JPH051189A

JPH051189A - 難燃性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH051189A
Application number: JP3180275A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Ito; 博幸伊藤; Masanori Suzuki; 昌則鈴木; Akira Kamiya; 明神谷; Kenju Furuyama; 建樹古山
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1991-06-25
Filing date: 1991-06-25
Publication date: 1993-01-08
Also published as: DE69206612D1; US5545715A; EP0578873B1; EP0578873A1; DE69206612T2

Abstract

(57)【要約】【構成】本発明は、ブロモスチレンを共重合成分とし
て含有し、かつ含臭素率が１〜４０重量％である臭素含
有共重合体組成物１００重量部に対して、難燃助剤０〜
３０重量部、ポリシロキサン系重合体の存在下にビニル
単量体を重合して得られるポリオルガノシロキサン強化
樹脂０．５〜３０重量部を含有してなる難燃性樹脂組成
物を提供するものである。【効果】本発明の難燃性樹脂組成物は、ポリオルガノ
シロキサン強化樹脂を含有することにより、難燃性が１
段と高められており、またドリッピング現象が大幅に改
良されている。しかも、耐衝撃性、成形加工性および成
形品外観性も優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、優れた難燃性を有し、
燃焼時のドリッピング（溶融液だれ）現象が改良されて
おり、しかも耐衝撃性、成形加工性および成形品外観性
に優れた難燃性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、スチレン系樹脂は成形加工性、機
械的強度および成形外観性に優れており、例えばＡＳ樹
脂、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレンおよび
ＡＢＳ樹脂がよく知られている。このようなスチレン系
樹脂は、用途によっては難燃性をも要求される場合があ
る。このことは、特に、家庭用品、電気製品、ＯＡ機器
などの物品、自動車などの製品あるいは建築材料として
用いる場合についていえる。

【０００３】スチレン系樹脂に難燃性を付与する公知の
方法は、難燃剤をブレンドすることからなり、多くの場
合、このような難燃剤は、臭素化ジフェニルオキシド化
合物、臭素化ポリカーボネート化合物などである。これ
らの難燃剤は三酸化アンチモンと一緒に配合すると優れ
た難燃化効果を発揮する。

【０００４】ところが、樹脂に大きな難燃化効果を付与
するには、多量の難燃剤を添加する必要があり、この場
合にはブリードアウトの問題が生じる。また、臭素系難
燃剤を含む樹脂組成物は加工性が劣っている。とりわ
け、難燃剤またはその分解物が遊離することは問題で、
悪臭が発生するばかりか、有害な化合物が生じたり、成
形用金型の汚染を引き起こす。

【０００５】さらに、高度な難燃化レベルを達成するた
めに、難燃剤の添加量を増加すると、成形加工時および
燃焼時におけるダイオキシン、フランなどの有害物質の
発生量が増大するという問題もある。このような問題を
解決するために、難燃剤として臭素化合物の代わりにリ
ンおよび／または窒素を含む化合物を樹脂材料へ添加す
ることが提案されている。

【０００６】しかし、これらの化合物には、樹脂組成物
の加工性にはそれほど悪影響を与えないが、難燃剤ある
いはその分解物が遊離し、有害な化合物を発生するとい
う問題点ある。また、これらの化合物による難燃化効果
は、臭素化合物のそれよりも極めて低い。

【０００７】また、これらの化合物を添加した難燃性樹
脂組成物は、難燃性が十分でなかったり、燃焼時にドリ
ッピング（溶融液だれ）を生じることがある。ドリッピ
ングは、火災時の火の延焼の原因にもなる。したがっ
て、ドリッピングを抑えることは難燃化技術においては
重要なことである。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、核ハロゲン
置換スチレンを樹脂中に共重合することにより難燃剤の
ブリードアウトを改良し、さらに含ケイ素系樹脂を添加
することにより、高い難燃性レベルを達成し、燃焼時の
ドリッピング（溶融液だれ）現象を改良し、しかも得ら
れる難燃性樹脂組成物の耐衝撃性、成形加工性および成
形品外観性をも向上させようとするものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記（Ａ）成
分１００重量部に対して、下記（Ｂ）成分が０〜３０重
量部、下記（Ｃ）成分が０．０５〜３０重量部含有され
ていることを特徴とする難燃性樹脂組成物を提供するも
のである。（Ａ）成分：ゴム強化樹脂（Ａ−１）０〜１００重量
％、共重合体（Ａ−２）０〜１００重量％および共重合
体（Ａ−３）０〜７０重量％からなり、かつ含臭素率が
１〜４０重量％である臭素含有共重合体組成物、（Ａ−
１）；ゴム状重合体（ａ）５〜７０重量部の存在下に、
ブロモスチレン０〜５０重量％と、芳香族ビニル単量体
（ただし、ブロモスチレンを除く）、シアン化ビニル単
量体、（メタ）アクリル酸エステル、無水マレイン酸お
よびマレイミド系単量体からなる群から選ばれた少なく
とも１種の単量体１００〜５０重量％からなる単量体混
合物（ｂ）９５〜３０重量部（（ａ）＋（ｂ）＝１００
重量部）を重合して得られるゴム強化樹脂、（Ａ−
２）；ブロモスチレン５〜５０重量部と、芳香族ビニル
単量体（ただし、ブロモスチレンを除く）、シアン化ビ
ニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル、無水マレイ
ン酸およびマレイミド系単量体からなる群から選ばれた
少なくとも１種の単量体９５〜５０重量部からなる単量
体混合物を重合して得られる共重合体、（Ａ−３）；芳
香族ビニル単量体（ただし、ブロモスチレンを除く）５
０〜１００重量部と、シアン化ビニル単量体、（メタ）
アクリル酸エステル、無水マレイン酸およびマレイミド
系単量体からなる群から選ばれた少なくとも１種の単量
体５０〜０重量部からなる単量体混合物を共重合して得
られる共重合体。（Ｂ）成分：難燃助剤。（Ｃ）成分：ポリオルガノシロキサン系重合体（ｃ）５
〜９０重量部の存在下に、ビニル単量体（ｄ）９５〜１
０重量部（（ｃ）＋（ｄ）＝１００重量部）を重合して
得られるポリオルガノシロキサン強化樹脂。

