アクリル酸エステル、無水マレイン酸および
マレイミド系単量体から選ばれた単量体からなる重合体
成分１００〜３０重量％とからなる熱可塑性樹脂であっ
て、ゴム質重合体を用いたときのグラフト率が１０〜１
５０重量％である熱可塑性樹脂である。

上記ゴム質重合体（イ）としては、ポリブタジェン、ス
チレン−ブタジェン共重合体、アクリロニトリル−ブタ
ジェン共重合体等（メタ）アクリル酸エステル−ブタジ
ェン共重合体などの共役ジエン系重合体、アクリルゴム
、エチレン−α・オレフィン共重合体、エチレン−α・
オレフィン−ポリエン共重合体、芳香族ビニル化合物と
共役ジエン化合物からなるブロック共重合体、および共
役ジエン系重合体の水素化物などを用いることができる
。

上記エチレン−α・オレフィン共重合体に使用されるα
・オレフィンとしては、炭素数３〜２０個を有する不飽
和炭化水素化合物が好ましく、例えばプロピレン、ブテ
ン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１，
４−メチルブテン−１，４−メチルペンテン−１などが
挙げられる。

芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物からなるブロッ
ク共重合体としては、 一般式：（Ａ−Ｂ＋ａ （Ａ−Ｂ＋、Ａ。

（Ａ−Ｂ＋、Ｘ 〔式中、Ａは芳香族ビニル化合物重合体ブロック、Ｂは
共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック、Ｘはカ
ップリング剤残基、ｎは１以上の整数である。〕 で表わされるものが好ましい。

また、共役ジエン系重合体の水素化物としては、例えば
、上記のブロック共重合体、芳香族ビニル化合物と共役
ジエン化合物とのランダム共重合体、１゜２−ビニル構
造が２０％以下のポリブタジェンブロックセグメント（
ｃ）　と、結合ブタジェン部の１，２ビニル構造が３０
〜９５％であるポリブタジェンあるいは芳香族ビニル−
ブタジェン共重合体からなるブロックセグメント（Ｄ）
を有する、下記の一般式で示されるブロック共重合体の
水素化物が好ましい。

−船蔵：（ｃ−Ｄ＋１、（ｃ−Ｄ＋。Ｃ，（ｃ−Ｄ−）
−、Ｘ〔式中、Ｘはカップリング剤残基、ｎは１以上の
整数である。〕 ゴム質重合体（伺の水素化物における水添率は、共役ジ
エン化合物重合体中のオレフィン性不飽和結合の少なく
とも８０％以上のものが好ましく、さらに好ましくは９
０％以上、特に好ましくは９５％以上である。

上記芳香族ビニル化合物は、好ましくはスチレンであり
、上記共役ジエン化合物は、好ましくはブタジェンおよ
びイソプレンである。

前記重合体成分（ロ）は、核置換メチル化芳香族ビニル
単量体、ならびに必要に応じて用いられる核置換ヒドロ
キシ芳香族ビニル単量体、芳香族ビニル単量体、シアン
化ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル、無水マ
レイン酸およびマレイミド系単量体から選ばれた単量体
からなるものでなる。

上記核置換メチル化芳香族ビニル単量体としては、０−
メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、およびこれらのα−メチルスチレン誘導体、なら
びにこれらの２種以上からなる混合物、核置換ジメチル
スチレン、核置換トリメチルスチレン、核置換テトラメ
チルスチレン、核置換ペンタメチルスチレンなどが挙げ
られる。これらの中で、０−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、およびこれらの２種
以上からなる混合物が好ましい。

上記核置換ヒドロキシ芳香族ビニル単量体としては、以
下に示す構造式のものが挙げられる。

〔式中、Ｒ１−Ｒ４は水素原子、炭素数１〜５のアルキ
ル基、フェニル基、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル
基、シクロヘキシル基、またはアルキルフェニル基を表
わし、ｍは１〜５の整数を表わし、ｎは０〜４の整数を
表わす、〕これらのなかで、〕０−ヒドロキシスチレン
ｍヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、およ
びこれらの２種以上からなる混合物が好ましい。

上記芳香族ビニル単量体としては、スチレン、αメチル
スチレン、ブロモスチレン、ジプロモスチレン、トリブ
ロモスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、α
−エチルスチレンなどが挙ケられる。これらのなかで、
スチレンおよびα−メチルスチレンが好ましい。

