JPH0444052A - 正帯電性トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法等に適
用される正帯電性トナーに関し、詳しくは、フッ素樹脂
による被覆層を有する熱ローラによって定着される正帯
電性トナーに関する。

〔従来の技術〕

例えば電子写真法においては、通常、光導電性感光体よ
りなる静電像担持体に帯電、露光により静電潜像を形成
し、次いてこの静電潜像を、バインダー樹脂中に着色剤
等を含有させて微粒子状に形成してなるトナーによって
現像し、得られたトナー像を転写紙等の支持体に転写し
定着して可視画像を形成する。

このように可視画像を得るためにはトナー像を定着する
ことが必要であり、従来においては熱効率が高くて高速
定着が可能な熱ローラ定着方式が広く採用されている。

このような熱ローラ定着方式に適用されるトナーにおい
ては、耐ブロッキング性、クリーニング性のほかに、低
温定着性、耐オフセット性の条件を満足することが必要
とされる。

しかるに、従来においては、以下に掲げる技術が提案さ
れている。

■　トナーのバインダー樹脂として、結晶性ポリエステ
ルと、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ
／Ｍ　ｎの値が３．５以上の無定形ビニル重合体とのブ
ロック共重合体またはクラフト共重合体を用いる技術（
特開昭６３−２７８５５号公報）。

■　トナーのバインダー樹脂として、結晶性ポリエステ
ルと、分子量分布において２つ以上のピークを有する無
定形ビニル重合体とのブロック共重合体またはクラフト
共重合体を用いる技術（特開昭６３−２７８５６号公報
）。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、上記■および■の技術では、共重合体の構成成
分である結晶性ポリニスデル成分が静電像担持体や現像
剤担持体の表面にフィルミンクじゃすいた杓に、クリー
ニング不良、現像剤の搬送不良、摩擦帯電不良が発生し
、その結果、得られる画像においては、画像濃度ムラ、
画像カスレ、カブリ等の画像不良が発生する問題がある
。

また、現像器中においてトナーが凝集しゃすいた約に、
トナーの凝集物が原因となって画像ヌケが発生する問題
がある。

そして、特に静電像担持体が有機光導電性感光体からな
る場合には、転写紙から発生する紙粉、ロジン、タルク
等の析出物や、画像形成装置内のコロナ放電器に起因し
て発生ずるコロナ放電生成物が有機光導電性感光体の表
面に付着しやすく、さらには前述しまたように結晶性ポ
リエステル成分も有機光導電性感光体の表面に付着しや
すいために、高温高湿環境下においては当該感光体の表
面の付着物が吸水して低抵抗化して、当該部分の静電像
が流れる現象が発生し、得られる画像においては、画像
流れが発生する問題がある。

これ（こ文Ｊして、トナー（こよるフィルミング、トナ
ーの凝集を防止して、クリーニング性、摩擦帯電性を改
善するために、以下の技術が提案されている。

■　熱定着性の母体粒子の表面に、その軟化点が当該母
体粒子の軟化点よりも高く、かつ平均粒径が０．１Ａ１
ｍ以上で当該母体粒子の平均粒径の１／４以下である樹
脂微粒子を埋設被覆する技術（特開昭６３−１３１１４
９号公報）。

■　バインダー樹脂を含有してなる正帯電性の母体粒子
に、負帯電性の樹脂微粒子を機械的衝撃力により固着、
埋設する技術（特開平１−１９６０７０号公報）。

しかし、上記■の技術では、次の問題がある。

すなわち、正帯電性トナーを熱ローラ定着方式で定着す
る場合には、熱ローラの表面を、ポリテトラフルオロエ
チレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフ
ルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）等の
フッ素樹脂により被覆することが有利であるが、これら
のフッ素樹脂は負帯電性の傾向がきわめて強いものであ
るため、正帯電性トナーが熱ローラの表面に静電的に付
着するという静電オフセントが発生しやすい傾向がある
。しかるに、上記■の技術では、正帯電性トナー用の正
帯電性の強い樹脂微粒子を埋設被覆しているた必に、上
記の静電オフセントがさらに増加し、その結果、転写紙
が熱ローラに巻付く現象が発生し、また、定着器の分離
爪の跡が定着トナ像に顕著に現れ、さらには熱ローラの
表面がトナーにより汚染されて画像不良が発生する問題
がある。

さらに、上記■の技術では、２成分現像剤として使用す
る場合は、キャリアと樹脂微粒子の摩擦帯電性が大きく
異なるために、母体粒子の表面に埋設された樹脂微粒子
がキャリアへ移行しやすく、その結果、キャリア表面に
樹脂微粒子が静電的に付着し、キ＋’）アの帯電能力を
大きく低下させ、耐久性を損なうという問題がある。

一方、上記■の技術では、母体粒子に、負帯電性の樹脂
微粒子を機械的衝撃力により固着し埋設しているが、負
帯電性の樹脂微粒子が、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、
ポリ四フフ化エチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリ
デン（Ｐ　Ｖ　Ｄ　Ｆ）等の含フツ素ビニル系樹脂から
なるため、樹脂微粒子の軟化点が高くなりすぎ、十分な
低温定着性が発揮されない問題がある。

また、負帯電性の樹脂微粒子の軟化点が高いために、当
該樹脂微粒子を母体粒子の表面に機械的衝撃力により固
着し埋設することが困難であり、そのため母体粒子から
遊離した状態の樹脂微粒子が多く存在し、トナーの摩擦
帯電性、耐久性を悪化させる問題がある。

本発明は以上の事情に基づいてなされたものであって、
その目的は、フッ素樹脂による被覆層を有する熱ローラ
によって定着される正帯電性トナーであって、低温定着
性、耐ブロッキング性、耐オフセント性、クリーニング
性のみならず、耐静電オフセフ）性および耐久性の優れ
た正帯電性トナーを提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

以上の目的を達成するために、本発明者らが鋭意研究を
重ねた結果、結晶性ポリエステルと無定形ビニル重合体
とからなる樹脂をバインダーとして含有してなる母体粒
子の表面に機械的衝撃力により固着する樹脂微粒子とし
て、その軟化点が母体粒子中に含有されているバインダ
ー樹脂の軟化点よりも高くかつ１６０℃以下であり、鉄
粉に対する負の摩擦帯電量の絶対値が１００μＣ／ｇ以
上であるビニル系樹脂微粒子を用いることにより、母体
粒子の有する優れた特性、すなわち、低温定着性、耐オ
フセント性、耐ブロッキング性を阻害することなく、ク
リーニング性を高め、しかも、耐静電オフセット性、耐
久性を格段に向上させることができることを見出して、
本発明を完成するに至ったものである。