【００１０】本発明の（Ａ）成分は、ゴム強化樹脂（Ａ
−１）０〜１００重量％、共重合体（Ａ−２）０〜１０
０重量％および共重合体（Ａ−３）０〜７０重量％から
なり、かつ含臭素率が１〜４０重量％である臭素含有共
重合体組成物である。

【００１１】上記（Ａ−１）成分は、ゴム状重合体
（ａ）５〜７０重量部、好ましくは１２〜６０重量部、
さらに好ましくは１５〜５０重量部の存在下に、ブロモ
スチレン０〜５０重量％、好ましくは６〜４０重量％、
さらに好ましくは８〜３０重量％と、芳香族ビニル単量
体（ただしブロモスチレンを除く）、シアン化ビニル単
量体、（メタ）アクリル酸エステル、無水マレイン酸お
よびマレイミド系単量体からなる群から選ばれた少なく
とも１種の単量体１００〜５０重量％、好ましくは９４
〜６０重量％、さらに好ましくは９２〜７０重量％から
なる単量体混合物（ｂ）９５〜３０重量部、好ましくは
８８〜４０重量部、さらに好ましくは８５〜５０重量部
を重合して得られるゴム強化樹脂である。

【００１２】上記ゴム状重合体（ａ）としては、ポリブ
タジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン
−ブロモスチレン共重合体、ポリイソプレン、ブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合体、エチレン−プロピレン
−（ジエンメチレン）共重合体、イソブチレン−イソプ
レン共重合体、アクリルゴム、スチレン−ブタジエン−
スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−ス
チレンラジアルテレブロック共重合体、スチレン−イソ
プレン−スチレンブロック共重合体、ＳＥＢＳなどの水
素添加ジエン系（ブロック）共重合体、ポリウレタンゴ
ム、シリコーンゴムなどが挙げられる。これらのなかで
は、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体お
よびエチレン−プロピレン−（ジエンメチレン）共重合
体が好ましい。

【００１３】上記ブロモスチレンとしては、モノブロモ
スチレン、ジブロモスチレンおよびトリブロモスチレン
が挙げられる。これらの中でジブロモスチレンが最も好
ましい。また、これらのブロモスチレンの混合物を用い
ることもできる。上記芳香族ビニル単量体としては、ス
チレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、クロルスチレ
ン、ジクロルスチレン、α−エチルスチレン、メチル−
α−メチルスチレン、ジメチルスチレンなどが挙げられ
る。これら中で特にスチレン、α−メチルスチレンおよ
びｐ−メチルスチレンが好ましい。なお、上記芳香族ビ
ニル単量体には、ブロモスチレンは含まれない。

【００１４】上記シアン化ビニル単量体としては、アク
リロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。
これらの中で特にアクリロニトリルが好ましい。上記
（メタ）アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸ブチルなどが挙げられる。特
に、メタクリル酸メチルが好ましい。

【００１５】上記マレイミド系単量体としては、マレイ
ミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、
Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミ
ド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−（ｐ−ブロモ
フェニル）マレイミド、トリブロモフェニルマレイミ
ド、Ｎ−（ｐ−クロルフェニル）マレイミドなどが挙げ
られる。これらの中で、特にマレイミド、Ｎ−フェニル
マレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドおよびトリ
ブロモフェニルマレイミドが好ましい。ゴム強化樹脂
（Ａ−１）中のゴム状重合体（ａ）の含有量が、５重量
部未満の場合は耐衝撃性が劣り、７０重量部を越えると
グラフト率、樹脂の表面光沢および難燃性が低下する。
ゴム強化樹脂（Ａ−１）の単量体混合物（ｂ）中のブロ
モスチレンの含有割合が５０重量％を越えると成形加工
性が劣る。

【００１６】また、ゴム強化樹脂（Ａ−１）の単量体混
合物（ｂ）中のブロモスチレンを含めた芳香族ビニル単
量体の含有割合は、好ましくは６０〜１００重量％、さ
らに好ましくは７０〜８５重量％、特に好ましくは７２
〜８０重量％である。芳香族ビニル共重合体の含有割合
が上記の範囲であると成形加工性に優れる。

【００１７】ゴム強化樹脂（Ａ−１）の単量体混合物
（ｂ）中のシアン化ビニル単量体、（メタ）アクリル酸
エステル、無水マレイン酸およびびマレイミド系単量体
からなる群から選ばれた少なくとも１種の単量体の含有
割合は、好ましくは０〜４０重量％、さらに好ましくは
１５〜３０重量％、特に好ましくは２０〜２８重量％で
ある。単量体の含有割合が上記の範囲であると成形加工
性および色調に優れる。

【００１８】ゴム強化樹脂（Ａ−１）のグラフト率は好
ましくは１０〜１５０％であり、さらに好ましくは２０
〜１２０％である。グラフト率が低いと耐衝撃性が低下
し、また、高いと燃焼時のドリッピング（溶融滴下）が
起こりやすくなる。ゴム強化樹脂（Ａ−１）は、塊状重
合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法などの重合
法によって重合することができる。

【００１９】上記（Ａ−２）成分は、ブロモスチレン５
〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部、さらに
好ましくは２０〜３８重量部と、芳香族ビニル単量体
（ただしブロモスチレンを除く）、シアン化ビニル単量
体、（メタ）アクリル酸エステル、無水マレイン酸およ
びマレイミド単量体からなる群から選ばれた少なくとも
１種の単量体９５〜５０重量部、好ましくは９０〜６０
重量部、さらに好ましくは８０〜６２重量部からなる単
量体混合物を共重合して得られる共重合体である。

【００２０】共重合体（Ａ−２）に用いられるブロモス
チレン、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、
（メタ）アクリル酸エステル、無水マレイン酸およびマ
レイミド系単量体としては、上記ゴム強化樹脂（Ａ−
１）に用いられるものと同様のものを用いることができ
る。共重合体（Ａ−２）に用いられるブロモスチレンの
含有量が、５重量部未満の場合は難燃性が劣り、５０重
量部を越えると成形加工性が劣る。