上記シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル
、メタクリロニトリルなどが挙げられ、これらのなかで
もアクリロニトリルが好ましい。

上記（メタ）アクリル酸エステルとしては、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ルなどが挙げられるが、なかでもメタクリル酸メチルが
好ましい。

上記マレイミド系単量体としては、マレイミド、Ｎ−メ
チルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎプロピルマ
レイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−シクロへ
キシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（ｐ
−７”ロモフェニル）マレイミド、トリブロモフェニル
マレイミド、Ｎ−（ｐ−フロロフェニル）マレイミドな
どが挙げられるが、これらのなかでは、マレイミド、Ｎ
−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロへキシルマレイミド
およびトリブロモフェニルマレイミドが好適である。

前記（ａ）成分中のゴム質重合体（イ）の含有量は０〜
７０重量％、好ましくは０〜６０重量％である。ゴム質
重合体（イ）を必須成分とする場合には、ゴム質重合体
（イ）の添加効果を得るために、好ましくは５〜７０重
量％、さらに好ましくは１０〜６０重量％である。ゴム
質重合体（イ）の含有量が７０重量％を超えると、本発
明の難燃熱可塑性樹脂組成物の成形品の表面光沢および
難燃性が低下するので好ましくない。

（ａ）成分中の重合体成分（ロ）は、上記した単量体の
重合体であり、好ましい重合体成分の単量体としては下
記のものが挙げられる。

（１）　　ｐ−メチルスチレン／スチレン（２）ｐ−メ
チルスチレン／アクリロニトリル（３）　　ｐ−メチル
スチレン／スチレン／アクリロニトリル （４）　　ｐ−メチルスチレン／スチレン／メチルメタ
クリレート （５）　　ｐ−メチルスチレン／スチレン／フェルマレ
イミド／アクリロニトリル （ａ）成分中の重合体成分（ロ）の含有量は１００〜３
０重量％、好ましくは１００〜４０重量％である。ゴム
質重合体（イ）を必須成分とする場合には、好ましくは
９５〜３０重量％、より好ましくは９０〜４０重量％で
ある。

（ａ）成分中の結合核置換メチル化芳香族ビニル単量体
の含有量は、通常３〜１００重量％、好ましくは７〜７
０重量％、さらに好ましくは３０〜７０重量％、特に好
ましくは３５〜６５重量％である。結合核置換メチル化
芳香族ビニル単量体の含有量が３重量％未満であると、
十分な難燃性が得られない。

なお、本明細書において「結合核置換メチル化芳香族ビ
ニル単量体」とは、（ａ）成分中に、ホモポリマーの単
量体成分として、共重合体中に単量体成分として、ある
いはゴム質重合体にグラフト重合体成分として含有され
ている核置換メチル化芳香族ビニル単量体を意味してい
る。

（ａ）成分がゴム質重合体（イ）を含有する場合、グラ
フト率は１０〜１５０重量％、好ましく２０〜１２０重
量％である。グラフト率が１０重量％未満であると、ゴ
ム質重合体（イ）の添加効果が十分発揮できず、例えば
十分な耐衝撃性が得られない、一方、１５０重量％を超
えると、燃焼時にドリッピング（溶融滴下）がおこりや
すくなる。

（ａ）成分の重合法としては、塊状重合法、溶液重合法
、懸濁重合法、乳化重合法および沈澱重合法が挙げられ
、またこれらを組合せた方法を用いることもできる。

本発明の組成物中における（ａ）成分の使用量は４０〜
９６重量％であり、好ましくは５０〜９０重量％、さら
に好ましくは５０〜８０重量％である。４０重量％未満
では成形品表面外観が劣り、９６重量％を超えると難燃
性が低下する。

（ｂ）成分の熱硬化性樹脂は、燃焼時に熱架橋により硬
化する樹脂であり、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポ
リアクリロニトリルなどが好ましく使用される。フェノ
ール樹脂として好ましいものは、レゾール系フェノール
樹脂であり、熱不融もしくは熱溶融性の粒状フェノール
樹脂が用いられる。さらに反応性のメチロール基を含有
するレゾール系フェノール樹脂が特に好ましく用いられ
、メチロール基の含有量は３〜１５重量％が好ましい。

本発明の組成物中におけるら）成分の使用量は１〜４０
重量％であり、好ましくは３〜３０重量％、さらに好ま
しくは３〜２０重量％である。１重量％未満では難燃性
が改良されず、４０重量％を超えると難燃性が低下する
と共に成形品表面外観が劣る。