そこで、本発明の正帯電性トナーにおいては、フッ素樹
脂による被覆層を有する熱ローラ（以下「フッ素樹脂被
覆熱ローラ」ということもある。）によって定着される
正帯電性トナーであって、結晶性ポリエステルと無定形
ビニル重合体とが化学的に結合されてなる樹脂をバイン
ダーとして含有してなる母体粒子に、その軟化点が前記
母体粒子中に含有されているバインダー樹脂の軟化点よ
りも高くかつ１６０℃以下であり、鉄粉に対する負の摩
擦帯電量の絶対値が１００μＣ／ｇ以上であるビニル系
樹脂微粒子を、機械的衝撃力により固着してなることを
特徴とする。

すなわち、本発明では、熱ローラ定着方式において好ま
しく用いられるフッ素樹脂被覆熱ローラにより定着され
る正帯電性トナーにおいて、母体粒子に機械的衝撃力に
より固着する樹脂微粒子の軟化点と摩擦帯電量を規定す
ることにより、トナーの低温定着性を図りながら、トナ
ーのフッ素樹脂被覆熱ローラの表面への静電的な付着を
防止できるようにしたものである。

詳しく説明すると、樹脂微粒子の軟化点の上限を１６０
℃に規定しているため、母体粒子と樹脂微粒子とを混合
してこれらに機械的衝撃力を付与するときに、樹脂微粒
子の表面が熱的に軟化して母体粒子の表面に融合しやす
くなり、樹脂微粒子の母体粒子の表面への固着性が格段
に向上し、樹脂微粒子が母体粒子の表面に強固に固着し
た正帯電性トナーが得られ、しかも低温定着性や低温で
の離型性を損なうことがない。

また、かりに樹脂微粒子が母体粒子から遊離してキャリ
アや現像剤担持体の表面に付着したとしても、上記のよ
うに樹脂微粒子の負の摩擦帯電量の絶対値の下限を規定
しているために、正帯電性トナーの摩擦帯電性には実質
上影響を与えることがなく、この点からも正帯電性トナ
ーの摩擦帯電性および耐久性が向上する。

また、負帯電性の強い樹脂微粒子が母体粒子に強固に固
着されるので、フッ素樹脂被覆熱ローラにより定着され
るときにも静電的な付着力によって樹脂微粒子と共に母
体粒子がフッ素樹脂被覆熱ローラに転移することがなく
、従って熱ローラのトナー汚れが発生せず、また定着ロ
ーラに転写紙が巻付く現象が発生せず、さらには定着ト
ナー像に定着器の分離爪の跡がつくおそれもない。

以下、本発明の構成を具体的に説明する。

本発明の正帯電性トナーを構成する樹脂微粒子は、ビニ
ル系樹脂からなる樹脂微粒子であって、その軟化点Ｔ２
が母体粒子中に含有されているバインダー樹脂の軟化点
Ｔ１　よりも高く、かつ１６０℃以下であり、さらに、
鉄粉に対する負の摩擦帯電量の絶対値が１００μＣ／ｇ
以上のものである。

本発明において、母体粒子中に含有されているバインダ
ー樹脂の軟化点Ｔ１および樹脂微粒子の軟化点Ｔ２は、
高化式フローテスター（島津製作断裂）を用いて測定さ
れたものであり、１ｃｍ’の試料を昇温速度６℃／分で
加熱しながらプランジャーにより２０ｋｇ／ｃｍ２の荷
重を与え、直径１市、長さ１ｍｍのノズルを押し出すよ
うにして、これにより当該フローテスターのプランジャ
ー降下量温度曲線（軟化流動曲線）を描き、そのＳ字曲
線の高さをｈとするときｈ／２に対応する温度を軟化点
とした。

本発明において、樹脂微粒子の軟化点Ｔ２が、ＴＩ　＜
７２５１６０℃ の条件を満足することにより、樹脂微粒子を機械的衝撃
力により母体粒子の表面に十分に固着させることができ
、しかもフッ素樹脂被覆熱ローラの設定温度をより低く
した状態においてトナーを十分に定着することができる
。

しかし、樹脂微粒子の軟化点Ｔ、が母体粒子中に含有さ
れているバインダー樹脂の軟化点Ｔ、以下の場合は、樹
脂微粒子が父形しすぎて十分な耐フィルミンク性、耐ブ
ロッキング性が得られない。

一方、樹脂微粒子の軟化点Ｔ２が１６０℃を超える場合
は、トナーの低温定着性や低温での離型性も悪化する。

本発明において、樹脂微粒子の鉄粉に対する摩擦帯電量
は、鉄粉ｒＴＥＦＶ　２００／３００　Ｊ　　（パウダ
ーチック社製）　１９．９２　ｇと、樹脂微粒子０．０
８　ｇとを、２０ＣＣのガラス製サンプル管に入れて、
温度２０±２℃、相対湿度６０±５％の環境下に２時間
以上放置した後、振とう機「ミニペーパー」　（東京理
化器社製）により２０分間振とうし、ブローオフ法（圧
力０．５ｋｇ／ｃｍ２．時間３０ｓｅｃ、メツシュ＃４
００）により測定して得られたものである。

樹脂微粒子の鉄粉に対する負の摩擦帯電量の絶対値が１
００μＣ／ｇ以上であれば、静電オフセントの発生が十
分に防止される。

しかし、樹脂微粒子の負の摩擦帯電量の絶対値が１００
μＣ／ｇ未満の場合は、静電オフセントにより画像汚れ
が発生する。

また、樹脂微粒子の摩擦帯電性が正の場合は、静電オフ
セットが顕著となり、画像汚れが著しく発生する。

本発明に用いる樹脂微粒子は、ビニル系樹脂からなり、
具体的には、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレ
ン−アクリル系共重合体樹脂等からなる。本発明におい
ては、特に、スチレン／メチルメタクリレート／ｎ−ブ
チルアクリレート共重合体樹脂、スチレン／メチルメタ
クリレート／ｎ−ブチルアクリレート／メタクリル酸共
重合体樹脂等を好ましく用いることができる。