【００２１】また、共重合体（Ａ−２）に用いられるブ
ロモスチレンおよび芳香族ビニル単量体の含有割合は、
好ましくは５０重量部〜９０重量部であり、さらに好ま
しくは６０〜８０重量部であり、特に好ましくは６５〜
７８重量部である。ブロモスチレンおよび芳香族ビニル
単量体の含有割合が、上記の範囲であると成形性に優れ
る。

【００２２】また、共重合体（Ａ−２）に用いられるシ
アン化ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル、無
水マレイン酸およびマレイミド系単量体からなる群から
選ばれた少なくとも１種の単量体の含有割合は、好まし
くは１０〜５０重量部、さらに好ましくは２０〜４０重
量部、特に好ましくは２２〜３５重量部である。単量体
の含有割合が上記の範囲であると成形加工性および色調
に優れる。

【００２３】共重合体（Ａ−２）の極限粘度〔η〕（メ
チルエチルケトン中、３０℃で測定、以下同じ）は、好
ましくは０．１〜１．５ｄｌ／ｇであり、さらに好まし
くは０．３〜１．０ｄｌ／ｇである。〔η〕が０．１ｄ
ｌ／ｇ未満であると、衝撃強度が十分に発現されず、
〔η〕が、１．５ｄｌ／ｇを越えると成形加工性が低下
する。

【００２４】共重合体（Ａ−２）は、単量体混合物０〜
４０重量％を用いて乳化重合反応を開始したのち、残り
の単量体混合物６０〜１００重量％を等量で、連続的
に、かつ、ポリマーの形成速度より小さい速度で添加
し、重合添加率が８０％以上になるまで重合する方法に
よって重合することが好ましい。上記重合方法によって
合成した共重合体（Ａ−２）は、他の重合方法によって
合成した共重合体に比べてブロモスチレンがより均一に
共重合体中に取り込まれており、難燃性付与効果が優れ
ている。

【００２５】共重合体（Ａ−２）は、上記の他、塊状重
合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法などの重合
法によっても重合することができる。共重合体（Ａ−
２）の具体例としては、ジブロモスチレン−アクリロニ
トリル−スチレン３元共重合体が挙げられる。

【００２６】上記（Ａ−３）成分は、芳香族ビニル単量
体（ただしブロモスチレンを除く）５０〜１００重量
部、好ましくは５５〜８５重量部、さらに好ましくは６
０〜８０重量部と、シアン化ビニル単量体、（メタ）ア
クリル酸エステル、無水マレイン酸およびマレイミド単
量体からなる群から選ばれた少なくとも１種の単量体５
０〜０重量部、好ましくは４５〜１５重量部、さらに好
ましくは４０〜２０重量部からなる単量体混合物を共重
合して得られる共重合体である。

【００２７】共重合体（Ａ−３）に用いられる芳香族ビ
ニル単量体、シアン化ビニル単量体、（メタ）アクリル
酸エステル、無水マレイン酸およびマレイミド系単量体
としては、ゴム強化樹脂（Ａ−１）に用いられるものと
同様のものを用いることができる。共重合体（Ａ−３）
中の芳香族ビニル単量体の含有割合が、５０重量部未満
であると成形加工性が劣る。

【００２８】一方、共重合体（Ａ−３）中のシアン化ビ
ニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル、無水マレイ
ン酸およびマレイミド系単量体からなる群から選ばれた
少なくとも１種の単量体の含有割合が、５０重量部を越
えると成形加工性および色調が劣る。

【００２９】共重合体（Ａ−３）の極限粘土〔η〕は、
好ましくは０．１〜１．５ｄｌ／ｇであり、さらに好ま
しくは０．３〜１．０ｄｌ／ｇである。〔η〕が０．１
ｄｌ／ｇ未満であると、衝撃強度が十分に発現されず、
〔η〕が、１．５ｄｌ／ｇを越えると成形加工性が低下
する。

【００３０】共重合体（Ａ−３）は、塊状重合法、溶液
重合法、懸濁重合法、乳化重合法などの重合法によって
重合することができる。

【００３１】本発明の臭素含有共重合体組成物（Ａ）を
構成するゴム強化樹脂（Ａ−１）、共重合体（Ａ−２）
および共重合体（Ａ−３）の含有割合について詳述す
る。

【００３２】（Ａ）成分は、ゴム強化樹脂（Ａ−１）０
〜１００重量％、好ましくは３０〜１００重量％、さら
に好ましくは３５〜８０重量％、特に好ましくは４０〜
７０重量％に対して、共重合体（Ａ−２）０〜１００重
量％、好ましくは０〜７０重量％、さらに好ましくは２
０〜６５重量％、特に好ましくは３０〜５５重量％およ
び共重合体（Ａ−３）０〜７０重量％、好ましくは５〜
４５重量％、さらに好ましくは１０〜３０重量％を配合
したものである。ゴム強化樹脂（Ａ−１）の含有割合
が、３０重量％以上であると、耐衝撃性が１段と優れ
る。共重合体（Ａ−３）の含有割合が、７０重量％を越
えると、難燃性が劣る。

【００３３】さらに、臭素含有共重合体組成物（Ａ）中
の含臭素率は、１〜４０重量％であり、好ましくは２〜
２５重量％であり、さらに好ましくは３〜１５重量％で
ある。臭素含有共重合体組成物（Ａ）中の含臭素率が、
１重量％以下であると難燃性が劣り、４０重量％を越え
ると、成形加工性および表面外観が劣る。

【００３４】臭素含有共重合体組成物（Ａ）のマトリッ
クス樹脂の極限粘度〔η〕は、好ましくは０．１〜１．
５ｄｌ／ｇであり、さらに好ましくは０．３〜１．０ｄ
ｌ／ｇである。〔η〕が０．１ｄｌ／ｇ未満であると、
衝撃強度が十分に発現されず、〔η〕が１．５ｄｌ／ｇ
を越えると成形加工性が低下する。ここで、マトリック
ス樹脂とは、臭素含有共重合体組成物（Ａ）中のグラフ
ト化ゴム成分以外の樹脂成分のことであり、上記極限粘
度〔η〕は、臭素含有共重合体組成物（Ａ）のうちメチ
ルエチルケトン溶解分を常法に従って測定することによ
り求めた値である。