（ｃ）成分のホスフェート系化合物としては、〔式中、
Ｒ１、Ｒ１およびＲ３は炭化水素残基またはハロゲン化
炭化水素残基を示し、好ましくは炭素数１〜８のアルキ
ル基、ハロゲン化アルキル基、炭素数６〜１２の芳香族
基またレコ、ハロゲン化芳香族基を示し、Ｒ３、Ｒ２お
よびＲ１は同一でも、異なってもよい。〕 で表わされる化合物が好ましい。

これらの具体例としては、次のものが挙げられる。

トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、ト
リプロピルホスフェート、トリブチルホスフェート、ト
リペンチルホスフェート、トリへキシルホスフェート、
トリシクロヘキシルホスフェート、トリフェニルホスフ
ェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホ
スフェート、トリス−（クロロエチル）−ホスフェート
、トリス−（ジクロロエチル）ホスフェート、トリス−
（ブロモエチル）−ホスフェート、トリス−（ジブロモ
エチル）−ホスフェート、トリス−（ジブロモプロピル
）−ホスフェート、トリス−（クロロブロモプロピル）
−ホスフェート、トリス−（ジブロモブチル）−ホスフ
ェート、トリス−（クロロブロモブチル）−ホスフェー
ト、トリス−（クロロフェニル）−ホスフエート、トリ
ス−（ジクロロフェニル）−ホスフェート、トリス−（
ブロモフェニル）−ホスフェート、トリス−（ジブロモ
フェニル）−ホスフェート、トリス−（トリブロモフェ
ニル）−ホスフェート、ジメチルエチルホスフェート、
メチルジブチルホスフェート、エチルジプロピルホスフ
ェート、４−クロロフエニルジフェニルホスフェート、
フエニルジブロモフェニルホスフェートなどである。

これらのリン酸エステルは、単独であるいは２種以上組
み合せて用いることができる。これらのうち好ましく用
いられるリン酸エステルは、トリメチルホスフェート、
トリブチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェー
ト、トリス−（クロロエチル）ホスフェートなどである
。

また、縮合タイプのリン酸エステルを使用することもで
きる。好ましいものとしては、下記−船蔵：〔式中、Ｒ
，、Ｒ，およびＲ１は同一または異なる炭化水素残基を
示し、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ６およびＲ７は水素原子または炭
化水素残基を示し、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ６およびＰ、は同一
でも異なってもよい。ｎは重合度を表わす、〕 で表わされる化合物が挙げられ、特にＲ＋、　Ｒｚおよ
びＲ３がいずれもフェニル基で、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ６およ
びＲ１がいずれも水素原子であるようなものがさらに好
適であるが、勿論本発明はこれらに限定されるものでは
ない。重合度ｎは、好ましくは１〜２０であり、さらに
好ましくは１〜１０である。これらの化合物は単独であ
るいは２種以上組み合せて用いることができる。

上記（ｃ）成分は単独であるいは２種以上組み合せて用
いることができ、その使用量は本発明の組成物中３〜４
０重量％、好ましくは５〜３０重量％である。その使用
量が３重量％未満では難燃性が改良されず、４０重量％
を超えると成形品表面に不良現象が発生しやすくなる。

本発明の難燃熱可塑性樹脂組成物には、さらに他の熱可
塑性重合体を配合してもよい、その際の好ましい組成範
囲としては、本発明の（ａ）成分２０〜９４重量％、い
）成分１〜４０重量％、（ｃ）成分３〜４０重量％、他
の熱可塑性重合体２〜５０重量％である。

ここで使用される他の熱可塑性重合体としては、ポリア
ミド、熱可塑性ポリエステル、液晶ポリマーポリスルホ
ン、ポリカーボネート、ポリアセタール、熱可塑性イソ
シアネート樹脂、熱可塑性ウレア樹脂、ポリフェニレン
エーテル、ポリイミド、ポリアリールケトン、ポリアミ
ドエラストマー、ポリエステルエラストマーなどが挙げ
られる。

ポリアミドの好ましい具体例としては、ナイロン６．６
、ナイロン６．９、ナイロン６．１０、ナイロン６．１
２、ナイロン６、ナイロン１２、ナイロン１１、ナイロ
ン４．６などが挙げられる。

熱可塑性ポリエステルとしては、ポリエステルエラスト
マーを使用することもできる。好ましい熱可塑性ポリエ
ステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、テレフタル酸および／またはイ
ソフタル酸とビスフェノールＡからなるポリエステルお
よびｐ−ヒドロキシ安息香酸残基を有するポリエステル
が挙げられる。