本発明に用いる樹脂微粒子は、既述のように、軟化点Ｔ
２が、ＴＩ　＜７２５１６０℃の条件を満足し、かつ、
鉄粉に対する負の摩擦帯電量の絶対値が１００μＣ／ｇ
以上であることが必要であるが、このようなビニル系樹
脂を得るためには、次のような製造方法を適用すること
ができる。

（ａ）　　乳化重合法や乳化剤を含まないソープフリー
乳化重合法等を採用してビニル系樹脂を合成するに際し
て、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムのような過硫
酸塩系触媒、またはアゾビスンアノバレリアン酸のよう
なアゾ系触媒を使用し、触媒切片のアニオン種を利用す
る方法。

ら〕　乳化重合法や乳化剤を含まないソープフリー乳化
重合法等を採用してビニル系樹脂を合成するに際して、
アニオン性基であるカルボキシル基やスルホン酸基等を
有する官能性モノマーを共重合してアニオン種を導入す
る方法。

（Ｃ）　　上記（ａ）および（ｂ）の方法を併用する方
法。この方法は、上記（ａ）または（ｂ）のいずれか一
方のみでは十分な負の摩擦帯電量が得られない場合に有
効な方法である。

本発明に用いる樹脂微粒子のガラス転移点Ｔｇは、トナ
ーの耐ブロッキング性を高める観点から、５５℃以上で
あることが好ましい。

また、樹脂微粒子の一次粒子の平均径は、樹脂微粒子の
母体粒子に対する固着性をさらに高める観点から、０．
０２〜０．６　μｍの範囲が好ましい。

ここで、樹脂微粒子の一次粒子の平均径は、走査型電子
顕微鏡（ＳＥＭ）で数万倍の倍率で観察して測定された
ものである。

また、樹脂微粒子による母体粒子の被覆率は、樹脂微粒
子による効果を十分に発揮させる観点から、１０〜９０
％の範囲が好ましい。

ここで、被覆率は、次式で示されるものである。

ρ、　　（＋０Ｏ−Ｃ）　　Ｄ。

ρＬ　：母体粒子の比重 ρ、；樹脂微粒子の比重 り、；母体粒子の粒径 り、：樹脂微粒子の粒径 Ｃ：樹脂微粒子の濃度（％） 本発明に用いる母体粒子は、結晶性ポリエステルと無定
形ビニル重合体とが化学的に結合されてなる樹脂をバイ
ンダーとして含有してなるものである。

無定形ビニル重合体は、併用する結晶性ポリエステルと
結合を形成する官能基を有し、かつ、重量平均分子量Ｍ
ｗと数平均分子量ＭｎＯ比ＭＷ／Ｍｎの値が３，５以上
であることが好ましく、特に７〜３０の範囲にあること
が好ましい。

当該官能基としては、カルボキンル基、水酸基、アミノ
基、エポキシ基等が好ましい。

無定形ビニル重合体は、以上のような官能基を有する単
量体を含む重合用組成物から合成されるが、当該無定形
ビニル重合体の主体部分を構成するビニル重合体として
は特に制限されるものではない。斯かる主体部分として
のビニル重合体としては、ポリスチレン、ポリメタクリ
ル酸メチル、ポリアクリル酸メチノペポリ塩化ビニル、
ポリ酢酸ビニル、ポリアクリロニトリル、その他を挙げ
ることができる。これらのうち、スチレン系重合体、ア
クリル系重合体、スチレン・アクリル系重合体が特に好
ましい。

無定形ビニル重合体においては、低温定着性および耐オ
フセント性を高める観点から、その分子量分布において
少なくとも２つ以上の極大値を有することが好ましい。

具体的には、無定形ビニル重合体は、少なくとも低分子
量成分と高分子量成分の２群に分けられる分子量分布を
有し、かつゲル・パーミュエーション・クロマトグラフ
ィ　（ＧＰＣ）　　により測定された分子量分布曲線に
おいて、少なくとも１つの極大値が２Ｘ１０３〜２×１
０４の範囲にあり、少なくとも１つの極大値が］、Ｘ］
、０５〜１×１０６の範囲にあるような、少なくとも２
つの極大値を有することが好ましい。

無定形ビニル重合体のガラス転移点Ｔｇは、耐ブロッキ
ング性および低温定着性を高める観点から、５０〜１０
０℃の範囲が好ましく、特に５０〜８５℃の範囲が好ま
しい。なお、無定形ビニル重合体のＴｇは、結晶性ポリ
エステルと結合されていない状態における無定形ビニル
重合体のガラス転移点を意味する。

結晶性ポリエステルとしては、特に限定されるものでは
ないが、低温定着性および流動性を高める観点から、特
にポリアルキレンポリエステルが好ましい。

斯かるポリアルキレンポリエステルの具体例としては、
ポリエチレンセバケート、ポリエチレンアジペート、ポ
リエチレンアジペート、ポリエチレンサクシネート、ポ
リエチレン−［）−（カルボフェノキシ）ウンデカエー
ト、ポリへキサメチルンオクザレート、ポリへキサメチ
レンセバケート、ポリへキサメチレンデカンジオエート
、ポリオクタメチレンドデカンジオエート、ポリノナメ
チレンアゼレート、ポリデカメチレンアジペート、ポリ
デカメチレンアゼレート、ポリデカメチレンアジペ−ト
、ポリデカメチレンセバケート、ポリデカメチレンサク
シネート、ポリデカメチレンオクタデカンジオエート、
ポリテトラメチレンセバケート、ポリトリメチレンドデ
カンジオエート、ポリトリメチレンオクタデカンジオエ
ート、ポリデカメチレンアゼレート、ポリヘキサメチレ
ンデカメチレン−セバケート、ポリオキシデカメチレン
−２−メチル−１，３−プロパン−ドデカンジオエート
、その他を挙げることができる。