【００３５】臭素含有共重合体組成物（Ａ）には、次の
ような組み合せのものがある。（Ａ−１）成分のみからなるもの（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分とからなるもの（Ａ−１）成分と（Ａ−３）成分とからなるもの（Ａ−１）成分、（Ａ−２）成分および（Ａ−３）
成分からなるもの（Ａ−２）成分と（Ａ−３）成分とからなるもの（Ａ−２）成分のみからなるもの

【００３６】（Ａ−１）の好ましい種類としては、
ゴム状重合体の存在下に、ブロモスチレンと他の芳香族
ビニル単量体とを重合して得られるゴム強化樹脂、
ゴム状重合体の存在下に、芳香族ビニル単量体（ブロモ
スチレンは含まない）を重合して得られるゴム強化樹
脂、ゴム状重合体の存在下にブロモスチレンと芳香
族ビニル単量体およびアクリロニトリルとを重合して得
られるゴム強化樹脂、ゴム状重合体の存在下に、芳
香族ビニル単量体とアクリロニトリルとを重合して得ら
れるゴム強化樹脂、などが挙げられる。

【００３７】（Ａ−２）の好ましい種類としては、
ブロモスチレンと他の芳香族ビニル単量体とを重合して
得られる共重合体、ブロモスチレンと、他の芳香族
ビニル単量体およびアクリロニトリルとを共重合して得
られる共重合体、などが挙げられる。

【００３８】（Ａ−３）の好ましい種類としては、
芳香族ビニル単量体とアクリロニトリルとを共重合して
得られる共重合体、芳香族ビニル単量体を重合して
得られる重合体、などが挙げられる。

【００３９】以上に挙げた（Ａ−１）、（Ａ−２）およ
び（Ａ−３）成分を適宜用いて本発明の（Ａ）成分を得
ることができる。本発明の特に好ましい臭素含有共重合
体脂組成物（Ａ）としては、ＡＢＳ樹脂とジブロモスチ
レン−アクリロニトリル−スチレン３元共重合体からな
る樹脂組成物が挙げられる。

【００４０】上記（Ｂ）成分は、難燃助剤である。難燃
助剤（Ｂ）の含有量は、（Ａ）成分１００重量部に対し
て、０〜３０重量部、好ましくは１〜２０重量部、さら
に好ましくは４〜１５重量部である。難燃助剤（Ｂ）
が、３０重量部を越えると樹脂としての耐衝撃性が損な
われる。

【００４１】難燃助剤（Ｂ）成分としては、アンチモン
系化合物、ホウ酸亜鉛系化合物などの金属酸化物が挙げ
られ、中でもアンチモン系化合物が好ましい。その具体
例としては、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、
（コロイダル）五酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリ
ウム、リン酸アンチモンなどが挙げられる。これらの中
では、特に三酸化アンチモンが好ましい。これらの難燃
助剤は、臭素含有化合物と併用すると著しい難燃効果が
得られる。

【００４２】本発明の最も大きな特徴は、（Ｃ）成分を
配合することにより、難燃性樹脂の難燃性を高め、また
ドリッピング現象を大幅に改良し、さらに難燃性樹脂の
優れた成形加工性および成形品の表面外観を損なうこと
なく耐衝撃性を向上させることにある。上記（Ｃ）成分
は、ポリオルガノシロキサン系重合体（ｃ）５〜９０重
量部、好ましくは１０〜７０重量部、さらに好ましくは
２０〜６０重量部の存在下に、ビニル単量体（ｄ）９５
〜１０重量部、好ましくは９０〜３０重量部、さらに好
ましくは８０〜４０重量部（（ｃ）＋（ｄ）＝１００重
量部）を重合して得られるポリオルガノシロキサン強化
樹脂である。

【００４３】ポリオルガノシロキサン系重合体（ｃ）の
配合量を上記の範囲にすることにより、優れた難燃性が
得られ、ドリッピング現象も改良される。

【００４４】なお、上記ポリオルガノシロキサン系重合
体（ｃ）として、グラフト交叉剤が共縮合したものを用
いることができる。

【００４５】上記グラフト交叉剤の使用割合は、好まし
くはポリオルガノシロキサン系重合体（ｃ）中、０．１
〜５０重量％、さらに好ましくは０．２〜１０重量％、
特に好ましくは０．５〜５重量％であり、グラフト交叉
剤がこの範囲にあると優れた物性を有する（Ｃ）成分が
得られ、本発明の目的とする１段と優れた難燃性樹脂組
成物が得られる。

【００４６】ここで、オルガノシロキサンとしては、例
えば一般式Ｒ¹ _nＳｉＯ_(4-n)/2（式中、Ｒ¹は置換ま
たは非置換の一価の炭化水素基であり、ｎは０〜３の整
数を示す）で表される構造単位を有するものであり、直
鎖状、分岐状または環状構造を有するが、好ましくは環
状構造を有するオルガノシロキサンである。

【００４７】このオルガノシロキサンの有する置換また
は非置換の１価の炭化水素基としては、例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ビニル基、フェニル基、お
よび、これらをハロゲン原子またはシアノ基で置換した
置換炭化水素基などを挙げることができる。

【００４８】オルガノシロキサンの具体例としては、ヘ
キサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロ
テトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサ
ン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、トリメチル
トリフェニルシクロトリシロキサンなどの環状化合物の
ほかに、直鎖状あるいは分岐状のオルガノシロキサンを
挙げることができる。なお、このオルガノシロキサン
は、あらかじめ縮合された、例えばポリスチレン換算の
重量平均分子量が５００〜１０，０００程度のポリオル
ガノシロキサンであってもよい。

【００４９】また、オルガノシロキサンが、ポリオルガ
ノシロキサンである場合、その分子鎖末端は、例えば水
酸基、アルコキシ基、トリメチルシリル基、ジメチルビ
ニルシリル基、メチルフェニルビニルシリル基などで封
鎖されていてもよい。