またポリスルホンは、繰り返し単位中に、〔式中、Ｚは
酸素原子、硫黄原子または４．４′ビスフエノールのよ
うな芳香族ジオール残基を表わす。〕 の構造を有するものであり、好ましいポリスルポンとし
ては、 の繰り返し単位を有するものが挙げられる。

ポリカーボネートとしては、下記−船蔵（１）または（
Ｉｔ）で表わされるものが用いられる。

−（−Ａｒ−Ａ Ａｒ−０−Ｃ−０ ÷７ −（−Ａｒ−０−Ｃ−０＋。

（ＩＩ） 〔式中、Ａｒはフェニレン、またはアルキル、アルコキ
シ、ハロゲンもしくはニトロによって置換されたフェニ
レン基を示し、Ａは炭素−炭素結合またはアルキリデン
、シクロアルキリデン、アルキレン、シクロアルキレン
、アゾイミノ、硫黄原子、酸素原子またはスルホキシド
基を示し、そしてｎは少なくとも２である。〕好ましい
ポリカーボネートは、ＡｒがＰ−フェニレンで、Ａがイ
ソプロピリデンであるものである。

ポリアセタールは、ホルムアルデヒドまたはトリオキサ
ンの重合によって得られた重合体である。ホルムアルデ
ヒドから製造されるポリアセタールは＋ＣＵ、−Ｏ÷９
により表わされる構造を有している。

熱および化学的抵抗を増加させるために、末端基をエス
テルまたはエーテルに変換したものが代表的である。ま
たポリアセタール共重合体も含まれ、これらの共重合体
にはホルムアルデヒドと活性水素を提供することのでき
る他の物質の単量体またはプレポリマー、たとえばアル
キレングリコール、ポリチオール、ビニルアセテート−
アクリル酸共重合体、ブタジェン／アクリロニトリルポ
リマーまたはその誘導体とのブロック共重合体が含まれ
る。

トリオキサンの重合によって得られるポリアセタールと
しては、共重合可能な他の化合物と共重合したものが代
表的であり、共重合可能な化合物の代表例としては、ア
ルデヒド、環状エーテル、ビニル化合物、ケトン、環状
カーボネート、エポキシド、イソシアネートおよびエー
テルが挙げられる。これらの化合物にはエチレンオキシ
ド、１．３−ジオキソラン、１．３−ジオキサン、エビ
クロロヒドリン、プロピレンオキシド、イソブチレンオ
キシドおよびスチレンオキシドが含まれる。

熱可塑性イソシアネート樹脂としては、例えばトルエン
ジイソシアネート（ＴＤＩ）　、ジフェニルメタン４．
４−ジイソシアネート（ＭＤＩ）および広範囲のポリオ
ール例えばポリオキシエチレングリコール、ポリオキシ
プロピレングリコール、ヒドロキシ末端ポリエステル、
ポリオキシエチレン−オキシプロピレングリコールから
製造したポリウレタンが好ましい。

これらの熱可塑性ポリウレタンは、１２０℃以上、好ま
しくは１５０〜２００°Ｃのはっきりした結晶性融点を
有するものである。

ポリフェニレンエーテルは、下記−船蔵：〔式中、Ｒ，
、Ｒ，、Ｒ３およびＲ４は同一または異なるアルキル基
、アリール基、ハロゲン原子、水素原子などの残基を示
し、ｎは重合度を表わす。〕で示される繰り返し構造単
位からなる重合体である。

その具体例としては、ポリ（２，６−シメチルフエニレ
ンー１４−エーテル）、ポリ（２，６−ダニチルフェニ
レン−１，４−エーテル）、ポリ（２゜６−ジプロムフ
エニレンー１．４−エーテル）、ポリ（２−メチル−６
−エチルフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２−
クロロ−６−メチルフェニレン−１，４−エーテル）な
どが挙げられる。これらの重合体は、単独であるいは２
種以上組み合せて用いてもよい。

本発明の難燃熱可塑性樹脂組成物の製造に当っては、重
合体間の相溶性を向上させるために相溶化剤を用いるこ
とにより、耐衝撃性および成形品表面外観を向上させる
ことができる場合がある。相溶化方法としては、混線時
に酸無水物基、ヒドロキシル基、アミノ基、エポキシ基
、オキサゾリン基、イミド基から選ばれた官能基を有す
る官能基含有不飽和化合物および必要に応じて過酸化物
を存在させる方法、上記官能基を有する他の重合体を用
いる方法などがある。