結晶性ポリエステルの融点Ｔｍは、耐ブロッキング性お
よび低温定着性を高める観点から、５０〜１２０℃の範
囲が好ましく、特に５０〜１００℃の範囲が好ましい。

なお、結晶性ポリエステルのＴｍは、無定形ビニル重合
体と結合されていない状態における結晶性ポリエステル
の融点を意味する。

結晶性ポリエステルにおいて、耐オフセット性を高める
観点から、そのＭｗは５．０００〜５０．０００の範囲
が好ましく、Ｍｎは２．０００〜２０．０００の範囲が
好ましい。

本発明においては、以上の結晶性ポリエステルと無定形
ビニル重合体とが化学的に結合されてなる樹脂を母体粒
子のバインダーとして用いるが、当該樹脂における結晶
性ポリエステル成分の割合は、低温定着性および耐オフ
セｙ）性を高める観点から、３〜５０重量％の範囲が好
ましく、特に５〜４０重量％の範囲が好ましい。

結晶性ポリエステルと無定形ビニル重合体とが化学的に
結合されてなる樹脂を得るためには、例えば各重合体に
存在する末端官能基間のカンプリング反応により頭−尾
様式で互いに直接に結合させることができる。あるいは
、各重合体の末端官能基と二官能性カンプリンク剤によ
って結合することができ、例えば末端基がヒドロキシル
である重合体とジイソシアネートとの反応により形成さ
れるウレタン結合、末端基がヒドロキシルである重合体
とジカルボン酸との反応、末端基がカルボキンである重
合体とグリコールとの反応により形成されるエステル結
合、末端基がヒドロキシである重合体とホスゲン、ジク
ロルジメチルンランとの反応により形成される他の結合
、等によって結合することができる。

母体粒子中には、バインダー樹脂のほかに、必要に応じ
て、着色剤、荷電制御剤、ワックス、磁性体等のその他
のトナー成分が含有される。

着色剤としては、例えばカーボンブランク、クロムイエ
ロー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、フタ
ロンアニンブルー、マラカイトクリーンオフサレート等
を用いることができる。

荷電制御剤としては、トナーを正帯電性にする観点から
、例えばニグロシン系染料を好ましく用いることができ
る。

ワックスとしては、低分子量のポリエチレンやポリプロ
ピレン等のポリオレフィンワックス、パラフィンワフク
ス、エステル系ワックス、アミド系ワックス等を用いる
ことができる。

磁性体としては、フェライト、マグネタイトを始めとす
る鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性を示す金属もしく
は合金またはこれらの元素を含む化合物等を用いること
ができる。この磁性体は磁性トナーを得る場合に用いら
れる。

本発明においては、上記の母体粒子に、上記の樹脂微粒
子を機械的衝撃力により固着して、正帯電性トナーを構
成するが、母体粒子の表面に樹脂微粒子が固着された状
態とは、母体粒子の表面から突出している樹脂微粒子部
分の高さが当該樹脂微粒子の直径の１５〜９５％である
状態をいう。なお、このような状態は、透過型電子顕微
鏡または通常の電子顕微鏡によりトナー粒子の表面を観
察することにより容易に確認することができる。

このような状態を得るためには、母体粒子と樹脂微粒子
とが共に存在する系において、母体粒子が粉砕されない
大きさの衝撃力、例えば粉砕時に通常必要とされる力の
１１５〜１／１０の大きさの機械的衝撃力を作用させれ
ばよい。具体的には、母体粒子にバインダーとして含有
される樹脂の特性によっても異なるが、母体粒子１個当
り、１，５９×１０−３〜９．５６ｘｌＯ−５ｅｒｇ　
、好ましくは１．２０Ｘ１０−３〜１．６０Ｘ１０　’
ｅｒｇの機械的衝撃力を作用させればよい。

このような機械的衝撃力を付与するための装置としては
、スーパーミノペボールミル、ハイブリダイザ゛−等を
用いることができる。

第１図はハイブリダイザ−の−例を示し、１は粉体投入
弁、２は粉体投入ソユート、３は循環回路、４はケーゾ
ング、５は回転盤、６はブレード、７はステーク−１８
は冷却または加熱用のジャケット、９は粉体排出シュー
ト、１０は粉体排出弁である。なお、矢印は粉体の軌跡
を表す。

ブレード６を有する回転盤５を高速回転させると、この
ブレード６により内部空気に遠心力が作用して回転盤５
の外側が加圧状態となり、回転盤５の中心部が負圧状態
となる。

しかして、循環回路３によって、回転盤５の外側と中心
部とが連結されているので、回転盤５の外側の加圧空気
が循環回路３を介して回転盤５の中心部へと移り、空気
の循環流が形成される。

このような空気の循環流が形成された状態において、循
環回路３の途中に設けられた粉体投入シュート２より、
母体粒子と樹脂微粒子の混合物を投入すると、当該混合
物はこの循環流と共に循環回路３を介して循環するよう
になり、この循環過程において、混合物はブレード６と
衝突して機械的衝撃力を受け、これにより樹脂微粒子が
母体粒子の表面に固着される。斯かる循環過程を一定時
間行った後、粉体排出弁１０を開いて遠心力により処理
物を排出すると、樹脂微粒子が母体粒子の表面に強固に
固着された処理粒子が得られる。

斯かる循環過程において、装置内部の温度を制御するた
めに、ステーター７側に設けられたジャケット８により
循環回路３および粉体排出シュート９を冷却または加熱
してもよい。

このハイブリダイザ−において、回転盤５の周速は５０
〜８０ｍ／ｓｅｃの範囲が好ましく、品温は２０〜６０
℃の範囲が好ましく、処理時間は３〜１０分の範囲が好
ましい。

本発明においては、以上のようにして得られた処理粒子
により正帯電性トナーを構成してもよいし、以上の処理
粒子に、無機微粒子、滑剤等の外部添加剤をさらに添加
混合して正帯電性トナーを構成してもよい。

無機微粒子としては、例えばシリカ、アルミナ、チタニ
ア、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン
酸カルシウム、チタン酸ストロンヂウム、酸化亜鉛、酸
化セリウム、三酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、炭
化ケイ素、窒化ケイ素等を挙げることができる。これら
のうち特にシリカ微粒子が好ましい。

また、トナーを正帯電性にする観点から、例えばアミノ
変性ンランカノプリンク剤、アミノ変性ンリコーンオイ
ル、ポリンロキサンアンモニウム塩等のアミン変性シリ
コン化合物により表面処理されたンリカ微粒子を好まし
く用いることができる。