【００５０】また、本発明で使用されるグラフト交叉剤
としては、例えば次のものを挙げることができる。

【化１】（式中、Ｒ²は水素原子または炭素数１〜６のアルキル
基を示す）で表される不飽和基とアルコキシリル基とを
合わせ持つグラフト交叉剤。Ｒ³ _pＳｉＯ_(3-P)/2
（式中、Ｒ³はビニル基またはアリル基、ｐは０〜２の
整数を示す。）具体例としては、ビニルメチルジメトキ
シシラン、テトラビニルテトラメチルシクロシロキサ
ン、アリルメチルジメトキシシランなどが挙げられる。
ＨＳＲ⁴ＳｉＲ⁵ _qＯ_(3-q)/2（式中、Ｒ⁴は炭素
数１〜１８の２価または３価の飽和脂肪族炭化水素基、
Ｒ⁵は炭素数１〜６の脂肪族不飽和基を含有していない
１価の炭化水素基であり、ｑは０〜２の整数を示す。）
具体例としては、γ−メルカプトプロピルメチルジメト
キシシランが挙げられる。

【化２】（式中、Ｒ⁶は水素原子、メチル基、エチル基、プロピ
ル基またはフェニル基、ｒは１〜６の整数、ｓは０〜２
の整数を示す。）具体例としては、γ−メタクリロキシ
プロピルメチルジメトキシシランなどが挙げられる。

【００５１】これらのグラフト交叉剤のうち特に好まし
いものは、上記で表される不飽和基とアルコキシシリ
ル基とをあわせ持つ化合物である。

【００５２】このグラフト交叉剤について、さらに詳述
すると、上記一般式中のＲ²が水素原子または炭素数１
もしくは２のアルキル基のものが好ましく、さらに好ま
しくは水素原子またはメチル基のものである。

【００５３】これらのグラフト交叉剤の具体例として
は、ｐ−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン、１−
（ｍ−ビニルフェニル）メチルジメチルイソプロポキシ
シラン、２−（ｐ−ビニルフェニル）エチルメチルジメ
トキシシラン、２−（ｍ−ビニルフェニル）エチルメチ
ルジメトキシシラン、２−（ｏ−ビニルフェニル）エチ
ルメチルジメトキシシラン、１−（ｍ−ビニルフェニ
ル）エチルメチルジメトキシシラン、１−（ｏ−ビニル
フェニル）エチルメチルジメトキシシラン、１−（ｐ−
ビニルフェニル）エチルメチルジメトキシシラン、３−
（ｐ−ビニルフェノキシ）プロピルメチルジメトキシシ
ラン、３−（ｐ−ビニルベンゾイロキシ）プロピルメチ
ルジメトキシシラン、１−（ｏ−ビニルフェニル）−
１，１，２−トリメチル−２，２−ジメトキシジシラ
ン、１−（ｐ−ビニルフェニル）−１，１−ジフェニル
−３−エチル−３，３−ジエトキシジシロキサン、ｍ−
ビニルフェニル−〔３−（トリエトキシシリル）プロピ
ル〕ジフェニルシラン、〔３−（ｐ−イソプロペニルベ
ンゾイルアミノ）プロピル〕フェニルジプロポキシシラ
ンなどのほか、これらの混合物を挙げることができる。

【００５４】上記グラフト交叉剤として好ましいもの
は、ｐ−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン、２−
（ｍ−ビニルフェニル）エチルメチルジメトキシシラ
ン、２−（ｏ−ビニルフェニル）エチルメチルジメトキ
シシラン、１−（ｍ−ビニルフェニル）エチルメチルジ
メトキシシラン、１−（ｏ−ビニルフェニル）エチルメ
チルジメトキシシラン、３−（ｐ−ビニルベンゾイロキ
シ）プロピルメチルジメトキシシランであり、さらに好
ましくはｐ−ビニルフェニルメチルジメトキシシランで
ある。このグラフト交叉剤を用いると、得られる組成物
のグラフト率が高くなり、一段と優れた本発明の目的と
する組成物が得られる。

【００５５】ポリオルガノシロキサン系重合体（ｃ）
は、上記オルガノシロキサンとグラフト交叉剤とを、例
えば、アルキルベンゼンスルホン酸などの乳化剤の存在
下にホモミキサーなどを用いてせん断混合し、縮合させ
ることによって製造することができる。この際、乳化剤
はオルガノシロキサンの乳化剤として作用するほか、縮
合開始剤となる。この乳化剤の使用量は、オルガノシロ
キサンおよびグラフト交叉剤の合計量に対して、通常
０．１〜５重量％、好ましくは０．３〜３重量％程度で
ある。

【００５６】なお、この際の水の使用量は、オルガノシ
ロキサンと、グラフト交叉剤との合計１００重量部に対
して、通常１００〜５００重量部、好ましくは２００〜
４００重量部である。また、縮合温度は、通常５〜１０
０℃である。

【００５７】ポリオルガノシロキサン系重合体（ｃ）の
製造に際しては、その耐衝撃性を改良するために、第３
成分として架橋剤を添加することもできる。

【００５８】上記架橋剤としては、例えばメチルトリメ
トキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、エチルト
リエトキシシランなどの３官能性架橋剤、テトラエトキ
シシランなどの４官能性架橋剤を挙げることができる。
この架橋剤の添加量は、オルガノシロキサンおよびグラ
フト交叉剤の合計量に対して、通常１０重量％以下、好
ましくは５重量％以下程度である。

【００５９】このようにして得られるポリオルガノシロ
キサン系重合体（ｃ）のポリスチレン換算平均分子量
は、通常１０，０００〜１，０００，０００、好ましく
は５０，０００〜５００，０００程度である。

【００６０】上記（Ｃ）成分は、このようにして得られ
たポリオルガノシロキサン系共重合体（ｃ）の存在下に
ビニル単量体（ｄ）を共重合して得られるポリオルガノ
シロキサン強化樹脂である。

【００６１】（Ｃ）成分に使用されるビニル単量体
（ｄ）としては、上記（Ａ）成分に用いられる芳香族ビ
ニル単量体、シアン化ビニル単量体、（メタ）アクリル
酸エステル、無水マレイン酸およびマレイミド系単量体
などが挙げられ、これらは単独であるいは混合して使用
することができる。