上記官能基を有する重合体は、上記官能基を有する不飽
和化合物と、これと共重合可能な他のビニル単量体との
ランダム、ブロックおよびグラフト共重合体である。

相溶化剤の具体例としては、スチレン−グリシジルメタ
クリレート共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アク
リロニトリル−メタクリル酸共重合体などの、スチレン
と上記官能基含有不飽和化合物と必要に応じてこれらと
共重合可能な他のビニル単量体の１種以上とを共重合し
た共重合体が挙げられる。

また、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、
エチレン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル共重
合体などの、エチレンと上記官能基含有不飽和化合物と
必要に応じてこれらと共重合可能な他のビニル単量体の
１種以上とを共重合した共重合体も挙げられる。さらに
、これらの共重合体には、これらのエチレン共重合体上
に他の重合体をグラフト反応させたものも含まれる。グ
ラフト反応させる他の重合体としては、例えばポリ（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル、ポリスチレン、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−（メタ）
アクリル酸アルキルエステル共重合体などのラジカル重
合可能なビニル単量体を用いて重合された重合体が挙げ
られる。

本発明の組成物は、各種押出機、バンバリーミキサ−、
ニーダ−、ロールなどで、好ましくは２００℃〜３５０
℃の範囲で各成分を混練することによって得ることがで
きる。混練するに当たっては、各成分を一括混練しても
よく、また任意の成分を混練したのち、残りの成分を添
加し混練する多段分割混線法をとることもできる。

好ましい混線方法は、連続ニーグーと押出機を併用して
行なう方法、押出機で行なう方法であり、押出機として
は、二軸同方向回転押出機が特に好ましい。

本発明の組成物を使用する際には、ガラス繊維、炭素繊
維、金属繊維、ガラスピーズ、アスベスト、クレー、マ
イカ、炭カル、チタン酸カリウムウィスカー、タルク、
炭酸カルシウム、アラミド繊維、硫酸バリウム、ガラス
゛フレーク、フッ素樹脂などの公知の充填剤を単独であ
るいは組み合わせて用いることができる。これらの充填
剤のうちガラス繊維および炭素繊維の形状としては、６
〜６０μの繊維径と３０部以上の繊維長を有するものが
好ましい、これらの充填剤は、本発明の組成物１００重
量部に対して５〜１５０重量含有することが好ましい。

また、本発明の組成物は、公知の他の難燃剤、酸化防止
剤、可塑剤、着色剤、滑剤などの添加物を添加して用い
ることもできる。

さらに要求される性能に応じて他の公知の重合体を適宜
ブレンドすることもできる。

本発明の組成物は、射出成形、シート押出、真空成形、
異形成形、発泡成形などの成形方法によって各種の成形
品に成形することができる。

上記成形法によって得られた各種の成形品は、その優れ
た性質を利用して自動車の外装、内装部Ｖまたは電気・
電子関連の各種部品、ハウジングなどに使用することが
できる。

ｅ、実施例 以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、
本発明はこれらの実施例によって限定されるものではな
い。

回−底斑■製遺 （１）グラフト共重合体（ａ−１） 還流冷却器、温度計および撹拌器を備えたセパラブルフ
ラスコに、イニシャル成分としてポリブタジェンゴムラ
テックスを固形分換算で４０部、イオン交換水６５部、
ロジン酸石けん０．３５部、スチレン１５部およびアク
リロニトリル５部を加え、次にビロリン酸ナトリウム０
．２部、硫酸第１鉄７水和物０．０１部、およびぶとう
Ｉ！０．４部をイオン交換水２０部に溶解した溶液を加
えた。そしてキュメンハイドロパーオキシド０．０７部
を加えて重合を開始し、１時間重合させたのち、インク
レメント成分としてイオン交換水４５部、ロジン酸石け
ん０．７部、スチレン３０部、アクリロニトリル１０部
およびキュメンハイドロパーオキシド０．０１部を２時
間かけて連続的に添加し、そしてさらに１時間重合させ
て反応を完結した。

得られた共重合体ラテックスに硫酸を加え凝固し、水洗
、乾燥してグラフト共重合体（ａ−１）を得た。

（２）グラフト共重合体（ａ−２） 表−１のａ−２欄に示した単量体を用いる以外はグラフ
ト共重合体（ａ　−１）と同様の方法で重合を行ない反
応を完結させて、グラフト共重合体（ａ　−２）を得た
。