無機微粒子の使用量は、トナー全体の０．０１〜５重量
％の範囲が好ましく、特に０．０５〜２重量％の範囲が
好ましい。

滑剤としては、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
アルミニウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸、
硬化ヒマシ油等を用いることができる。滑剤の使用量は
、トナー全体の０．０１〜２重量％の範囲が好ましい。

これらの外部添加剤は、樹脂微粒子と共に添加混合して
もよいし、樹脂微粒子を固着させた後に添加混合しても
よい。

本発明の正帯電性トナーは、キャリアと混合して２成分
現像剤として使用してもよいし、キャリアと混合せずに
１成分現像剤として使用してもよい。

２成分現像剤を構成するキャリアとしては、従来公知の
キャリアを使用することができるが、本発明のトナーは
正帯電性であるので、鉄、ニッケル、コバルト等の強磁
性金属、これらの金属を含む合金、フェライト、マグネ
タイト等の強磁性金属の化合物の粒子に、フッ化ビニリ
デン−四フッ化エチレン共重合体、テトラフルオロエチ
レン、２．２．２−トリフルオロエチルメタクリレート
、ペンタフルオロ−ｎ−プロビルメタクリレート等のフ
ッ素樹脂、ンリコーン樹脂等を被覆してなるキャリアを
好ましく用いることができる。斯かるキャリアの平均粒
径は２０〜２００　μｍの範囲が好ましく、特に３０〜
１５０　μｍの範囲が好ましい。

本発明の正帯電性トナーは、フッ素樹脂被覆熱ローラを
用いた熱ローラ定着方式に使用されるものである。

熱ローラの被覆層を構成するフッ素樹脂としては、ポリ
テトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリテトラフル
オロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共
重合体（ＰＦＡ）等を好ましく用いることができる。

本発明において、ガラス転移点Ｔｇは、示差走査熱量測
定法（ＤＳＣ）に従って、例えばｒＤＳＣ−２０Ｊ　　
（セイコー電子工業社製）によって測定されたものでて
あり、具体的には、試料１０ｍｇを定の昇温速度（１０
℃／ｍ１ｎ）で加熱し、ベースラインと吸熱ピークの傾
線との交点よりガラス転移点Ｔｇを定めた。

また、重量平均分子量Ｍ　ｗ　、数平均分子量Ｍｎハ、
ケル・パーミュエーション・クロマトグラフィ　（ＧＰ
Ｃ）によって、温度４０℃において、溶媒（テトラヒド
ロフラン）を毎分１．２ｍｌの流速で流し、濃度０．２
　ｇ　／２０−のテトラヒドロフラン試料溶液を試料重
量として３ｍｇ注入して測定されたものである。なお、
試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量が
数種の単分散ポリスチレン標準試料により作製された検
量線の分子量の対数とカウント数が直線となる範囲内に
包含される測定条件を選択した。

測定結果の信頼性は、上述の測定条件で測定したＮＢ５
７０６ポリスチレン標準試料（Ｍｗ＝２８．８ＸＩＯ’
　　Ｍｎ＝１３．７Ｘ１０’　、　　Ｍｗ／Ｍｎ＝２．
１１）の比Ｍｗ／Ｍｎの値が２．１１±０．１０となる
ことにより確３忍する。

なお、用いるＧＰＣのカラムとしては、上記条件を満足
するものであれば特に限定されないが、例えばＴＳＫ−
ＧＥＬ、ＧＭＨ（東洋曹達社製）等を用いることができ
る。また、溶媒および測定温度は、上記条件に限定され
るものではなく、適宜性の条件に変更してもよい。

また、融点Ｔｍは、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）に従
って、例えばｒＤＳ（、−２０Ｊ　　（セイコー電子工
業■製）によって測定されたものであり、具体的には、
試料１０ｍｇを一定の昇温速度（１０℃／ｍ１ｎ）で加
熱したときの融解ピーク値を融点Ｔｍと定めた。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例を比較例と共に説明するが、本発
明はこれらの実施の態様に限定されるものではない。な
お、以下において「部」は「重量部」を表す。

〈結晶性ポリエステル１〉 セハンンＦ１２１５００　ｇ　、、！：　、ヘキサメチ
レングリコール９６４ｇとを、温度計、ステンレススチ
ール製撹拌器、ガラス製窒素ガス導入管および流下式コ
ンデンサーを備えた容量５βの丸底フラスコに入れ、こ
のフラスコをマントルヒーターにセットし、ガフ ラス製窒素導入管より窒素ガスを導入して反応器内を不
活性雰囲気に保った状態で昇温させた。

次いで、ｐ−トルエンスルホン酸１３．　２　ｇ　ヲ加
ｔて温度１５０℃で反応させた。エステル化反応によっ
て流出した水の量が２５０ｍｌに達した時に反応を停止
させ、反応系を室温に冷却して、分子末端に水酸基を有
するポリへキサメチレンセバケートよりなる結晶性ポリ
エステル１を得た。

この結晶性ポリエステル１のＴｍは６４℃、ＭＷは１４
．　０００であった。

〈結晶性ポリエステル２〉 結晶性ポリエステル１と同様の製造方法により、Ｔｍ＝
７７℃、Ｍｗ＝　８，３７０のポリデカメチレンアジペ
ートよりなる結晶性ポリエステル２を得た。

〈無定形ビニル重合体１〉 容量１βのセパラブルフラスコにトルエン１００部を入
れ、その中に、高分子量成分用単量体として、スチレン
７５部と、ｎ−ブチルアクリレート２５部と、過酸化ベ
ンゾイル０．２部とを加えて、フラスコ内の気相を窒素
ガスによって置換した後、温度８０℃に昇温しで当該温
度に１５時間保って第１段重合を行った。なお、上記高
分子量成分用単量体の単独重合体におけるＭｗは４６１
，　０００、Ｔｇは６１℃である。

次いで、フラスコ内を温度４０℃に冷却して、その中に
、低分子量成分用単量体として、スチレン８５部と、ｎ
−ブチルメタクリレート１０部と、アクリル酸５部と、
過酸化ベンゾイル４部とを加えて、温度４０℃において
２時間撹拌を続けた後、温度を８０℃に再昇温しでその
温度に８時間保って第２段重合を行った。なお、上記低
分子量成分用単量体の単独重合体におけるＭｗは８，　
２００、Ｔｇは６４℃である。