【００６２】ビニル単量体（ｄ）の好ましい組合せ、お
よび組成割合を、下記〜に示す。芳香族ビニル
単量体／（メタ）アクリル酸エステル＝５〜９５／９５
〜５重量％、芳香族ビニル単量体／シアン化ビニル
単量体＝５０〜９５／５０〜５重量％、（メタ）ア
クリル酸エステル／シアン化ビニル単量体＝５０〜９５
／５０〜５重量％、芳香族ビニル単量体／（メタ）
アクリル酸エステル／シアン化ビニル単量体＝３〜９５
／３〜９５／２〜５０重量％、

【００６３】ポリオルガノシロキサン強化樹脂（Ｃ）の
製造に使用されるビニル単量体（ｄ）として、上記〜
のものを用いると、本発明の目的とする一段と優れた
難燃性樹脂組成物が得られる。

【００６４】このようにして得られる（Ｃ）成分のグラ
フト率は、通常１０重量％以上、好ましくは３０重量％
以上、さらに好ましくは５０重量％以上程度である。こ
のように、（Ｃ）成分のグラフト率が上記の範囲にある
と、グラフト共重合体と直接グラフトしなかったビニル
系重合体中にポリオルガノシロキサン系重合体が均一に
分散し、良好な外観と物性を有する（Ｃ）成分が得られ
る。

【００６５】また、（Ｃ）成分中には、通常ポリオルガ
ノシロキサン系重合体（ｃ）にグラフトせずに重合した
未グラフト成分であるビニル単量体ポリマーが存在して
おり、この成分も（Ｃ）成分に含有されるものである。

【００６６】さらに、（Ｃ）成分には、ポリオルガノシ
ロキサン系重合体（ｃ）の存在下に、上記ビニル単量体
（ｄ）を重合して得られるグラフト共重合体のほかに、
該グラフト共重合体に上記ビニル単量体（ｄ）を別途重
合して得られるビニル系重合体を配合したものも含まれ
る。

【００６７】（Ｃ）成分は、上記ポリオルガノシロキサ
ン系重合体（ｃ）の存在下に、ビニル系単量体（ｄ）を
ラジカル重合することによって得られる。

【００６８】（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）成分１００
重量部に対して、０．０５〜３０重量部、好ましくは
０．５〜２５重量部、さらに好ましくは５〜２０重量
部、特に好ましくは８〜１５重量部である。（Ｃ）成分
の含有量が０．０５重量部未満であると難燃性が低下
し、燃焼時のドリッピングも防げない。３０重量部を越
えると樹脂としての表面外観が悪くなる。

【００６９】本発明の難燃性樹脂組成物におけるゴム状
重合体（ａ）の含有量は、好ましくは０〜４０重量％で
あり、さらに好ましくは５〜３０重量％であり、特に好
ましくは８〜２５重量％である。ゴム状重合体の含有量
が４０重量％を越えると、難燃性が低下するので好まし
くない。

【００７０】さらに、本発明の難燃性樹脂組成物中の臭
素含有率は、好ましくは１〜３０重量％であり、さらに
好ましくは５〜２０重量％、特に好ましくは６〜１５重
量％である。臭素含有量が１重量％未満であると十分な
難燃化効果が得られず、３０重量％を越えると成形加工
性および成形品外観が低下する。

【００７１】本発明の難燃性樹脂組成物には、必要に応
じて、難燃剤を加えることもできる。これら難燃剤の含
有量は、（Ａ）成分１００重量部に対して、好ましくは
０．５〜１０重量部、さらに好ましくは１〜８重量部、
特に好ましくは２〜６重量部である。難燃剤が０．５重
量部未満であると添加効果が十分でない。一方、１０重
量部を越えると成形加工性が劣る。

【００７２】上記難燃剤の例としては、ハロゲン系化合
物およびリン系化合物などが挙げられる。これらの中で
は、ハロゲン系化合物がより好ましい。具体的にはテト
ラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノー
ルＡのオリゴマー、およびその誘導体などが挙げられ
る。さらに、後臭素化ポリスチレン、ジブロモスチレン
ホモポリマー、およびトリブロモスチレンホモポリマー
などが挙げられる。これら臭素含有化合物中の臭素含有
率としては、４０〜６５重量％が好ましく、さらに好ま
しくは５０〜６０重量％である。また、リン系化合物と
しては、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフ
ォスフェートなどが挙げられる。

【００７３】本発明の難燃性樹脂組成物には、必要に応
じて、ポリカーボネート、ＰＰＳ、ＰＰＯ、ＰＯＭ、ポ
リアミド、ＰＢＴ、ＰＥＴ、ポリ塩化ビニル、ポリオレ
フィン、ポリアセタール、エポキシ樹脂、ポリウレタ
ン、フッ化ビニリデンおよび熱可塑性エラストマーから
選ばれた１種以上のポリマーを配合することもできる。
好ましい配合割合は、本発明の難燃性樹脂組成物５〜８
０重量％に対して、上記のポリマー９５〜２０重量％で
ある。特に、ポリカーボネート、ＰＰＳ、ＰＰＯ、ＰＯ
Ｍ、ポリアミド、ＰＢＴ、ＰＥＴ、ポリ塩化ビニル、ポ
リアセタール、エポキシ樹脂またはポリウレタンを用い
ることにより、難燃性の優れた組成物を得ることができ
る。

【００７４】さらに、本発明の難燃性樹脂組成物には、
必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤などの安定剤、
シリコンオイル、低分子量のポリエチレンなどの滑剤、
炭酸カルシウム、タルク、クレー、酸化チタン、シリ
カ、炭酸マグネシウム、カーボンブラック、硫酸バリウ
ム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、マイカ、ガラ
スビーズ、ガラス繊維、金属フィラーなどの充填剤、分
散剤、発泡剤、着色剤などを添加することかできる。

【００７５】本発明の難燃性樹脂組成物は押し出し成
形、射出成形、圧縮成形などにより成形することができ
るが、得られた成形品とされるが、これらの成形品は、
難燃性、耐衝撃性および実用成形性に優れており、表面
外観も良好である。このため、家庭用品、電気用品、Ｏ
Ａ機器などの物品、自動車などの製品、および建築材料
として極めて有用である。