（３）共重合体（ａ−３） 還流冷却器、温度計および撹拌器を備えたセパラブルフ
ラスコに、イオン交換水２５０部、ロジン酸カリウム３
．０部、ｐ−メチルスチレン７５部、アクリロニトリル
２５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．１部を加え
、次にエチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．０５部、
硫酸第一鉄７水和物０．００２部およびナトリウムホル
ムアルデヒドスルホキシレート０．１部をイオン交換水
８部に溶解した溶液を加えた。そして、ジイソプロピル
ベンゼンハイドロバーオキサイド０．１部を加えて重合
を開始し、約１時間重合させて反応を完結した。

得られた共重合体ラテックスに硫酸を加え凝固し、水洗
、乾燥して共重合体（ａ−３）を得た。

（４）共重合体（ａ−４） Ｐ−メチルスチレンの代わりにスチレンを用いる以外は
共重合体（ａ−３）と同様の方法で共重合体（ａ−４）
を得た。なお、反応は完結した。

矩Ｌ」引分 （ｂ−１） 鐘紡■社製の溶融自硬化型フェノール樹脂ベルバールＳ
−８９０ 迫ＬＪ＆−分 （ｃ−１） トリフェニルホスフェート （ｃ−２） トリクレジルホスフェート 〔実施例１〜５　比較例１〜３〕 表−２に示した成分および割合で配合し、次いで、ヘン
シェル型ミキサーによって混合し、さらにベント付押出
器により２２０″Ｃで溶融混練してペレット化した難燃
性樹脂組成物を得た。

得られた難燃性樹脂組成物を、シリンダー温度を２３０
°Ｃにセットした射出成形機にて成形することにより、
試験片を作製した。得られた難燃性樹脂組成物の評価結
果を表−２に示す。

なお、得られた組成物についての各物性は、次の方法に
よって評価した。

（１）難燃性 ａ、　Ｏ，１，（酸素指数）、試験片：１／８“ｂ、　
ＵＬ−９４に準拠した燃焼性テスト試験片：　１／１６
’　Ｘｉ／２’　ｘ５’（２）アイゾツト衝撃強度 ＡＳＴＭ　Ｄ２５６１／４’　、２３°Ｃ、ノツチ付Ｘ
ｉ／２’ ×５１ 〔眩・ａｍ　／　ｃｍ　］ 表−２に示す結果から明らかなように、実施例１〜４の
組成物は、本発明の難燃熱可塑性樹脂組成物であり、本
発明の目的とする組成物が得られている。

これに対して比較例１の組成物は、（ａ）成分中に結合
ｐ−メチルスチレンを含有していないものであり、難燃
性が劣っている。

また、比較例２の組成物は、■）成分を含有していない
ものであり、比較例３の組成物は、（ｃ）成分の含有量
が本発明の範囲外のものであり、いずれも難燃性が劣っ
ている。

ｆ０本発明の効果 本発明の難燃熱可塑性樹脂組成物は、ハロゲン含有難燃
剤を使用することなく優れた難燃性を有しており、成形
加工時および燃焼時にダイオキシンなどの有害物質が発
生しない。

したがって、ＯＡ機器などの事務機器や電気機器などの
大型成形品や複雑な成形品の成形が可能で、実用上優れ
た材料であり、工業的価値が極めて大きく、産業上極め
て有用なものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）成分を、（ａ）／（ｂ
   ）／（ｃ）＝４０〜９６／１〜４０／３〜４０（重量％
   ）の配合割合で含有していることを特徴とする難燃熱可
   塑性樹脂組成物。 （ａ）成分 （イ）ゴム質量合体０〜７０重量％と、（ロ）核置換メ
   チル化芳香族ビニル単量体、ならびに必要に応じて用い
   られる核置換ヒドロキシ芳香族ビニル単量体、芳香族ビ
   ニル単量体、シアン化ビニル単量体、（メタ）アクリル
   酸エステル、無水マレイン酸およびマレイミド系単量体
   から選ばれた単量体からなる重合体成分１００〜３０重
   量％とからなる熱可塑性樹脂であって、ゴム質重合体を
   用いたときのグラフト率が１０〜１５０重量％である熱
   可塑性樹脂、 （ｂ）成分 熱硬化性樹脂 （ｃ）成分 ホスフェート系化合物