次に、フラスコ内に、多価金属化合物である酸化亜鉛０
．５ｇを添加し、還流温度に保持して撹拌しながら２時
間にわたり反応を行った。

さらに、トルエンをアスピレークーおよび真空ポンプに
より留去して、ビニル重合体のカルボキシル基に酸化亜
鉛が反応してイオン架橋結合が形成されてなる無定形ビ
ニル重合体１を得た。

この無定形ビニル重合体１は、ＧＰＣによる分子量分布
においてピークが２つ存在し、高分子量側のピーク分子
量は３６３．０００、低分子量側のピーク分子量は７．
５９０である。また、Ｍｗは１６５．０００、比Ｍｗ／
Ｍｎの値は２５．９、Ｔｇは６２℃、軟化点Ｔｓｐは１
３０℃である。

〈バインダー樹脂１〉 結晶性ポリエステル１　　　　　　　２０部無定形ビニ
ル重合体１　　　　　　　８０部ｐ−）ルエンスルホン
酸　　　　　　　０．０５部キシレン　　　　　　　　
　　　　　　１００部以上の材料を、容量３βのセパラ
ブルフラスコ内に入れ、温度１５０℃で１時間にわたり
還流させ、次いでキンレンをアスピレータおよび真空ポ
ンプにより留去して、結晶性ポリエステルと無定形ビニ
ル重合体とが化学的に結合されたバインダー樹脂ｌを得
た。このバインダー樹脂１のＴｇは６０℃、軟化点Ｔ１
　は１１０℃である。

〈バインダー樹脂２〉 結晶性ポリエステル１　　　　　　　１５部無定形ビニ
ル重合体１　　　　　　　　８５部ｐ−）ルエンスルホ
ン酸　　　　　　　０．０５部キ／レン　　　　　　　
　　　　　　　１００部以上の材料を用いて、バインダ
ー樹脂１と同様にして、Ｔｇが６１℃、軟化点Ｔ１が１
１５℃のバインダー樹脂２を得た。

〈バインダー樹脂３〉 結晶性ポリエステル２　　　　　　　１５部無定形ビニ
ル重合体１　　　　　　　　８５部ｐ−トルエンスルホ
ン酸　　　　　　　０．０５部キシレン　　　　　　　
　　　　　　　１００部以上の材料を用いて、バインダ
ー樹脂１と同様にして、Ｔｇが６２℃、軟化点Ｔ１が１
１８℃のバインダー樹脂３を得た。

くバインダー樹脂４〉 無定形ビニル重合体１をバインダー樹脂４とする。この
バインダー樹脂４の軟化点Ｔ１は１３０℃である。

く母体粒子１〉 バインダー樹脂１１００部 カーボンブラック　　　　　　　　　　１０部（モーガ
ルし、キャボット社製） パラフィンワックス　　　　　　　　　　３部（サゾー
ルワックスＨ１，サゾールマーケッティング社製） アルキレンビス脂肪酸アミド　　　　　　３部（ヘキス
トワックスＣ，ヘキスト社製）以上の材料を混合し、加
熱ロールにより溶融混練し、冷却した後、粗粉砕し、風
力分級機により分級して、平均粒径１１μｍの母体粒子
１を得た。

く母体粒子２〉 母体粒子１の製造において、バインダー樹脂１をバイン
ダー樹脂２に変更したほかは同様にして母体粒子２を得
た。

〈母体粒子３〉 バインダー樹脂３　　　　　　　　　６０部マグネタイ
ト　　　　　　　　　　　　　３６部（ＢＬ−１００，
チタン工業社製） 低分子量ポリプロピレン　　　　　　　　３部（ビスコ
ール６６０Ｐ、　　三洋化成工業社製）荷電制御剤　　
　　　　　　　　　　　　１部（オイルブラックＳＯ，
オリエント化学工業社製） 以上の材料を混合し、加熱ロールにより溶融混練し、冷
却した後、粗粉砕し、風力分級機により分級して、平均
粒径１１μｍの母体粒子３を得た。

〈母体粒子４〉 母体粒子１の製造において、バインダー樹脂１をバイン
ダー樹脂４に変更したほかは同様にして母体粒子４を得
た。

〈樹脂微粒子１〉 メチルメタクリレート　　　　　　　　　３７部ｎ−ブ
チルアクリレート　　　　　　　　２０部スチレン　　
　　　　　　　　　　　　４０部スチレンスルホン酸ナ
トリウム　　　　　３部以」二の組成物を、開始剤とし
て過硫酸カリウムを用い、分散安定剤としてポリビニル
アルコールを用いて重合させて、平均粒径０．４μｍの
樹脂微粒子１を得た。

この樹脂微粒子１の鉄粉に対する摩擦帯電量は１２０　
μＣ／ｇ、Ｔｇは６０℃、軟化点Ｔ２は１４０℃である
。

く樹脂微粒子２〉 メチルメタクリレート　　　　　　　　　２５部ｎ−ブ
チルアクリレート　　　　　　　　２０部スチレン　　
　　　　　　　　　　　　５０部メタクリル酸　　　　
　　　　　　　　　５部以上の組成物を、開始剤として
過硫酸カリウムを用い、分散安定剤としてポリビニルア
ルコールを用いて重合させて、平均粒径０．２５μｍの
樹脂微粒子２を得た。

この樹脂微粒子２の鉄粉に対する摩擦帯電量は１０５μ
Ｃ／ｇ、Ｔｇは６２℃、Ｔ２は１４５℃である。

〈樹脂微粒子３〉 メチルメタクリレート　　　　　　　　　１０部ｎ−ブ
チルアクリレート　　　　　　　　２０部スチレン　　
　　　　　　　　　　　　６５部メタクリル酸　　　　
　　　　　　　　　５部以」二の組成物を、開始剤とし
て過硫酸カリウムを用い、界面活性剤としてドデンルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムを用いて乳化重合させて、
平均粒径０．０８μｍの樹脂微粒子３を得た。