【００７６】

【実施例】以下に、実施例によって本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例によって限定される
ものではない。

【００７７】（１）ゴム強化樹脂（Ａ−１）の製造：還
流冷却器、温度計および撹はん器を備えたセパラブルフ
ラスコに、ポリブタジエンゴムラテックスを固形分換算
で３０重量部、イオン交換水６５重量部、ロジン酸石鹸
０．３重量部、ジブロモスチレン１．８重量部、スチレ
ン１１．７重量部およびアクリロニトリル７．５重量部
を加え、次に、ピロリン酸ナトリウム０．２重量部、硫
酸第１鉄７水和物０．０１重量部およびぶどう糖０．４
重量部をイオン交換水２０重量部に溶解した溶液を加え
た。

【００７８】そしてキュメンハイドロパーオキシド０．
０７重量部を加えて重合を開始し、１時間重合したの
ち、さらにイオン交換水４５重量部、ロジン酸石鹸０．
７重量部、ジブロモスチレン４．２重量部、スチレン２
７．３重量部、アクリロニトリル１７．５重量部および
キュメンハイドロパーオキシド０．０１重量部を２時間
かけて連続的に添加し、さらに１時間重合させて、反応
を完結させた。

【００７９】得られた共重合体ラテックスに硫酸を加
え、凝固し、水洗い乾燥してゴム強化樹脂（表１中のＡ
−１の）を得た。以下同様にして表１に示すゴム強化
樹脂（Ａ−１）、、、を得た。

【００８０】

【表１】

【００８１】（２）共重合体（Ａ−２）の製造：還流冷
却器、温度計および撹はん器を備えたセパラブルフラス
コに、イオン交換水２５０重量部、ラウリル酸カリウム
３．０重量部、ジブロモスチレン８．１重量部、スチレ
ン１４．４重量部、アクリロニトリル７．５重量部およ
びｔ−ドデシルメルカプタン０．０３重量部を加え、次
にエチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．０５重量部、
硫酸第１鉄７水和物０．００２重量部およびナトリウム
ホルムアルデヒドスルホキシレート０．１重量部をイオ
ン交換水８重量部に溶解した溶液を加えた。

【００８２】そしてジイソプロピルベンゼンハイドロパ
ーオキサイド０．０２５重量部を加えて重合を開始し、
１時間重合させたのち、さらにジブロモスチレン１８．
９重量部、スチレン３３．６重量部、アクリルニトリル
１７．５重量部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．０９重
量部およびイオン交換水８重量部に、エチレンジアミン
四酢酸ナトリウム０．０５重量部、硫酸第１鉄７水和物
０．００２重量部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホ
キシレート０．１重量部を溶解した溶液を１．５時間か
けて連続的に添加し、さらに１時間重合させて反応を完
結させた。

【００８３】得られた共重合体ラテックスに硫酸を加
え、凝固し、水洗い乾燥して共重合体（表２中のＡ−２
の）を得た。以下同様にして表２に示す共重合体（Ａ
−２）〜を得た。

【００８４】

【表２】

【００８５】（３）共重合体（Ａ−３）の製造：還流冷
却器、温度計および撹はん器を備えたセパラブルフラス
コに、イオン交換水２５０重量部、ラウリル酸カリウム
３．０重量部、スチレン７６重量部、アクリロニトリル
２４重量部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．１重量
部を加え、次にエチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．
０５重量部、硫酸第１鉄７水和物０．００２重量部およ
びナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．１
重量部をイオン交換水８重量部に溶解した溶液を加え
た。

【００８６】そして、ジイソプロピルベンゼンハイドロ
パーオキシド０．１重量部を加えて重合を開始し、約１
時間重合して反応を完結させた。

【００８７】得られた共重合体ラテックスに硫酸を加
え、凝固し、水洗い乾燥して共重合体（表３中のＡ−３
の）を得た。以下、同様にして表３に示す共重合体
（Ａ−３）〜を得た。

【００８８】

【表３】

【００８９】（４）ポリオルガノシロキサン強化樹脂
（Ｃ）の製造：（４−１）ポリオルガノシロキサン系共重合体（ｃ）の
製造；ｐ−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン１．
５重量部とオクタメチルシクロテトラシラン９８．５重
量部を混合し、これをドデシルベンゼンスルホン酸２．
０重量部を溶解した蒸留水３００重量部中に入れ、ホモ
ミキサーにより３分間撹はんして乳化分散させた。

【００９０】この混合液を、コンデンサー、窒素導入口
および撹はん器を備えたセパラブルフラスコに移し、撹
はん混合しながら９０℃で６時間加熱し、５℃で２４時
間冷却することによって縮合を完結させた。

【００９１】得られたポリオルガノシロキサン系重合体
中のオクタメチルシクロテトラシロキサンの縮合率は９
２．８％であった。このポリオルガノシロキサン系重合
体ラテックス（（ｃ）成分）を炭酸ナトリウム水溶液で
ｐｈ７に中和した。

【００９２】（４−２）ポリオルガノシロキサン強化樹
脂（Ｃ）の製造；撹はん器を備えた内容積７リットルの
ガラス製フラスコに、イオン交換水１００重量部、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５重量部、水酸
化カリウム０．０１重量部、ｔ−ドデシルメルカプタン
０．１重量部、上記ポリオルガノシロキサン系共重合体
（ｃ）４０重量部、スチレン１５重量部およびアクリロ
ニトリル５重量部からなるバッチ重合成分を加え、撹は
んしながら昇温した。

【００９３】温度が４５℃に達した時点で、エチレンジ
アミン四酢酸ナトリウム０．１重量部、硫酸第１鉄７水
和物０．００３重量部、ホルムアルデヒドナトリウムス
ルホキシラート２水塩０．２重量部およびイオン交換水
１５重量部からなる活性剤水溶液、ならびにジイソプロ
ピルベンゼンヒドロパーオキシド０．１重量部を添加
し、１時間反応を続けた。

【００９４】さらに、イオン交換水５０重量部、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム１重量部、水酸化カリ
ウム０．０２重量部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．１
重量部、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキシド
０．２重量部、スチレン３０重量部およびアクリロニト
リル１０重量部からなるインクレメント重合成分の混合
物を３時間にわたって連続的に添加し、反応を続けた。
添加終了後、さらに撹はんしながら１時間反応を続けた
のち、２，２−メチレン−ビス−（４−エチレン−６−
ｔ−ブチルフェノール）０．２重量部を添加し、反応生
成物をフラスコより取り出した。

【００９５】ついで、塩化カリウム２重量部を用いて生
成物を凝固させ、脱水、水洗、乾燥を行なって、粉末状
のポリオルガノシロキサン強化樹脂（Ｃ）（表４の）
を得た。以下同様にして表４に示すポリオルガノシロキ
サン強化樹脂（Ｃ）を得た。

【００９６】

【表４】

【００９７】（５）難燃性樹脂組成物の製造：表５に示
す各成分を内径５０ｍｍの押し出し機で温度１９０℃〜
２４０℃の範囲で溶融混練し、ペレットを作製した。な
お難燃助剤（Ｂ）としては、三酸化アンチモンを使用し
た。このペレットを５ｏｚ射出成形機を用い、成形温度
２００℃〜２４０℃の範囲で成形して試験片を作製し、
その物性を評価した。

【００９８】評価方法は、以下の通り。（アイゾッド衝撃強度）ＡＳＴＭＤ２５６１／
４″、２３℃、ノッチ付き（燃焼試験）ＵＬ−９４に準拠。試験片：１／１６″×
１／２″×５″

【００９９】

【表５】

【表６】

【表７】

【０１００】表５〜表７に示す結果から明らかなよう
に、実施例１〜５の組成物は、優れた難燃性を有してお
り、その結果、ドリッピング現象が生じていない。しか
も優れた耐衝撃性、成形加工性および成形品外観を有し
ている。

【０１０１】これに対して、比較例１の組成物は、ゴム
状重合体の配合量が本発明の範囲よりも多い例であり、
難燃性が劣る。

【０１０２】比較例２および３の組成物は、樹脂組成物
中の含臭素率が本発明の範囲以外のものであり、含臭素
率が少ない比較例２では難燃性が劣り、含臭素率が多い
比較例３では表面外観が劣る。

【０１０３】比較例４の組成物は（Ｂ）成分の配合量が
本発明の範囲よりも多いものであり、耐衝撃性が劣って
いる。

【０１０４】比較例５の組成物は共重合体（Ａ−３）成
分中のスチレン含量が、本発明の範囲未満となってお
り、耐衝撃性が劣り、成形加工性も劣っている。

【０１０５】比較例６の組成物は、共重合体（Ａ−２）
中のブロモスチレンの含量が、本発明の範囲を超えてお
り、表面外観が劣り、耐衝撃性も劣る。

【０１０６】比較例７および８の組成物は、ポリオルガ
ノシロキサン強化樹脂（Ｃ）の配合量が、本発明の範囲
以外のものであり、配合されていない比較例７では、難
燃性が劣り、さらに、ドリッピングも改良されていな
い。一方配合量の多い比較例８では、成形品の表面外観
が悪くなる。

【０１０７】

【発明の効果】本発明の組成物は難燃性樹脂にポリオル
ガノシロキサン強化樹脂を配合することにより、難燃性
が１段と高められており、また、ドリッピング現象が大
幅に改良されている。しかも、耐衝撃性、成形加工性お
よび成形品外観性に優れた難燃性樹脂組成物である。し
たがって、本発明の組成物によればＯＡ機器などの事務
機器や電機機器などの大型成形品や複雑な成形品の成形
が可能で、実用上優れた材料であり、工業的価値が極め
て大きく、産業上極めて有用である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 35/00 ＬＪＷ 7242−4Ｊ 51/04 ＬＫＹ 7142−4Ｊ 51/08 ＬＬＴ 7142−4Ｊ 53/00 ＬＬＹ 7142−4Ｊ (72)発明者古山建樹東京都中央区築地二丁目11番24号日本合成ゴム株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】【請求項１】下記（Ａ）成分１００重量部に対して、
下記（Ｂ）成分が０〜３０重量部、下記（Ｃ）成分が
０．０５〜３０重量部含有されていることを特徴とする
難燃性樹脂組成物、（Ａ）成分：ゴム強化樹脂（Ａ−１）０〜１００重量
％、共重合体（Ａ−２）０〜１００重量％および共重合
体（Ａ−３）０〜７０重量％からなり、かつ含臭素率が
１〜４０重量％である臭素含有共重合体組成物、（Ａ−
１）；ゴム状重合体（ａ）５〜７０重量部の存在下に、
ブロモスチレン０〜５０重量％と、芳香族ビニル単量体
（ただし、ブロモスチレンを除く）、シアン化ビニル単
量体、（メタ）アクリル酸エステル、無水マレイン酸お
よびマレイミド系単量体からなる群から選ばれた少なく
とも１種の単量体１００〜５０重量％からなる単量体混
合物（ｂ）９５〜３０重量部（（ａ）＋（ｂ）＝１００
重量部）を重合して得られるゴム強化樹脂、（Ａ−
２）；ブロモスチレン５〜５０重量部と、芳香族ビニル
単量体（ただし、ブロモスチレンを除く）、シアン化ビ
ニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル、無水マレイ
ン酸およびマレイミド系単量体からなる群から選ばれた
少なくとも１種の単量体９５〜５０重量部からなる単量
体混合物を重合して得られる共重合体、（Ａ−３）；芳
香族ビニル単量体（ただし、ブロモスチレンを除く）５
０〜１００重量部と、シアン化ビニル単量体、（メタ）
アクリル酸エステル、無水マレイン酸およびマレイミド
系単量体からなる群から選ばれた少なくとも１種の単量
体５０〜０重量部からなる単量体混合物を共重合して得
られる共重合体、（Ｂ）成分：難燃助剤（Ｃ）成分：ポリオルガノシロキサン系重合体（ｃ）５
〜９０重量部の存在下に、ビニル単量体（ｄ）９５〜１
０重量部（（ｃ）＋（ｄ）＝１００重量部）を重合して
得られるポリオルガノシロキサン強化樹脂。