この樹脂微粒子３の鉄粉に対する摩擦帯電量は１５０　
μＣ／ｇ、Ｔｇは６０℃、Ｔ２は１４３℃である。

く樹脂微粒子４〉 メチルメタクリレート　　　　　　　　　６０部ｎ−ブ
チルアクリレート　　　　　　　　２０部スチレン　　
　　　　　　　　　　　　２０部以上の組成物を、開始
剤として過硫酸カリウムを用い、分散安定剤としてポリ
ビニルアルコールを用いて重合させて、平均粒径０．２
５μｍの樹脂微粒子４を得た。

この樹脂微粒子４の鉄粉に対する摩擦帯電量は９０μＣ
／ｇ、Ｔｇは６３℃、Ｔ２は１５５℃である。

〈樹脂微粒子５〉 メチルメタクリレート　　　　　　　　　４０部ｎ−ブ
チルアクリレート２０部 スチレン　　　　　　　　　　　　　　４０部以上の組
成物を、重合開始剤として２，２アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）二塩酸塩を用い、分散安定剤としてポリビ
ニルアルコールを用いて重合させて、平均粒径０．４μ
ｍの樹脂微粒子５を得た。

この樹脂微粒子５の鉄粉に対する摩擦帯電量は＋１３０
　μＣ／ｇ、Ｔｇは６２℃、Ｔ２は１５２℃である。

〈実施例１〉 母体粒子１　　　　　　　　　　　　　９５部樹脂微粒
子１　　　　　　　　　　　　５部以上の材料をＶ型混
合機により十分に撹拌混合して、樹脂微粒子を母体粒子
に静電的に付着させた。

次いで、これらを「奈良ハイブリダイゼーンヨンンステ
ムＮＨ３−ＩＪ　　（奈良機械製作新製）に移し、衝撃
羽根の回転数を６，０００ｒｐｍ　、周速を７５ｍ／ｓ
ｅｃとして５分間にわたり機械的衝撃力を加えて、母体
粒子の表面に樹脂微粒子を固着させてなる処理粒子を得
た。なお、この時の品温は４０℃であった。

」１記処理粒子の１００部に対して、表面をポリンロキ
サンアンモニウム塩により処理したシリカ微粒子（以下
「表面処理シリカ微粒子」という。）を０．８部、ステ
アリン酸亜鉛を０．１部添加し、Ｖ型混合機により混合
して本発明のトナーＡを得た。

この：〜ナーＡは、電子顕微鏡による表面観察および透
過型電子顕微鏡による観察により、母体粒子の表面に静
電的に付着していた樹脂微粒子が、母体粒子の表面に強
固に固着された状態となっていることがＳ忍釣られた。

〈実施例２〉 母体粒子２　　　　　　　　　　　　９７部樹脂微粒子
１　　　　　　　　　　　　３部以上の材料を用いて実
施例１と同様にして処理粒子を得た。

この処理粒子に実施例１と同様にして表面処理シリカ微
粒子およびステアリン酸亜鉛を添加混合して本発明のト
ナーＢを得た。

〈実施例３〉 母体粒子２　　　　　　　　　　　　９７部樹脂微粒子
２　　　　　　　　　　　　３部以上の材料を用いて実
施例１と同様にして処理粒子を得た。

この処理粒子に実施例１と同様にして表面処理シリカ微
粒子およびステアリン酸亜鉛を添加混合して本発明のト
ナーＣを得た。

〈実施例４〉 母体粒子２　　　　　　　　　　　　９７部樹脂微粒子
３　　　　　　　　　　　　３部以上の材料を用いて実
施例１と同様にして処理粒子を得た。

この処理粒子に実施例１と同様にして表面処理シリカ微
粒子およびステアリン酸亜鉛を添加混合して本発明のト
ナーＤを得た。

〈実施例５〉 母体粒子３　　　　　　　　　　　　９５部樹脂微粒子
１　　　　　　　　　　　　５部以上の材料を用いて実
施例１と同様にして処理粒子を得た。

この処理粒子の１００部に対して実施例１の表面処理シ
リカ微粒子を０．５部添加し、Ｖ型混合機により混合し
て本発明のトナーＥを得た。

〈比較例１〉 母体粒子２　　　　　　　　　　　　９７部樹脂微粒子
４　　　　　　　　　　　　３部以上の材料を用いて実
施例１と同様にして処理粒子を得た。

この処理粒子に実施例１と同様にして表面処理シリカ微
粒子およびステアリン酸亜鉛を添加混合して比較用のト
ナーａを得た。

〈比較例２〉 母体粒子３　　　　　　　　　　　　９５部樹脂微粒子
４　　　　　　　　　　　　５部以上の材料を用いて実
施例１と同様にして処理粒子を得た。

この処理粒子の１００部に対して実施例１の表面処理ソ
リ力微粒子を０．５部添加し、Ｖ型混合機により混合し
て比較用のトナーｂを得た。

〈比較例３〉 母体粒子４　　　　　　　　　　　　９５部樹脂微粒子
１　　　　　　　　　　　　５部以上の材料を用いて実
施例１と同様にして処理粒子を得た。

この処理粒子に実施例１と同様にして表面処理シリカ微
粒子およびステアリン酸亜鉛を添加混合して比較用のト
ナーＣを得た。

く比較例４〉 母体粒子１　　　　　　　　　　　　９５部樹脂微粒子
５　　　　　　　　　　　　５部以上の材料を用いて実
施例１と同様にして処理粒子を得た。

この処理粒子に実施例１と同様にして表面処理シリカ微
粒子およびステアリン酸亜鉛を添加混合して比較用のト
ナーｄを得た。

以上の実施例および比較例で得られたトナーの構成上の
特徴を後記第１表に示す。

くテスト１〉 本発明のトナーＡ−Ｄおよび比較用のトナーａ。

ｃ、　　ｄについては、各トナーと、銅−亜鉛系フェラ
イト芯材（パウダーチック社製）の表面に２゜２．２−
）リフルオロエチルメタクリレートを被覆してなる平均
粒径８０μｍのキャリアとを混合して、トナー濃度が６
重量％の２成分現像剤を調製した。

これらの２成分現像剤を用いて、有機光導電性感光体、
２成分現像剤用の現像器、熱ローラ定着器を備え、熱ロ
ーラの設定温度を可変調整できるように改造した電子写
真複写機ｒＵ　−８ｉｘ　１５５０ＭＲＪ　　（コニカ
■製）改造機により、熱ローラの線速度を１３９ｍｍ／
秒に設定し、バックアップローラの温度を熱ローラの設
定温度よりも低く保った状態で、熱ローラの設定温度を
１００〜２４０　℃の範囲内で段階的に変化させながら
、定着トナー像を形成するテストを行った。

得られた定着トナー像の画像進行方向に対する手前側端
部を、こすり試験機により一定の荷重をかけてこすった
後、マイクロチ゛ンシトメータて当該端部の定着トナー
像の残存率を測定し、この残存率が８０％以上であると
きの熱ローラの設定温度の最低値（定着最低設定温度）
を求めて低温定着性を評価した。

このテストで使用した熱ローラ定着器は、表層がＰＦＡ
（テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニ
ルエーテル共重合体）よりなる直径３０ｍｍφの熱ロー
ラと、表層がＰＦＡにより被覆されたンリコーンゴムｒ
ＫＥ−１３００ＲＴＶＪ　　（信越化学工業社製）より
なるバックアンプローラとを有してなり、線圧０．８ｋ
ｇ／ｃｍ、二’７プ幅４．３ｍｍで、シリコーンオイル
等の離型剤の塗布機構は備えていないものである。

本発明のトナーＥおよび比較用のトナーｂについては、
これらを１成分現像剤として用いて１成分現像剤用の電
子写真複写機ｒＮＰ−３５２５Ｊ　　（キャノン社製）
により未定着トナー像を形成した。

この未定着トナー像を、上記のｒＵ　−Ｂｉｘ　１５５
０ＭＲＪ　　（コニカ■製）改造機の熱ローラ定着器を
用いて、上記と同様にして定着トナー像を形成するテス
トを行い、低温定着性を評価した。

〈テスト２〉 テスト１と同様にして、いわゆるべた黒の原稿を用いて
、熱ローラの設定温度を変化させて定着トナー像を形成
するテストを行った。

得られた定着トナー像を目視て観察して、ベタ黒部上に
定着器の分離爪の跡が残っているか否かを調べた。

〈テスト３〉 バンクアップローラを熱ローラの設定温度に近い温度に
保った状態としたほかは上記テスト１と同様にして、定
着トナー像を形成し、その直後、白紙の転写紙を同様の
条件下で熱ローラ定着器に送ってこれにトナー汚れが生
ずるか否かを目視により観察する操作を、熱ローラの各
設定温度において行い、トナー汚れが生じたときの最低
の設定温度（オフセット発生温度）を求めた。

〈テスト４〉 テスト１で用いた２成分現像剤については、熱ローラの
設定温度を１４０℃に設定した電子写真複写機ｒＵ−Ｂ
ｉｘ　１０１７Ｊ　　（コニカ■製）を用いて、高温高
湿環境下（温度３３℃１　相対湿度８０％）、低温低湿
環境下（温度１０℃、相対湿度２０％）において、１０
万回にわたる実写テストを行い、画像を目視で評価した
。

一方、テスト１で用いた１成分現像剤については、熱ロ
ーラの設定温度を１５０℃に設定した電子写真複写機ｒ
　Ｎ　Ｐ　−３５２５Ｊ　　（キャノン社製）を用いて
、同様に、高温高湿環境下、低温低湿環境下において１
０万回にわたる実写テストを行い、画像を目視で評価し
た。

以上のテストの結果を後記第１表に示す。

第１表から、本発明のトナーＡ−Ｅは、低温定着性、耐
オフセット性が良好で、十分に広い定着適正温度領域を
有するものである。さらに、高温高湿環境下、低温低湿
環境下のいずれにおいても、１０万回にわたり、クリー
ニング不良や、画像流れや、カブリのない良好な画質が
維持された。

また、現像部やクリーニング部でのトナーのブロッキン
グもなく、さらに感光体や現像スリーブへのフィルミン
グもまったく言返められず、熱ローラの汚れも非常に軽
微であった。

これに対して、比較用のトナーａ、　　ｂでは、ベタ黒
の通紙時の定着器の爪跡が顕著に発生し、またオフセッ
トも低い温度で発生してしまい、離型性が劣る。また、
１０万回にわたる実写評価では２万回以降静電オフセン
トにより熱ローラの汚れが著しく発生し、画像汚れが発
生したが、特に、低温低湿環境下の方が、顕著な画像汚
れが発生した。

また高温高湿環境下では４万回以降カブリが多くなり、
画質も次第に低下した。

比較用のトナーＣでは、初期画像から定着性が悪く、容
易に転写紙より定着トナーが剥離した。

また、顕著なアンダーオフセットが発生した。

比較用のトナーｄては、離型性、耐オフセット性が非常
に悪い。実写評価では、２．０００回以降静電オフセッ
トによる熱ローラの汚れがひどく、それに伴い画像不良
が発生した。さらに、　５，０００回以降カブリが多く
なり、画質も急速に悪くなった。

〔発明の効果〕

以上詳細に説明したように、本発明の正帯電性トナーに
よれば、フッ素樹脂被覆熱ローラを用いた熱ローラ定着
方式を採用した画像形成プロセスに適用した場合に、低
温定着性、耐プロツキンク性、耐オフセット性、クリー
ニング性のみならず、耐静電オフセット性および耐久性
が格段に向上する。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の正帯電性トナーの製造に使用すること
ができるハイブリダイサーの一例を示す説明図である。 １・・・粉体投入弁　　　　２・・粉体投入ンユート３
・・・循環回路 ５・・・回転盤 ７・・・ステーク ９・・・粉体排出シュ ４・・・ケーシング ６・・・ブレード ８・・・ジャケット ト１０・・・粉体排出弁

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 フッ素樹脂による被覆層を有する熱ローラによって定着
   される正帯電性トナーであって、結晶性ポリエステルと
   無定形ビニル重合体とが化学的に結合されてなる樹脂を
   バインダーとして含有してなる母体粒子に、 その軟化点が前記母体粒子中に含有されているバインダ
   ー樹脂の軟化点よりも高くかつ１６０℃以下であり、鉄
   粉に対する負の摩擦帯電量の絶対値が１００μＣ／ｇ以
   上であるビニル系樹脂微粒子を、機械的衝撃力により固
   着してなることを特徴とする正帯電性トナー。